卤水分析方法第2部分：锂、铷、铯、锶和总硼含量的测定电感耦合等离子体质谱法编制说明

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卤水分析方法

第2部分：锂、铷、铯、锶和总硼含量的测定电感耦合等离子体

质谱法

警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验，应熟知下述化学处理操作和仪器操

作安全。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施。并保证符合

国家有关法规的条件。

1范围

本文件规定了电感耦合等离子体质谱法测定卤水中锂、铷、铯、锶和总硼含量的方法。

本文件适用于卤水中锂、铷、铯、锶和总硼含量的电感耦合等离子体质谱法测定。

方法检出限见表1。

表1方法检出限

单位为微克每升

元素方法检出限测定范围

锂3.1510.5~50000

铷5.0516.8~5000

铯1.424.73~5000

锶1.615.37~50000

总硼14.347.8~50000

注：方法检出限是用流程空白重复11次测定结果的3倍标准偏差，在稀释因数100时计算求得；测定上限为标准

曲线最高点乘以稀释因数得到。测定所用仪器的参考工作条件参见附录A。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与

再现性的基本方法

GB/T6379.4测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第4部分：确定标准测量方法正确度的

基本方法

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

JJF1159四级杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4原理

卤水样品经稀释后制成试液。将试液雾化形成的气溶胶引入氩等离子体炬焰中，经过蒸发、原子化、

电离后，根据待测元素的离子质荷比不同用四级杆电感耦合等离子体质谱仪进行分离并经检测器检测，

采用校准曲线法定量分析待测元素质量浓度。样品基体引起的仪器响应抑制或增强效应和仪器漂移可

以使用内标补偿。

1

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5试剂或材料

除非另有说明，分析时均使用经确认为优级纯的试剂。试验用水符合GB/T6682的二级水标准。

硝酸（ρ=l.42g/mL)。

硝酸溶液（2+98）:2份硝酸（5.1）与98份水混合。

单元素标准储备溶液：市售有证单元素标准储备溶液；也可参见附录B配制。

多元素混合校准溶液：直接用单元素标准储备溶液（5.3）配制多元素混合校准溶液，也可用市售

多元素混合标准溶液稀释得到。配制的校准溶液系列的元素组合、浓度见表2，校准溶液的介质为水溶

液。

表2多元素混合校准溶液

单位为微克每升

校准溶液编号元素质量浓度

校准溶液0锂、铷、铯、锶、硼0.00

锂、锶、硼20.0

校准溶液1

铷、铯1.00

锂、锶、硼50.0

校准溶液2

铷、铯5.00

锂、锶、硼100.0

校准溶液3

铷、铯10.0

锂、锶、硼200.0

校准溶液4

铷、铯20.0

锂、锶、硼500.0

校准溶液5

铷、铯50.0

注：标准校准溶液元素质量浓度可以根据测定溶液的元素含量进行调整。

内标溶液：分取铑单元素标准储备溶液（5.3）配制内标溶液，铑质量浓度为10µg/L，溶液介质

为水溶液。

仪器调试溶液：分取单元素标准储备溶液（5.3）配制铍、镁、铟、铈、铀混合溶液，各元素质量

浓度为1µg/L，溶液介质为硝酸溶液（5.2）。

氩气［φ(Ar)≥99.996％］。

6仪器设备

电感耦合等离子体质谱仪：仪器能在5u～250u质荷比范围内进行扫描，最小分辨率为10%峰高处

具0.8u峰宽，满足JJF1159校准要求。

7样品

卤水样品TDS量高，采样后应立即分析。如未能立即分析，试样应保存在蜡封的聚四氟乙烯瓶中。

放置期间，试样瓶需保持密封，并防止日光直射或冷冻。

8试验步骤

空白试验

随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一瓶，加入同等的量。

验证试验

随同样品分析基体相近的标准物质或校准溶液系列点。

2

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样品制备

将样品用试验用水逐级稀释，定容、摇匀后测定。一般控制稀释后试样的总盐量小于2g/L。

测定

8.4.1按照仪器操作说明书规定条件启动仪器，仪器点燃后并至少稳定30min。选择分析同位素和内

标同位素（见附录A.2），建立分析方法。

8.4.2调谐：使用仪器调试溶液（5.6）进行仪器参数最佳化调试，在测定过程中通过三通在线引入内

标溶液（5.5）。

8.4.3校准：以多元素混合校准溶液（5.4）中各元素含量的质量浓度为横坐标，标准校准溶液系列测

定计数值为纵坐标，绘制校准曲线，数据采集至少3次，取平均值。从校准曲线上查得样品溶液相应元

素的含量。

8.4.4测定每批样品时，同时测定空白试验溶液（8.1）、验证试验溶液（8.2）。

9试验数据处理

样品中各元素的含量以质量分数ρ(B)计，数值以毫克每升（mg/L）表示，按式（1）计算：

()

(B)=········································································(1)

×

𝜌𝜌−𝜌𝜌0𝑉𝑉1

式中：𝜌𝜌𝑉𝑉1000

ρ——被测溶液（8.3）中待测元素的质量浓度的数值，单位为微克每升（µg/L）；

ρ0——空白试验溶液（8.1）中待测成分质量浓度的数值，单位为微克每升（µg/L）；

V1——分取样品（7）体积的数值，单位为毫升（mL）；

V——样品测定溶液（8.3）的体积，单位为毫升（mL）。

所得结果表示为：XXXmg/L、XX.Xmg/L、X.XXmg/L、0.XXmg/L、0.0XXmg/L、0.00Xmg/L。

10精密度

按GB/T6379.2规定的方法，得到电感耦合等离子体质谱法测定卤水中锂、铷、铯、锶和总硼含

量的重复性和再现性即方法精密度，数据统计结果见表3。

在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的水平范围内，其绝对差值超过

重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表1所列方程式计算。

在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的水平范围内，其绝对差值超过

再现性限(R)的情况不超过5%，再现性限(R)按表3所列方程式计算。

表3精密度统计结果

单位为毫克每升

元素水平范围（m）重复性限（r）再现性限（R）

锂0.348~31.92r=0.0063+0.045mR=0.25m0.90

铷0.0279~0.618r=0.0019+0.052mR=0.0058+0.12m

铯0.121~4.155r=0.045m0.69R=0.011+0.18m

锶0.0782~41.15r=0.0075+0.033mR=0.024+0.19m

总硼5.179~135.8r=0.059mR=0.29m

11质量保证和控制

校准曲线的相关系数大于或等于0.999。

每批样品分析，应同时进行空白试验、重复试样、标准物质分析，符合DZ/T0130规范要求。

3

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样品元素含量较高时，应提高校准溶液的质量浓度，同时注意其对低含量样品的影响或对样品溶

液进行稀释。

4

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A

A

附录A

（资料性）

仪器参考工作条件

以某电感耦合等离子体质谱仪为例，仪器参考工作条件见表A.1；元素测定选用分析同位素及内标

同位素见表A.2。

表A.1电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件

参数设定值参数设定值

ICP功率(W)1200截取锥孔径(mm)0.7

冷却气流量(L/min)15.0跳峰点/质量3

辅助气流量(L/min)1.20停留时间ms/点10

雾化气流量(L/min)0.94扫描次数次40

取样锥孔径(mm)1.0测量时间s50

表A.2测定元素分析同位素及内标同位素

分析同位素内标同位素

7Li103Rh

11B103Rh

85Rb103Rh

88Sr103Rh

133Cs103Rh

5

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B

B

附录B

（资料性）

单元素标准储备溶液的配制

B.1锂标准储备溶液[ρ(Li)=1.000mg/mL]

准确称取0.5324g经105℃干燥的光谱纯碳酸锂(Li2CO3)，置于烧杯中，加入5mL水润湿，盖上表

面皿，缓慢滴加20mL硝酸(1+1)，低温加热至全部溶解，煮沸赶净二氧化碳。冷却后移入100mL容量瓶

中，用水稀释至刻度，摇匀。

B.2硼标准溶液[ρ(B)=1.000mg/mL]

准确称取经40℃~50℃干燥2小时的高纯硼酸（H3BO3）1.14389g于石英烧杯中，用水溶解后移入

200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后转入聚丙烯瓶密封储存。

B.3铷标准储备溶液[ρ(Rb)=1.000mg/mL]

准确称取0.1415g高纯氯化铷(RbCl)，置于烧杯中，加水溶解。溶解完全后移入100mL容量瓶中。

用水稀释至刻度，摇匀。

B.4锶标准储备溶液[ρ(Sr)=1.000mg/mL]

准确称取0.2415g经70℃干燥2h的高纯硝酸锶[Sr（NO3）2]，置于烧杯中，用少许水润湿，加

入20mL硝酸(1+1)，低温加热至全部溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

B.5铯标准储备溶液[ρ(Cs)=1.000mg/mL]

准确称取0.1267g经105℃烘干2小时的高纯氯化铯(CsCl)于烧杯中，加水溶解。溶解后移入100

mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

B.6铼标准储备溶液[ρ(Re)=1.000mg/mL]

准确称取1.4406g高纯铼酸铵（NH4ReO4)，置于烧杯中，用水溶解。移入1000mL容量瓶中，用水

稀释至刻度，摇匀。

B.7铍标准储备溶液[ρ(Be)=0.500mg/mL]

准确称取0.1388g经1000℃灼烧的光谱纯氧化铍(BeO)，置于烧杯中，加入10mL氢氟酸，5mL硫

酸，加热至冒尽白烟，残渣用40mL盐酸(1+1)溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇

匀。

B.8镁标准储备溶液[ρ(Mg)=10.000mg/mL]

准确称取1.6583g经800℃灼烧1h的高纯氧化镁（MgO），置于烧杯中，盖上表皿，沿杯壁加入20

mL盐酸（1+1）微热溶解。冷却后将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

B.9铟标准溶液[ρ(In)=1.000mg/mL]

准确称取0.1000g高纯金属铟（In），置于烧杯中，加入10mL浓盐酸溶解。将溶液移入100mL

容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。

B.10铈标准溶液[ρ(Ce)=1.000mg/mL]

准确称取0.1228g经850℃灼烧过的高纯二氧化铈（CeO2），置于烧杯中，加入20mL硝酸（1＋

1），并加2mL过氧化氢，低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

B.11铀标准储备溶液[ρ(U)=1.000mg/mL]

6

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准确称取0.0590g高纯八氧化三铀(U3O8)，置于烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，低温加热至溶解。

冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

7

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C

附录C

（资料性）

实验室间精密度协作试验数据统计结果

通过精密度协作试验得到的方法的精密度统计数据，结果见表C.1~C.5。

表C.1卤水中锂含量的协作试验数据统计结果

水平

统计参数

XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

参加实验室数(p)12121212121212

有效实验室数(p)1191011121212

测试结果的总平均值()/ug/mL7.9390.3480.3701.3266.18631.9219.31

真值或接受参照值(µ)/ug/mL-------

重复性标准差(sr)/ug/mL0.1130.0080.0090.0200.1070.5140.348

再现性标准差(sR)/ug/mL0.5780.0280.0320.1760.5191.6261.221

重复性限(r)/ug/mL0.3170.0210.0250.0570.3001.4400.973

再现性限(R)/ug/mL1.6180.0780.0890.4931.4534.5533.419

表C.2卤水中铷含量的协作试验数据统计结果

水平

统计参数

XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

参加实验室数(p)12121212121212

有效实验室数(p)11111011121112

测试结果的总平均值()/ug/mL0.2540.02790.03180.07920.6180.1410.498

真值或接受参照值(µ)/ug/mL-------

𝑦𝑦�

重复性标准差(sr)/ug/mL0.0060.0010.0010.0020.0120.0030.009

再现性标准差(sR)/ug/mL0.0160.0040.0030.0050.0260.0080.023

重复性限(r)/ug/mL0.0170.0040.0030.0070.0330.0080.026

再现性限(R)/ug/mL0.0460.0100.0090.0130.0720.0230.065

表C.3卤水中铯含量的协作试验数据统计结果

水平

统计参数

XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

参加实验室数(p)12121212121212

有效实验室数(p)12121112111111

测试结果的总平均值()/ug/mL0.2090.5512.0010.7914.1550.9710.121

真值或接受参照值(µ)/ug/mL-------

𝑦𝑦�

重复性标准差(sr)/ug/mL0.0070.0080.0400.0090.0470.0140.005

再现性标准差(sR)/ug/mL0.0200.0320.1410.0570.2280.0740.010

重复性限(r)/ug/mL0.0190.0220.1120.0260.1310.0380.013

再现性限(R)/ug/mL0.0570.0900.3950.1600.6390.2060.029

表C.4卤水中锶含量的协作试验数据统计结果

水平

统计参数

XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

参加实验室数(p)12121212121212

有效实验室数(p)12111212111111

测试结果的总平均值()/ug/mL0.07824.5471.27941.1480.8982.4727.016

真值或接受参照值(µ)/ug/mL-------

𝑦𝑦�

重复性标准差(sr)/ug/mL0.0040.0700.0260.4660.0100.0260.061

再现性标准差(sR)/ug/mL0.0140.3240.1062.6560.0650.1670.465

重复性限(r)/ug/mL0.0100.1960.0741.3040.0270.0730.171

8

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水平

统计参数

XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

再现性限(R)/ug/mL0.0390.9060.2977.4370.1810.4671.302

表C.5卤水中总硼含量的协作试验数据统计结果

水平

统计参数

XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

参加实验室数(p)12121212121212

有效实验室数(p)1111911121212

测试结果的总平均值()/ug/mL46.1616.205.1798.56616.31135.825.45

真值或接受参照值(µ)/ug/mL-------

𝑦𝑦�

重复性标准差(sr)/ug/mL0.9300.3610.1440.1530.2843.0340.510

再现性标准差(sR)/ug/mL4.1781.5320.2940.9311.52719.5573.361

重复性限(r)/ug/mL2.6041.0100.4030.4280.7968.4941.427

再现性限(R)/ug/mL11.6984.2880.8242.6074.27654.7599.411

9

ICS73.080

CCSD59

DZ

中华人民共和国地质矿产行业标准

DZ/TXXXXX—XXXX

代替DZ/T

卤水分析方法

第2部分：锂、铷、铯、锶和总硼含量的

测定电感耦合等离子体质谱法

Methodsforanalysisofbrine-Part2:Determinationoflithium，rubidium，

caesium，strontiumandtotalboroncontentsbyinductivelycoupledplasmamass

spectrometry

(点击此处添加与国际标准一致性程度的标识)

（征求意见稿）

（2024-2）

在提交反馈意见时，请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

中华人民共和国自然资源部发布

DZ/TXXXXX—XXXX

卤水分析方法

第2部分：锂、铷、铯、锶和总硼含量的测定电感耦合等离子体

质谱法

警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验，应熟知下述化学处理操作和仪器操

作安全。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施。并保证符合

国家有关法规的条件。

1范围

本文件规定了电感耦合等离子体质谱法测定卤水中锂、铷、铯、锶和总硼含量的方法。

本文件适用于卤水中锂、铷、铯、锶和总硼含量的电感耦合等离子体质谱法测定。

方法检出限见表1。

表1方法检出限

单位为微克每升

元素方法检出限测定范围

锂3.1510.5~50000

铷5.0516.8~5000

铯1.424.73~5000

锶1.615.37~50000

总硼14.347.8~50000

注：方法检出限是用流程空白重复11次测定结果的3倍标准偏差，在稀释因数100时计算求得；测定上限为标准

曲线最高点乘以稀释因数得到。测定所用仪器的参考工作条件参见附录A。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与

再现性的基本方法

GB/T6379.4测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第4部分：确定标准测量方法正确度的

基本方法

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

JJF1159四级杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4原理

卤水样品经稀释后制成试液。将试液雾化形成的气溶胶引入氩等离子体炬焰中，经过蒸发、原子化、

电离后，根据待测元素的离子质荷比不同用四级杆电感耦合等离子体质谱仪进行分离并经检测器检测，

采用校准曲线法定量分析待测元素质量浓度。样品基体引起的仪器响应抑制或增强效应和仪器漂移可

以使用内标补偿。