2026版红对勾一轮复习讲与练高考化学第十章　第50讲　醛、酮

第50讲醛、酮1．掌握醛、酮的结构与性质。2.了解醛、酮在有机合成中的应用。考点一醛、酮的概述1．醛和酮的结构项目醛酮结构结构简式R—CHORCOR′结构特点羰基与氢原子相连羰基与烃基相连官能团醛基酮羰基相互关系碳原子数相等的饱和一元醛、酮互为同分异构体2.醛的分类饱和一元醛的通式：CnH2nO(n≥1)，饱和一元酮的通式：CnH2nO(n≥3)。3．常见的醛、酮的物理性质及用途(1)物理性质名称结构简式状态气味溶解性甲醛（蚁醛）HCHO气体强烈刺激性气味易溶于水乙醛CH3CHO液体刺激性气味与水以任意比互溶丙酮液体特殊气味与水以任意比互溶(2)用途①35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌（用于种子杀菌）和防腐性能（用于浸制生物标本）。②丙酮是重要的有机溶剂和化工原料。正确的打“√”，错误的打“×”。(1)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。(×)(2)甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛。(×)(3)甲醛是常温下唯一呈气态的烃的含氧衍生物。(√)(4)丙醛和丙酮互为同分异构体，不能用核磁共振氢谱鉴别。(×)(5)苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上。(√)1．下列物质中既不属于醛，也不属于酮的是(B)解析：B项中含有酯基，属于酯。2．下列关于常见醛和酮的说法中正确的是(D)A．甲醛和乙醛都是有刺激性气味的无色液体B．丙酮是结构最简单的酮，也可以发生银镜反应和加氢还原反应C．丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂D．人体缺乏维生素A时，难以氧化生成视黄醛，而引起夜盲症解析：A项中甲醛应为气体；B项中丙酮不能发生银镜反应；C项中丙酮和水以任意比例互溶，A、B、C均错误。3．按要求写出分子式为C4H8O的同分异构体，并用系统命名法命名。(1)属于醛类：①CH3CH2CH2CHO，丁醛；②，2­甲基丙醛；(2)属于酮类：，2­丁酮。考点二醛、酮的化学性质1．醛、酮的加成反应(1)催化加氢（还原反应）CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))CH3CH2OH，＋H2eq\o(→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))。(2)与含极性键的分子加成通式：。写出乙醛、丙酮分别与HCN加成的化学方程式：①CH3CHO＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化剂))；②。2．醛的氧化反应(1)以乙醛为例写出其发生下列反应的化学方程式①银镜反应：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。②与新制的Cu(OH)2的反应：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。(2)醛基的检验项目与新制的银氨溶液反应与新制的氢氧化铜反应实验操作在洁净的试管中加入1mL2%AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀恰好溶解，制得银氨溶液；再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热在试管中加入2mL10%NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4溶液，得到新制的Cu(OH)2，振荡后加入0.5mL乙醛溶液，加热实验现象产生光亮的银镜(1molRCHO～2molAg)产生砖红色沉淀(1molRCHO～1molCu2O)注意事项①试管内部必须洁净；②银氨溶液要随用随配，不可久置；③水浴加热，不可用酒精灯直接加热；④乙醛用量不宜太多，一般3～5滴①配制新制的Cu(OH)2时，所用的NaOH溶液必须过量；②Cu(OH)2要随用随配，不可久置；③反应液直接加热煮沸正确的打“√”，错误的打“×”。(1)醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应。(√)(2)酮类物质只能发生还原反应，不能发生氧化反应。(×)(3)欲检验CH2=CHCHO分子中的官能团，应先检验“—CHO”后检验“”。(√)(4)1molHCHO与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应，最多生成2molAg。(×)题组一醛、酮的化学性质1．一定条件下，肉桂醛可转化为苯甲醛：下列说法错误的是(D)A．肉桂醛能发生取代、加成、聚合等反应B．肉桂醛与苯甲醛都能使酸性KMnO4溶液褪色C．苯甲醛分子中所有原子可能共平面D．肉桂醛与苯甲醛互为同系物解析：肉桂醛中苯环能发生取代反应，碳碳双键、苯环和醛基能发生加成反应，碳碳双键能发生聚合反应，A正确；肉桂醛含碳碳双键和醛基，苯甲醛含醛基，都能使酸性KMnO4溶液褪色，B正确；苯甲醛分子中苯环为平面结构，醛基为平面结构，二者通过单键相连，所有原子可能共平面，C正确；肉桂醛含碳碳双键和醛基，苯甲醛含醛基，二者不互为同系物，D错误。2．（2024·河北张家口一模）下列关于有机转化过程（如图所示）的说法错误的是(D)A．M中所有碳原子均在同一平面上B．利用Na2CO3溶液可鉴别M和NC．N的同分异构体中含苯环且属于醛类的结构有4种D．等物质的量的M与N，分别与足量的H2发生加成反应，消耗H2的物质的量相同解析：苯环为平面结构，则M中所有碳原子均在同一平面上，A正确；M含有羧基具有弱酸性，N不含羧基，M能与碳酸钠溶液反应生成二氧化碳气体，能鉴别两者，B正确；N的同分异构体中含苯环且属于醛类即含有—CHO，结构有，共4种，C正确；1molM最多消耗3molH2，1molN最多消耗4molH2，D错误。题组二醛基的检验3．某同学将1mL2mol·L-1的CuSO4溶液与4mL0.5mol·L-1的NaOH溶液混合，然后加入0.5mL4%的乙醛溶液，加热至沸腾，未见砖红色沉淀，实验失败的主要原因是(C)A．乙醛量太少 B．硫酸铜的量少C．NaOH的量少 D．加热时间不够解析：用新制的Cu(OH)2检验醛基，必须在碱性环境下。而本题中：n(CuSO4)＝n(NaOH)＝0.002mol。根据CuSO4＋2NaOH=Cu(OH)2↓＋Na2SO4可知，CuSO4过量而NaOH不足，所以实验失败。4．有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(D)A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C．先加新制氢氧化铜，微热，再加入溴水D．先加入银氨溶液，微热，酸化后再加溴水解析：先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检验，A错误；先加溴水，双键发生加成反应，—CHO被氧化，不能检验，B错误；先加新制氢氧化铜，加热，可检验—CHO，但没有酸化，加溴水可能与碱反应，C错误；先加入银氨溶液，微热，可检验—CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键，D正确。题组三醛、酮与有机合成5．丙酮与柠檬醛在一定条件下反应可以合成有工业价值的α­紫罗兰酮和β­紫罗兰酮，转化过程如图所示：下列说法不正确的是(C)A．丙酮与氢气可发生加成反应生成2­丙醇B．假紫罗兰酮、α­紫罗兰酮和β­紫罗兰酮互为同分异构体C．α­紫罗兰酮和β­紫罗兰酮分别与足量Br2发生加成反应的产物分子中都含有4个手性碳原子D．可用银氨溶液鉴别合成的假紫罗兰酮中是否含有柠檬醛解析：丙酮中含有羰基，可与氢气发生加成反应生成2­丙醇，A正确；由结构简式可知，假紫罗兰酮、α­紫罗兰酮和β­紫罗兰酮分子式相同，结构不同，互为同分异构体，B正确；α­紫罗兰酮和β­紫罗兰酮与足量Br2发生加成反应的产物为、，分别含有5个、4个手性碳原子（图中用标注），C错误；可用检验醛基的方法检验假紫罗兰酮中是否含有柠檬醛，D正确。6．有机物H(C9H8O4)是洁面化妆品的中间体，以A为原料合成有机物H的路线如图：已知：①A是相对分子质量为92的芳香烃；②D是C的一氯取代物；③RCHO＋R1CH2CHOeq\o(→,\s\up7(稀NaOH溶液),\s\do5(△))RCH=CR1CHO＋H2O（R、R1为烃基或氢原子）。回答下列问题：(1)A的化学名称为甲苯。(2)由D生成E所用的试剂和反应条件为氢氧化钠水溶液，加热。(3)由E生成F的反应类型为氧化反应，F的结构简式为。(4)G与新制的Cu(OH)2反应的化学方程式为＋Cu2O↓＋3H2O。解析：A是相对分子质量为92的芳香烃，设该物质分子式是CnH2n－6，则14n－6＝92，解得n＝7，A是，名称为甲苯，结合C的结构简式逆推可知，A与Cl2发生取代反应生成B()，C发生甲基上的取代反应生成D，D是C的一氯取代物，则D的结构简式为，F能发生已知信息③的反应生成G，说明F中含有醛基，则D发生水解反应生成E()，E发生催化氧化反应生成F()；G的结构简式为，G发生氧化反应，然后酸化生成H()。有机合成中的信息反应(1)醛、酮与格氏试剂的反应(2)含α­氢原子的羟醛缩合反应1．（2024·江西卷）蛇孢菌素(X)是一种具有抗癌活性的天然植物毒素。下列关于X说法正确的是(D)A．含有4种官能团，8个手性碳原子B．1molX最多可以和3molH2发生加成反应C．只有1种消去产物D．可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀解析：分子中含羰基、羟基、醛基、醚键、碳碳双键，共5种官能团，连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，分子中含8个手性碳原子（标“”碳原子）：，A错误；羰基、醛基、碳碳双键均能与氢气发生加成反应，则1molX最多可以和4molH2发生加成反应，B错误；与羟基相连碳原子的邻位碳原子上有氢原子可发生消去反应，与左侧甲基、亚甲基上氢原子均可发生消去反应，则有2种消去产物，C错误；分子中含醛基，可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，D正确。2．（2022·全国甲卷）辅酶Q10具有预防动脉硬化的功效，其结构简式如下。下列有关辅酶Q10的说法正确的是(B)A．分子式为C60H90O4B．分子中含有14个甲基C．分子中的四个氧原子不在同一平面D．可发生加成反应，不能发生取代反应解析：由该物质的结构简式可知，其分子式为C59H90O4，A错误；由该物质的结构简式可知，键线式端点代表甲基，10个重复基团的最后一个连接氢原子的是甲基，故分子中含14个甲基，B正确；碳碳双键以及与其相连的四个原子共面，羰基碳采取sp2杂化，羰基碳原子和与其相连的氧原子及另外两个原子共面，因此分子中的四个氧原子可以在同一平面上，C错误；分子中有碳碳双键和酮羰基，能发生加成反应，分子中含有甲基，能发生取代反应，D错误。3.（2023·山东卷）有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法错误的是(C)A．依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团B．除氢原子外，X中其他原子可能共平面C．含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种（不考虑立体异构）D．类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应解析：红外光谱可以测定有机物中的不同官能团或化学键，A正确；X分子中存在两个碳碳双键所在的平面，单键可以任意旋转，故除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；Y的分子式为C6H10O，则含醛基和碳碳双键且有手性碳原子（即同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子）的Y的同分异构体有CH3CH=CHCH(CH3)CHO、CH2=C(CH3)CH(CH3)CHO、CH2=CHCH(CH3)CH2CHO、CH2=CHCH2CH(CH3)CHO和CH2=CHCH(CH2CH3)CHO，共5种（不考虑立体异构），C错误；类比题述反应，的异构化产物为，产物中含有碳碳双键和醛基，故可发生银镜反应和加聚反应，D正确。4．（2023·湖北卷）下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是(B)A．HC≡CH能与水反应生成CH3CHOB．可与H2反应生成C．水解生成D．中存在具有分子内氢键的异构体解析：水与CH≡CH发生加成反应生成CH2=CHOH，烯醇式的CH2=CHOH不稳定转化为酮式的乙醛，A不符合题意；3­羟基丙烯中，与羟基相连接的碳原子未形成双键，不会发生烯醇式与酮式互变异构，B符合题意；水解生成，可以发生互变异构转化为，C不符合题意；可以发生互变异构转化为，即可形成分子内氢键，D不符合题意。课时作业50（总分：60分）一、选择题（每小题3分，共30分。每小题只有1个选项符合题意）1．下列说法错误的是(B)A．饱和一元醛的通式可表示为CnH2nO(n≥1)B．属于芳香烃C．所有醛类物质中一定含有醛基(—CHO)D．醛类物质中不一定只含有一种官能团解析：从结构简式中可以看出，该物质分子中含有—CHO，属于烃的衍生物，B错误。2．下列叙述正确的是(B)A．甲醛、乙醛和丙酮在通常情况下都是气体B．的化学名称是2­甲基丙醛C．蜜蜂传递警戒信息的激素中含有，其化学名称是2­己酮D．苯甲醛是具有杏仁气味的无色气体解析：通常情况下，甲醛是气体，而乙醛、丙酮则是液体，A错误；主链上有3个碳原子，从醛基开始编号，甲基在2号位，名称为2­甲基丙醛，B正确；主链上有7个碳原子，羰基在2号位，化学名称是2­庚酮，C错误；苯甲醛为无色液体，具有苦杏仁气味，D错误。3．下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是(C)解析：CH3CHO与HCN发生加成反应，氢原子加在醛基带负电荷的氧原子上，—CN加在不饱和碳上，生成，A正确；同理，CH3CHO与NH3发生加成反应生成，B正确；CH3CHO与CH3OH发生加成反应生成，C错误；丙酮与氢气发生加成反应生成2­丙醇，D正确。4．化合物甲、乙、丙可发生转化：C3H8O（甲）eq\o(→,\s\up7(Cu/O2),\s\do5(△))C3H6O（乙）eq\o(→,\s\up7(氧化))C3H6O2（丙）。下列说法错误的是(B)A．甲的结构只有1种B．甲可能为C．乙的结构简式为CH3CH2CHOD．丙能使紫色石蕊溶液变红色解析：甲为C3H8O，且能发生催化氧化得到乙，乙还能进一步氧化，说明乙是醛，甲含有—CH2OH，所以甲只能为CH3CH2CH2OH，A正确，B错误；CH3CH2CH2OH催化氧化后生成CH3CH2CHO，C正确；丙为CH3CH2COOH，具有酸性，可以使紫色石蕊溶液变红，D正确。5．有机物甲能发生银镜反应，甲催化加氢还原为乙，1mol乙与足量金属钠反应放出22.4LH2（标准状况），据此推断乙一定不是(C)A．CH2OH—CH2OHB．CH2OH—CHOH—CH3C．HOOC—COOHD．HOOCCH2CH2OH解析：1mol乙能跟Na反应放出1molH2，证明乙中含有两个与Na反应的官能团；甲能发生银镜反应，证明有醛基，则加氢反应后，产物中应有醇羟基，且被还原得来的羟基应在链端，所以乙一定不是HOOC—COOH。6．贝里斯—希尔曼反应条件温和，其过程具有原子经济性，示例如图。下列说法错误的是(A)A.Ⅰ中所有碳原子一定共平面B．该反应属于加成反应C．Ⅱ能发生加聚反应，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色D．Ⅱ、Ⅲ均能使溴的四氯化碳溶液褪色解析：Ⅰ中与苯环直接相连的碳原子通过单键与苯环相连，单键可以旋转，A错误；Ⅰ中羰基和Ⅱ发生加成反应生成Ⅲ，该反应类型为加成反应，B正确；Ⅱ含有碳碳双键，可以发生加聚反应，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C正确；Ⅱ、Ⅲ都含有碳碳双键，可与溴发生加成反应，D正确。7．（2024·河北邯郸一模）某科学家发现，当物质M暴露于阳光下一年后，会产生物质N，该反应为下列有关叙述错误的是(B)A．M和N互为同分异构体B．N中有3个手性碳原子C．M与H2的加成产物还能发生消去反应D．M中所有碳原子不可能共平面解析：M和N的分子式均为C10H14O，互为同分异构体，A正确；手性碳原子是指C的四个化学键连接的原子或基团均不同，如图，N中有4个手性碳原子，B错误；M中的羰基与H2加成后生成—OH，与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，可发生消去反应，C正确；如图，M中该C与其所连接的三个C不可能共平面，D正确。8．凡是结构简式为的醛、酮，跟次卤酸钠作用，有产物卤仿(CHX3)生成，这种反应称为卤仿反应（式中R为烷基，X为卤素原子）。如：(R)HCOCH3＋3NaIO→CHI3＋2NaOH＋(R)HCOONa，以上称为碘仿反应。试判断下列物质中能发生碘仿反应的是(A)解析：由信息可知能发生碘仿反应的醛、酮中必须具有的结构。乙醛含有结构，可以发生碘仿反应，A正确；B、C、D项中均不含结构，故不能发生碘仿反应。9．（2025·辽宁大连期中）α­呋喃丙烯醛（丙）为常用的优良溶剂，也是有机合成的重要原料，其合成路线如下，下列说法正确的是(D)A．甲中只含有两种官能团B．①②两步的反应类型分别为取代反应和消去反应C．1mol丙最多能与4mol溴加成D．丙的芳香族（只有一种环状结构）同分异构体有5种解析：甲中含有碳碳双键、醚键、醛基，共三种官能团，A错误；由题图可知，反应①为加成反应，反应②为消去反应，B错误；1mol丙中含3mol碳碳双键、1mol醛基，因此1mol丙最多能与3mol溴加成，醛基与溴单质发生氧化还原反应，C错误；丙的芳香族（只有一种环状结构）同分异构体有、，共5种，D正确。10．（2024·辽宁葫芦岛一模）化合物Y是合成丹参醇的中间体，其合成路线如下：下列说法正确的是(B)A．X分子中含手性碳原子B．X转化为Y的过程中O与反应生成C．Y与Br2以物质的量之比为1∶1发生加成反应时可得2种产物D．X、Y可用酸性KMnO4溶液进行鉴别解析：X分子中不含手性碳原子，手性碳原子连有四个不一样的原子或基团，X不符合要求，A错误；X转化为Y的过程中与CH3MgBr反应生成，B正确；Y与Br2以物质的量之比为1∶1发生1，2­加成反应时可得2种产物，发生1，4­加成反应时可得产物，故Y与Br2以物质的量之比为1∶1发生加成反应时可得3种产物，C错误；X、Y均含有碳碳双键，均能使酸性KMnO4溶液褪色，不可以用酸性KMnO4溶液进行鉴别，D错误。二、非选择题（共30分）11．（12分）（2025·黑龙江佳木斯高三期中）乙烯和丙烯醛(CH2=CHCHO)是重要的化工原料，以下合成路线中有机物G是具有芳香气味的油状液体，I是一种具有保水功能的有机高分子材料。回答下列问题：(1)由B生成C的化学方程式为2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O。(2)E中含氧官能团的名称是醛基。(3)D和F生成G的反应类型为酯化反应（取代反应）。(4)有机物I的结构简式为。解析：乙烯与水发生加成反应生成C2H5OH(B)，C2H5OH发生催化氧化反应生成CH3CHO(C)，CH3CHO继续被氧化为CH3