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文档简介
专题13工艺流程综合题
国练基础
1.稀土金属铳(Sc)及其化合物在电子、超导合金和催化剂等领域有重要应用。以工业钛白水解废酸液(含
Sc3\TiO2\Fe3\H+、SO:等离子)为原料,制取氧化铳(SC2O3)和单质铳的工艺流程如图:
Fe3+的含[TiO(H2Ch)产
水溶液水溶液
盐酸氨水NH4FMg
滤液
已知:①Ksp[Sc(OH)3]=8xl()3i
②“沉铳”所得固体是水合复盐沉淀,其化学式为3NH4clSCF36H2O
(1)在酸洗时,加入H2O2的作用是(填标号)。
A.作氧化剂B.作还原剂C.作配体
(2)反萃取步骤中,加入NaOH溶液后生成Sc(OH)3沉淀。若沉淀后溶液的pH=8(常温下),则残留的Sc?+
的质量浓度是mg/Lo
(3)“灼烧”得到SC2O3.若灼烧SC2(C2O4)3-6H2O也能得到Sc2O3,其在空气中热分解温度区间和分解得到的固
体产物如下表所示:
草酸铳晶热分解温度区固体失重百分生成的含铳化
体间(K)率(%)合物
SC(CO)3H
SC(CO)3-2242
224383〜42319.48
0
6H2O
(M=462g/m
463〜50823.38A
O1)583〜87370.13SC2O3
由含铳化合物A转化为Sc2O3时,发生反应的化学方程式为。
(4)含铳元素的微粒与pF[pF=lgc(F)],pH的关系如图所示,用氨水调节溶液的pH最好小于,“沉
铳”所得滤液中c(F)应大于__________mol-L1-
8
Esc3+
7
:ScF2+
Sc(OH);
5rScF;
4
二SCF3
3
234.25.56.38912
pH
(5)传统制备SCF3的方法是先得到SCF3-6H2O,再高温脱水得到SCF3,但所得ScF3通常含有ScOF杂质,原
因是(用化学方程式表示)。该流程中,“脱水除镂”可制得高纯度SCF3,原因是。
2.硫酸亚铁钱[(NH4)2SO#FeSO4-6H2O俗称:摩尔盐]因其优于硫酸亚铁的稳定性而被国标(GB/T
23513.22009)选择为测定矿产中碑含量的指定还原性试剂。实验室以废铁屑(久置但未生锈)为原料先制取硫酸亚
铁核晶体,后使用纯化后的硫酸亚铁钱配制溶液,进行了铜闪速冶炼烟尘中碑含量的测定。
实验I:硫酸亚铁镀晶体的制备:(NH4)2SO4+FeSO4+6H2O=(NH4)2SO4-FeSO4-6H2O;
Na2cCh溶液适量稀硫酸适量(NH4)2SC)4
111
①小火加热②水浴加热.③系列操作、硫酸亚铁镂
废铁屑净化酸溶滤液
倾析法分离铁屑趁热过滤晶体
(1)请结合离子方程式解释在净化过程中加入Na2cCh溶液并小火加热的目的是:
(2)步骤②中的过滤采用了如下图b装置,相对于图a装置而言,其优点是:(答出至少两点)。
(3)步骤③中,加入(NH4)2SO4固体后,要得到摩尔盐晶体,需经过的系列操作为:过
滤、洗涤、干燥;
实验II:0.1000mol/L硫酸亚铁核标准溶液的配制
准确称取3.92g硫酸亚铁镂晶体按下图步骤配成100mL溶液。
②③
(4)该实验中使用到的仪器A的名称为;若在上图①过程中晶体溶于水(吸热过程)后就立即转移至仪
器A中,则上述操作会导致配得溶液浓度(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
实验III:铜闪速冶炼烟尘中碑的测定
用硝酸、氟化镂和滨水溶解烟尘样品2.0g,通过系列反应把溶液中的碑离子还原为单质神。用过量的0.1000
mol/L酸性K2Cr2O7标准溶液25.00mL溶解并氧化单质碑为AsO:,用0.1000mol/L的硫酸亚铁镀标准溶液滴
2++3+3+
定过量的KzCrzCh。(6Fe+14H+Cr2O^=6Fe+2Cr+7H2O)
⑸请写出冷507氧化单质碑为AsO:的离子反应方程式_______。
(6)若终点时消耗硫酸亚铁镂标准液30.00mL,则烟尘样品中碑的质量分数为。
3.用粗铜精炼工业中产生的铜阳极泥(主要含CuzSe、Ag2Se>金和铝等)为原料,回收并制备硝酸铜和硒的
工艺流程如图:
FeSC)4
滤渣水相有机相
(1)工业上,高压氧气与铜阳极泥采用“逆流”的方式通入,其目的是。“烧结”时会发生多个反应,写
出其中Cu2Se烧结时生成Cm。、Na2SeO3反应方程式_______。
(2)在实验室,操作I的名称为。
(3)滤渣Y的成分有Ag2。、(填化学式,下同);已知萃取与反萃取原理为:2RH+Cu2+^^^
R2C11+2H+,贝『'反萃取"时反萃取剂最好选用溶液。
7
(4)Na2SeO4中SeO:的空间构型为;常温下,HzSeCh的Ka/=L0xl()3,^fl2=i.0xl0;当常温下溶液的
pH=4.5时,c(SeO;):c(H2SeC)3)为。
(5)“控电位还原”是指在一定电压下,电位高的氧化剂优先被还原,电位低的氧化剂保留在溶液中,以达到
4.工业废渣中Ca(OH)2的综合利用。
(1)用工业钢渣处理酸性废水
工业钢渣主要含Ca(OH)2,还含有CaCC)3、aCaObAl2O3.cSiO2,rfe2O,■ySiO2,mMgO-nSiO2^o工业
钢渣加水后搅拌得钢渣浆液,向钢渣浆液中逐渐加入硫酸溶液(模拟酸性废水)酸化,浆液pH以及浸出液中金属
离子的质量浓度随时间变化情况如图所示。
,
”于入算
量比溶加计
解品,
少「。
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“gcm
%为9为0
340
称0.化.
Ol51
C值转2
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转:C?
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步)2是验N
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一因实
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原下卜2)C测
,化中进
如i化Ol中转为
是小程CJC液2,瓶液
子K转(是)
减流a溶3)质形溶j
禺C能
后的后K杂锥O
属T成。可
大3化C(1于N
金0生因aCLg
增1滤渣为氯KA
的C用原CmL
先K过滤,的将量0/
大作式0.l
度备2准大体少5o)
最)程2m
浓制HH标增固含O程
度+?O1出Z过
a,2化(方的值C中。
浓2)la。取算
CCJ氯C?度际K品
量,H学中用计
与0程实入样,
质入sO(3>从出
中OIaL和化化的加C剂
加CC?l氯比中1,写
液C渣C示请
渐K为02在C的K液
出Ia2量解液指(
逐备分H存C)分的溶。
浸O衡滤L作
液制成时为l是,向得度
,C”m液
溶渣要石化解(高时制0纯
时a比”5溶
4酸石主氯分C升程2,的
解化O
=硫电渣:热成度流成r品
酗爱酗眠沼卜WH2
CIMUI)随以石电知)生分“温转“该C样
p)O配z3
①②2(电已l①②化③④,K
COI
(a氯中量C
C随水少K
5.金属铳(Sc)可用作宇航材料、火箭和飞机的制造材料,氧化铳(SC2O3)可提高计算机记忆元件性能。赤
泥中含有丰富的铳元素,另含有CaO、Fe2O3,SiO2,ALO3等氧化物。一种从赤泥中提取氧化铳的工艺流程如
图所示(P2O4是一种磷酸酯萃取剂)。
萃取除铁蒸发结晶煨烧
盐酉岑广浸渣
含铁铝溶液-------->A1CU溶液-------------A1O
赤泥►►23
2浸出液P2O4
萃取一,『盐酸洗涤广水相
有机相------->NaOH广反萃液
b有机相高1tse(OH,溶解富集।
灼烧草酸
——草酸铳ScCl—
SCJOJ3回答下列问题:
(1)写出赤泥经盐酸处理后所得“浸渣”的一种用途:
(2)七。&萃取浸出液,其浓度、料液温度对萃取率的影响如下所示,萃取时P2O4最佳浓度及料液温度分别为
P£)4浓度对萃取率的影响
试验P204浓分相铳萃取铁萃取
编号度/%情况率/%率/%
分相
11190.7615.82
快
分相
12291.5319.23
容易
分相
13392.9813.56
容易
有第
14490.6930.12
三相
轻微
15591.7439.79
乳化
20304050607080
料液温度CC)
料液温度对分离数的影响
(3)A1C13常以Al2cL分子存在,已知Al2cQ分子中各个原子均达到8电子稳定结构,则Al2c分子的结构式
为。
(4)常温下反萃取时,Sc3+完全沉淀(浓度为1.0x10-5m。].厂)时,反萃液的pH为。(已知:
31
Kap[SC(OH)3]=8.00x10-,lg2=0.30,结果保留小数点后2位)
(5)草酸铳灼烧分解反应方程式为0
(6)在流程中可循环使用的物质有、(填化学式)。
6.硝酸锦钱[(NH)Ce(NC>3)6]、二氧化铀(CeO?)均是常见的强氧化剂,可以以Ce?(CC^为原料进行制
取。
硝酸双氧水硝酸NH4NO3
碳酸钠T酸输|-H沉箱酸-21沉盍21(NHJCe(NO3)6
⑴“沉淀1”时,溶液中Ce(NC)3)3转化为Ce(OH)3(HC)2)沉淀。写出沉淀1反应的化学方程式:。
(2)“酸溶2”时,控制反应温度为80℃,硝酸与Ce(OH)3(HC>2)分解产生的Ce(OH)4反应生成H2Ce(NC>3)6,
反应过程中有少量红棕色气体逸出。“酸溶2”时需控制硝酸的温度为80℃,同时将Ce(OH)4分批加入硝酸中,
原因是。
(3)“沉淀2”时,控制其他条件一定,改变加入NH"NC>3固体的量,测得(NH4)2Ce(NC>3)6沉淀的收率如图所
示。“沉淀2”时,不是采用反应计量数之比,而是控制加入“(NHKC^MCe)工:1的目的是。
N
y
h
T
O
s
&
T
H
N
)3:14:15:16:1
n(NH4NO,):«(Ce)
(4)实验小组以Ce2(CC>3)3为原料制取CeC)2,请补充完整实验方案:将Ce2(CC>3)3完全溶解于盐酸中,
,得CeOz固体。[已知:4Ce(OH)3(白色沉淀)+C>2+2H2O=4Ce(OH)4(黄色沉淀),Ce(OH)4受热分解
1
时失重百分比与温度的关系如图所示。可选用的仪器和试剂:2mol.匚氨水、02,lmol-LHNO3,Imol-L'AgNO,
溶液、马弗炉(可用于固体的高温加热)]
衣
、
»榭
*
17.3卜-----------------
201-----1-----1-----1-----1-----1-----1
100200300400500600
温度/久
(5)实验制得的硝酸钠钱(摩尔质量为548g-moL)含量可用如下方法测定:准确称取16.0g硝酸钠钱样品,加
水充分溶解,并转移至100mL容量瓶中定容、摇匀,得硝酸电市镀溶液试样。准确量取5mL的硝酸车市镂溶液试
样,移入250mL锥形瓶中,加入适量硫酸和磷酸,并加入2滴0.25%邻二氮杂菲指示剂,用0.05000mol.L硫酸
亚铁钱[(NHjFe(SOj]标准溶液滴定至终点(滴定过程中Ce4+被还原为Ce"),消耗标准溶液24.00mL。计算
该样品中硝酸车市镂的质量分数。
7.高铁酸钾(KzFeCU)为暗紫色固体,可溶于水,在中性或酸性溶液中逐渐分解,在碱性溶液中稳定,是一
种新型多功能水处理剂。其生产工艺如图1所示:
图1
回答下列问题:
(l)Fe(NO3)3中NO-的空间结构名称为氮原子的杂化轨道类型为
(2)反应①应在温度较低的情况下进行,因温度较高时NaOH与Ch反应生成NaC103,取某温度下反应液,
测得CIO与CIO:的物质的量浓度之比是2:1,则Cb与氢氧化钠溶液反应时,被氧化的氯原子与被还原的氯原
子的物质的量之比为0
(3)反应③的离子方程式为,制备时,两溶液混合的操作为0
(4)往溶液II中加入饱和KOH溶液得到湿产品的原因是。该工艺流程中可循环使用的物质是
(填化学式)。
(5)高铁酸钾还可以通过电解法制备,其原理如图2所示:阳极的电极反应式为。
离子交
浓KOH溶液
图2
8.磷酸铁(FePO,)主要用于制造磷酸铁锂电池材料。以硫铁矿烧渣(主要成分是FeQ-含少量ALO3、SiO2
和FesO,)为原料制备磷酸铁的工艺流程如下:
硫铁矿烧渣-I焙烧|一|还原»函函T制备FePCU
⑴焙烧。将硫铁矿烧渣与蔗糖(72凡2。“)一起焙烧,可生成FeO与CO?。写出焙烧时FeQs所发生反应的
化学方程式:。
(2)还原。将焙烧后的固体用稀硫酸浸取,所得溶液主要含Fes。,,还含少量A12(SO4)3和Fe2(SC>4)3。向酸
浸后所得溶液中加入Fe邑固体,充分搅拌至溶液中Fe,+全部被还原并生成SO:。理论上完全反应需要消耗的
3+
n(FeS2):n(Fe)=。
(3)制备FePO4。向FeSO4溶液中加入足量的30%H2O2溶液与ImollTNaRPO,溶液,控制溶液的pH约为
1.5,充分反应可得FePO,沉淀。
①写出生成FePC)4反应的化学方程式:=
+22
②反应Fe3++HPO[=FePC)4J+H的平衡常数K=。[已知:Ksp(FePO4)=1.5x10-,
3
Kal(H3PO4)=7.1xl0-,
8
Ka2(H3PO4)=6.2xl0*,3PoJ=4.5x10-3]
n(FePO)
(4)其他条件一定,制备FePO,时测得Fe的有效转化率二J4xlOO%与溶液pH的关系如图所示。
nFeL
①pH<1.5时,pH越大,Fe的有效转化率越大的原因是
②pH>1.5时,pH越大,Fe的有效转化率越低的原因是
困练提升
9.高纯六水氯化银晶体(SrCb^HzO)具有很高的经济价值,工业上用碳酸铜(SrCCh)粉为原料(含少量钢和
铁的化合物等)制备高纯六水氯化锢晶体的过程如图:
适雄
1mol-L-1
H2SO»
浆
溶
水液调pH至8~M)
碳酸锲液③过滤
少量
10
已知:①Ksp(SrSO4)=3.3xl()7、Ksp(BaSO4)=l.lxl0
②经盐酸浸取后,溶液中除含有SP+和C1外,还含有少量Ba2+、Fe2\Fe?+杂质
③SrC12・6H2。晶体在6FC时开始失去结晶水,100℃时失去全部结晶水
请回答下列问题:
(1)已知Sr为第五周期IIA族元素,则不符合Sr>Ca的是。
①原子半径②最外层电子数③金属性④电负性⑤最高价氧化物对应的水化物的碱性
(2)写出碳酸锯与盐酸反应的离子方程式:。
(3)工业上用热风吹干六水氯化专思,适宜的温度是=
A.50~60℃B.70~80℃C.80~100℃D.100℃以上
(4)步骤④的操作是、、过滤。
(5)加入硫酸的目的是。
(6)滤渣的成分是o
(7)若滤液中Ba?+的浓度为IxlCftnol.Li,依据题给信息计算滤液中SF+的物质的量浓度为mobL'o
10.Cu3Se2是钠离子电池的电极材料。某小组设计以黄铜矿粉(主要成分是CuFeSz,含少量CuzS、SiCh)为
原料制备二硒化三铜的流程如图1,回答下列问题:
细菌
硫酸铁溶液稀硫酸+R过量氨水
黄铜
[Cu(NH3)4]SO4溶液
矿粉
浸渣1(含S)滤渣2
稀硫酸
丽”)(C2H5OLNii)Na?SeS03溶液4+溶液
CusSe2!^匕」高压汞灯;冷却水,保持室温
图1
(1)“滤渣2”的主要成分是(填化学式)。
(2)从绿色化学角度考虑,纯净物R宜选择(填化学式)。
(3)其他条件相同,“液浸”中金属浸出率与温度、硫酸铁溶液浓度的关系如图2所示(浸出率指单位时间内
Cu和Se溶解的质量)。已知在此浓度下,硫酸铁溶液不影响细菌活性。根据图2,ci(填“<”、">”或“=”)C2。
其他条件相同,温度高于To℃时,浸出率随着温度升高而降低的主要原因是o(任答一条)
(4)“液浸”中,CuFeSz参与反应的离子方程式为。
(5)已知HzSeSCh是弱酸,NazSeSCh溶液呈____(填“酸”、“碱”或“中”)性,O.lmoMJNazSeSCh溶液中:
+1
2c(SeSO^)+c(HSeSO;)+c(OH)c(H)=mobL。
2+
(6)“沉铁”中,存在平衡CU(OH)2+4NH3«H2O一[CU(NH3)4]+2OH+4H2O,该反应的平衡常数K=.
已知:常温下,Ksp[Cu(OH)2卜2.0x1020;Cu2++4NH3«H2O=[Cu(NH3)4]2++4H20K总=2.0x1013。
11.镒酸锂(LiMi^Oj是一种锂电池的正极材料。工业上以方锦矿(主要成分为MnO,还含有少量的
Fe3O4,A12O3>CaO、SiO?)为原料制备锯酸锂的流程如下:
②MM滤液2离子淋洗液
过滤滤液3
方锌矿交换
③NHa调DH洗脱
~T~▼
滤渣1滤渣2
⑤Li2c。3空气
MnCOMn(OH)LiMn。
32900~1000℃
己知:I.25℃时,相关物质的Ksp如下表:
*Mn(O]^)Fe(O]HFe(CT%Ca(Ol
2H)3N(。迎
质
a)
“2x10-J5xW17IxlC一391X10-6xi(r
II.25℃时,NH3-H?。电离常数Kb=2x10-5
III.离子浓度低于IxlO^mol/L时即为沉淀完全
回答下列问题:
(1)写出步骤①溶于稀疏酸时杂质Fes。,反应的离子方程式
(2)滤渣1的成分是(填化学式);步骤②加入MnO?的目的是一。
(3)步骤③加入NH3目的是除去杂质离子,若溶液中Mi?+浓度为0.2mol/L,要确保杂质离子沉淀完全,同
时不降低产品产率,步骤③调控pH的范围应该为。反应
3+
Al(aq)+3NH3.H2O(aq)Al(OH)3(s)+3NH:(aq)的平衡常数K=。
(4)“离子交换”步骤和“洗脱”过程是利用反应:Mn2++2HR=、离蓝换'MnR?+2H+(HR是氢型交换树脂)
的平衡移动将Mn?+进一步提纯,为了提高洗脱效率,又不引入其他杂质,淋洗液应选用o
(5)步骤④反应未见气体生成,则该反应留存在滤液3中的产物有(填化学式)。
(6)步骤⑤反应的化学方程式为0
12.某油脂厂废弃的油脂加氢保催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采
用如下工艺流程回收其中的保制备硫酸镁晶体(NiSO#6H2。):
NaOHH2O2NaOH
溶液稀H2s。4溶液溶液
废银催化剂硫酸银晶体
滤液①滤渣②滤渣③
常温下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如表所示:
Ii1I
金属离子
i2+13+e3+e2+
开始沉淀时(c=0.01moLL-i)的
pH.2.7.2.5
沉淀完全时(c=L0xl(r5molL-i)i(
的pH.7.7,2.0
回答下列问题:
(
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