2026版高考化学一轮总复习考点突破第八章水溶液中的离子反应与平衡第39讲盐类的水解考点1盐类的水解原理及规律

考点1盐类的水解原理及规律微考点1盐类水解的实质及规律1．(2025·北京海淀检测)已知HClO、CH3COOH在常温下的电离常数分别为4.0×10－8、1.8×10－5。常温下，物质的量浓度均为0.1mol·L－1的六种溶液：①(NH4)2SO4溶液；②KNO3溶液；③NH4HSO4溶液；④NH4Cl溶液；⑤NaClO溶液；⑥CH3COONa溶液，则上述六种溶液的pH由小到大的顺序是()A．③①④②⑤⑥ B．③①④②⑥⑤C．③②①⑥④⑤ D．⑤⑥②④①③[答案]B[解析]先将六种溶液按酸碱性进行分组：(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液均呈酸性；KNO3溶液呈中性；NaClO、CH3COONa溶液呈碱性。NH4HSO4是强酸的酸式盐，完全电离生成NHeq\o\al(＋,4)、H＋、SOeq\o\al(2－,4)，等浓度时，其溶液的酸性最强，pH最小；浓度均为0.1mol·L－1时，(NH4)2SO4溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))大于NH4Cl溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))，故(NH4)2SO4溶液中NHeq\o\al(＋,4)水解产生c(H＋)较大，其酸性强于NH4Cl溶液。根据HClO、CH3COOH的电离常数可知酸性：HClO<CH3COOH，根据盐类水解的规律，等浓度时ClO－的水解程度大，则NaClO溶液的碱性强于CH3COONa溶液。综上所述，六种溶液的pH由小到大的顺序是③①④②⑥⑤。2．(2025·武汉模拟)如图是某离子M的水解过程示意图，M可能是()A．COeq\o\al(2－,3) B．Al3＋C．NHeq\o\al(＋,4) D．HSOeq\o\al(－,3)[答案]C[解析]根据盐的水解原理结合图示的内容可以知道M离子水解显酸性，碳酸根离子水解显碱性，图示不符合，故A错误；Al3＋水解结合水电离出的氢氧根离子生成氢氧化铝，图示不符合，故B错误；铵根离子水解溶液显酸性，NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，图示符合，故C正确；HSOeq\o\al(－,3)电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，不符合图中表示，故D错误。3．室温下，0.1mol·L－1的NH4CN溶液的pH等于9.32，下列说法错误的是()A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色B．室温下，NH3·H2O是比HCN更弱的电解质C．上述溶液中CN－的水解程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度D．室温下，0.1mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度[答案]B[解析]室温下，溶液呈碱性，能使甲基橙试剂变黄色，故A正确；HCN和NH3·H2O均是弱电解质，溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，由越弱越水解知NH3·H2O是比HCN强的电解质，故B错误，C正确；CN－、NHeq\o\al(＋,4)相互促进水解，所以0.1mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于同浓度下NH4CN溶液中CN－的水解程度，故D正确。归纳拓展：盐类水解的规律拓展1强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。2弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。(1)若电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如NaHCO3溶液中：HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)(次要)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。同类离子还有HS－、HPOeq\o\al(2－,4)。(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液中：HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)(主要)，HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。同类离子还有H2POeq\o\al(－,4)。3相同条件下的水解程度(1)正盐>相应酸式盐，如COeq\o\al(2－,3)>HCOeq\o\al(－,3)。(2)水解相互促进的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如相同条件下NHeq\o\al(＋,4)的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。4弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程度的相对强弱。当K酸＝K碱(K为电离常数)时，溶液显中性，如CH3COONH4；当K酸>K碱时，溶液显酸性，如HCOONH4；当K酸<K碱时，溶液显碱性，如NH4CN。微考点2水解产物判断与方程式的书写4．(2025·河北衡水检测)下列离子方程式不正确的是()A．明矾用于净水：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋B．泡沫灭火器灭火：Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑C．用纯碱清洗油污：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－D．浓硫化钠溶液具有臭味：S2－＋2H2O=H2S↑＋2OH－[答案]D[解析]硫化钠分步水解，生成的硫化氢具有臭味，离子方程式必须分步书写、没有气体符号、应使用可逆符号，D项错误。5．(2025·山东青岛二中检测)25℃时，0.1mol·L－1的3种溶液：①盐酸；②氨水；③CH3COONa溶液。下列说法中不正确的是()A．3种溶液中pH最小的是①B．3种溶液中水的电离程度最大的是②C．①与②等体积混合后溶液显酸性D．①与③等体积混合后c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)[答案]B[解析]①盐酸pH<7，②氨水电离呈碱性，③CH3COONa水解呈碱性，pH最小的是①，故A正确；①盐酸电离出氢离子、②氨水电离出氢氧根离子均抑制水电离，CH3COONa水解促进水电离，所以水的电离程度最大的是③，故B错误；①与②等体积混合后，恰好生成氯化铵，氯化铵水解呈酸性，故C正确；①与③等体积混合后，恰好完全反应生成醋酸和氯化钠，根据电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，c(Na＋)＝c(Cl－)，所以c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，所以c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)，故D正确。6．(2025·湖南长沙检测)物质与水发生的复分解反应称为水解反应。例如：Mg3N2＋6H2O=3Mg(OH)2↓＋2NH3↑。在一定条件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以发生水解。根据上述观点，下列说法不正确的是()A．BrCl的水解产物是HBrO和HClB．K3P的水解产物是KOH和H3PO4C．Mg2C3的水解产物是Mg(OH)2和C3H4D．CuCl2的水解产物是Cu(OH)2和HCl[答案]B[解析]BrCl中Cl为－1价，Br为＋1价，所以BrCl的水解产物是HBrO和HCl，故A正确；K3P中P为－3价，水解生成PH3，即K3P的水解产物是KOH和PH3，不生成H3PO4，故B错误；Mg2C3中Mg为＋2价，C为－eq\f(4,3)价，则水解产物是Mg(OH)2和C3H4，故C正确；CuCl2中Cu为＋2价，Cl为－1价，水解产物是Cu(OH)2和HCl，故D正确。归纳拓展：溶液酸碱性强弱比较1盐溶液的酸碱性盐的类型是否水解溶液的pH强酸弱碱盐水解pH<7强碱弱酸盐水解pH>7强酸强碱盐不水解pH＝7弱酸弱碱盐水解谁强显谁性2比较相同浓度的溶液pH大小的方法(1)先按酸性、中性、碱性分类，再按电离和水解规律排序。(2)酸性：强酸<弱酸<强酸弱碱盐。碱性：强碱>弱碱>强碱弱酸盐。3书写盐类水解离子方程式的注意事项微考点3利用电离常数计算水解常数7．(1)25℃时，H2SO3HSOeq\o\al(－,3)＋H＋的电离常数Ka1＝1×10－2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________；若向NaHSO3溶液中加入少量I2则溶液中eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))将________(填“增大”“减小”或“不变”)。(2)25℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5。该温度下，1.0mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)≈________mol·L－1(已知：eq\r(5.56)≈2.4)。[答案](1)1×10－12增大(2)2.4×10－5[解析](1)NaHSO3的水解平衡常数Kh＝eq\f(cH2SO3·cOH－,cHSO\o\al(－,3))，H2SO3的电离常数表达式为Ka1＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cH＋,cH2SO3)＝1×10－2，水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，则有Kh＝eq\f(cH2SO3·Kw,cHSO\o\al(－,3)·cH＋)＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1×10－14,1×10－2)＝1×10－12。由Kh＝eq\f(cH2SO3·cOH－,cHSO\o\al(－,3))可得，eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(Kh,cOH－)，加入I2后，HSOeq\o\al(－,3)被氧化为H2SO4，溶液中c(H＋)增大，c(OH－)减小，Kh不变，故eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))增大。(2)根据Kh＝eq\f(Kw,Kb)可得，NH4Cl的水解常数Kh＝eq\f(1×10－14,1.8×10－5)≈5.56×10－10，又知Kh＝eq\f(cH＋·cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4))，由于NHeq\o\al(＋,4)水解程度较小，近似处理：c(H＋)≈c(NH3·H2O)，c(NHeq\o\al(＋,4))≈1.0mol·L－1，则有5.56×10－10＝c2(H＋)，c(H＋)≈2.4×10－5mol·L－1。8．已知常温下，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4，当溶液中c(HCOeq\o\al(－