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文档简介
第三章水溶液中的离子反应与平衡第三节盐类的水解第3课时电解质溶液中微粒间的关系一、溶液中微粒间的关系
1.
大小关系——理解两大平衡,树立“微弱”意识(1)电离平衡——建立电离过程是微弱的意识弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的,且水的电离程度远远小于弱酸和弱碱
的电离程度。(2)水解平衡——建立水解过程是微弱的意识弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的,但水的电离程度远远小于盐的水解程度。
如稀的CH3COONa溶液中存在:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c
(CH3COOH)>c(H+)。2.
溶液中“粒子”比较的类型(1)单一溶液微粒浓度比较的类型(2)不同溶液中同一粒子浓度的大小比较
分析流程为分组
(3)混合溶液中微粒浓度比较类型①混合溶液中微粒浓度比较的方法第一步:判断混合溶液中溶质浓度或比值——利用溶质的化学式及比值书写元素守恒
等式。第二步:分析混合溶液中各种离子——利用离子书写电荷守恒等式。第三步:讨论溶液的酸碱性——分析电离程度、水解程度的相对大小,比较微粒浓度
的大小关系。
3.
巧用守恒思想,明确等式关系
c(Na+)>c(S2-)>
cOH-)>c(HS-)>c(H+)
c(H2SO3)2.
混合溶液中粒子浓度的比较。(1)等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性,溶液中粒子(水
分子除外)浓度关系:
。(2)已知Ka(HCN)=6.2×10-10,等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中
粒子(水分子除外)浓度关系:
。c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)
>c(H+)3.
常温下,溶液混合能发生反应的粒子浓度比较。(1)CH3COOH与NaOH溶液混合。①等浓度等体积混合,离子浓度大小顺序为
。②NaOH溶液和CH3COOH溶液等浓度按1∶2体积比混合后pH<7,离子浓度大小顺序
为
。③pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合,其离子浓度大小顺序
为
。c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)(2)0.1
mol·L-1的氨水与0.1
mol·L-1的硫酸等体积混合。①混合液中溶质为
,其浓度为
mol·L-1。
③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序:
。NH4HSO4
0.05
(3)0.1
mol·L-1
CH3COONa与0.1
mol·L-1盐酸等体积混合。①混合液中溶质为
。②溶液中含有的粒子有
。③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序:
。CH3COOH、NaCl
CH3COOH、H2O、Na+、Cl-、CH3COO-、H+、OH-c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)(4)0.2
mol·L-1
NH4Cl与0.1
mol·L-1NaOH等体积混合,混合液中的溶质
为
,三者的物质的量浓度
,溶液中离子浓度由大到小的顺序为
。NH4Cl、NH3·H2O、NaCl相等c(Cl-)>
4.
硫化钠(Na2S)溶液中的守恒关系。(1)电荷守恒:
;(2)元素守恒:
;(3)质子守恒:
。c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)c(OH-)=2c(H2S)+c(HS-)+c(H+)二、溶液中粒子图像分析
1.
滴定曲线解题建模:抓准五个关键点形成思维模型,进一步拓展到陌生曲线(以室温时用0.1
mol·L-1
NaOH溶液滴定20
mL
0.1
mol·L-1
HA溶液为例)滴定曲线(1)分析步骤:①看纵坐标,搞清楚是酸加入碱中,还是碱加入酸中。②看起点,
起点可以看出酸性或碱性的强弱。③找滴定终点和pH=7的中性点,判断滴定终点的
酸碱性,然后确定中性点(pH=7)的位置。④最后分析其他的特殊点(如滴定一半
点,过量一半点等),分析酸、碱过量情况。(2)滴定过程中的定量关系:①电荷守恒关系在任何时候均存在;②元素守恒可以
根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定。关键点离子浓度关系起始点(点0对应)起始点为HA的单一溶液,0.1
mol·L-1
HA溶液pH>1,说明HA是弱酸;c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)反应一半点(点①)两者反应生成的NaA和余下的HA浓度比1∶1形成混合液,此时溶液pH<7,说明HA的电离程度大于A-的水解程度,c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)中性点(点②)此时溶液pH=7,溶液显中性,酸没有完全被中和,c(Na+)
=c(A-)>c(HA)>c(H+)=c(OH-)恰好完全反应点(点③)此时二者恰好完全反应生成NaA,为强碱弱酸盐,溶液显碱性,c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)过量点(点④)此时,NaOH溶液过量,得到NaA与NaOH等物质的量的混合液,溶液显碱性,c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)2.
分布曲线图像(1)一元弱酸的分布系数图(以CH3COOH为例)
10-4.76
(2)二元弱酸的分布系数图(以H2C2O4为例)
分布系数图像如下
H2C2O4
=
10-1.2
=
10-4.2
=
大
D.P点时溶液的pH为8.3B
2.
(2024·广西卷)常温下,用0.100
0
mol·L-1
NaOH溶液分别滴定下列两种
混合溶液:Ⅰ.20.00
mL浓度均为0.100
0
mol·L-1
HCl和CH3COOH溶液Ⅱ.20.00
mL浓度均为0.100
0
mol·L-1
HCl和NH4Cl溶液两种混合溶液的滴定曲线如图。已知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,下列说法正确的是(
D
)DA.Ⅰ对应的滴定曲线为N线B.a点水电离出的c(OH-)数量级为10-8
3.
(2024·湖南卷)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4,向20
mL
0.10
mol·L-1
NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加
入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示,下列说法错误的是(
D
)A.
水的电离程度:M<NB.M点:2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)C.
当V(HCOOH)=10
mL时,c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)D.N点:c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>
c(H+)>c(HCOOH)D解析:结合起点和终点,向20
mL
0.10
mol·L-1
NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH
溶液,发生浓度改变的微粒是OH-和HCOO-,当V(HCOOH)=0
mL,溶液中存
在的微粒是OH-,可知随着甲酸的加入,OH-被消耗,逐渐下降,即经过M点在下降
的曲线表示的是OH-浓度的改变,经过M点、N点的在上升的曲线表示的是HCOO-
浓度的改变。M点时,V(HCOOH)=10
mL,溶液中的溶质为c(HCOOH)∶c
(HCOO-)=1∶1,仍剩余有未反应的甲酸,对水的电离是抑制的,N点HCOOH溶
液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa,此时仅存在HCOONa的水解,此时水的电离
程度最大,故A正确;M点时,V(HCOOH)=10
mL,溶液中的溶质为c
(HCOOH)∶c(HCOO-)=1∶1,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c
(HCOO-)+c(OH-),M点为交点可知c(HCOO-)=c(OH-),联立可得
2c(OH-)=c(Na+)+c(H+),故B正确;
课时作业(二十三)电解质溶液中微粒间的关系[对点训练]题组一
文字类溶液中粒子浓度关系1.
(2025·齐齐哈尔高二统考期末)钾的化合物对人体健康有重要作用。室温下,下
列溶液中的离子浓度关系式正确的是(
D
)B.K2S溶液中:2c(K+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)C.pH相同的①CH3COOK、②KOH、③KClO三种溶液中的c(K+):③>①>②
(已知:CH3COOH的Ka=1.75×10-5,HClO的Ka=4.0×10-8)D123456789101112
1234567891011122.
(2025·河南郑州四中高二阶段练习)下列溶液中,微粒浓度关系正确的是
(
A
)A.pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液以任意比混合:c(H+)+c(M+)=c
(OH-)+c(A-)C.
物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO
-)+2c(OH-)>2c(H+)+c(CH3COOH)D.pH=3的一元酸和pH=11的一元碱等体积混合后的溶液中,一定是c(OH-)=c
(H+)A123456789101112
123456789101112题组二
中和滴定曲线3.
(2025·郴州高二统考期末)25
℃时,在25
mL
0.1
mol/L的NaOH溶液中,逐滴加
入0.2
mol/L的CH3COOH溶液,溶液的pH与CH3COOH溶液体积关系如图所示。下列
有关粒子浓度关系不正确的是(
A
)A.
曲线上A、B间的任意一点:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)B.B点:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+)C.C点:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)D.D点:c(CH3COO-)+
c(CH3COOH)=2c(Na+)A123456789101112解析:A、B间任一点,NaOH被中和一小部分,溶液显碱性,c(OH-)>c(H
+),根据电荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),
故溶液中可能满足:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),也可
能是c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+),A项错误;B点溶液
呈中性,因为醋酸钠显碱性,所以醋酸过量,又因c(Na+)+c(H+)=c
(CH3COO-)+c(OH-),c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c
(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-),B项正确;C点溶液呈酸性,应存在c
(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),C项正确;D点,加入醋酸
的物质的量为NaOH的物质的量的2倍,根据元素守恒可知,2c(Na+)=c
(CH3COO-)+c(CH3COOH),D项正确。1234567891011124.
(2025·杭州高二校考期中)常温下,用0.10
mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00
mL
浓度均为0.10
mol·L-1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法
正确的是(
C
)A.
点①和点②所示溶液中:c(CH3COO-)<c(CN-)B.
点③和点④所示溶液中:c(Na+)>c(OH-)>c
(CH3COO-)>c(H+)C.
点①和点②所示溶液中:c(CH3COO-)-c(CN-)=
c(HCN)-c(CH3COOH)D.
点②和点③所示溶液中都有:c(CH3COO-)+c(OH-)=
c(CH3COOH)+c(H+)C123456789101112解析:点①的溶液中存在电荷守恒c(OH-)+c(CN-)=c(Na+)+c(H
+),且c(OH-)>c(H+),点②的溶液中存在电荷守恒c(OH-)+c
(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+),而且c(OH-)<c(H+),又二者中的
钠离子浓度相等,所以c(CH3COO-)>c(CN-),故A错误;点③的溶液中pH=
7,则c(OH-)=c(H+),故B错误;点①所示溶液中元素守恒:c(HCN)+c
(CN-)=2c(Na+),点②所示溶液中元素守恒:c(CH3COO-)+c
(CH3COOH)=2c(Na+),又二者中的钠离子浓度相等,即c(CH3COO-)-c
(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH),故C正确;点②所示溶液中存在电荷守
恒:c(OH-)+c(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+),且CH3COOH的一半转
化为CH3COONa,所以2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),因此c
(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+),故D错误。123456789101112题组三
含量曲线
B.
向0.1
mol·L-1的KHC2O4溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液,有两点对应水电
离的c(H+)=10-7
mol·L-1,这两点对应溶液的pH相等D.
等浓度的KHC2O4和K2C2O4混合溶液中水电离出的c(H+)<10-7
mol·L-1B123456789101112
123456789101112
1234567891011126.
(2025·泉州高二期中)亚砷酸(H3AsO3)是三元弱酸,可以用于治疗白血病,
H3AsO3水溶液中含砷物质的分布分数(平衡时某粒子的浓度占各粒子浓度之和的分
数)与pH的关系如图所示,下列说法正确的是(
B
)B.H3AsO3一步电离的电离常数Ka1=1×10-9.2C.H3AsO3溶液的pH约为9.2B123456789101112
123456789101112[综合强化]7.
(2025·南京高二阶段练习)室温下,通过下列实验探究NaHC2O4溶液的性质。实验1:测得10
mL
0.1
mol·L-1
NaHC2O4溶液的pH<7。实验2:向0.1
mol·L-1
NaHC2O4溶液中通入一定量NH3,测得溶液pH=7。实验3:向10
mL
0.1
mol·L-1
NaHC2O4溶液中加入等体积0.1
mol·L-1
HCl溶液,无明
显现象。下列说法正确的是(
C
)B.
根据实验1推测:Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)<KwD.
实验3所得溶液中:c(H2C2O4)=c(Cl-)C123456789101112
123456789101112
BA.
曲线c代表滴定过程中pH的变化123456789101112
123456789101112
B.
当溶液的pH=6时,c(Na+)+c(H+)=c(HA-)
+c(A2-)+c(OH-)C.25
℃时,H2A的Ka1的数量级为10-3D.
滴入20.00
mL
NaOH溶液时,c(Na+)>c(HA-)>
c(OH-)>c(H+)C123456789101112
12345678910111210.
室温下,向20
mL浓度均为0.1
mol·L-1的HNO3和HNO2混合液中逐滴加入0.1
mol·L-1
NaOH溶液,溶液pH变化曲线如图。下列说法错误的是(
C
)B.
导电能力:b<cC123456789101112
12345678910111211.
(2025·天津高二阶段考)已知:H2CO3的电离常数Ka1=4×10-7、Ka2=5.6×10
-11,现有常温下20
mL
0.1
mol·L-1的Na2CO3溶液,回答下列问题。
123456789101112(2)该Na2CO3溶液中粒子之间的下列关系式中,正确的是
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