氯及其化合物 卤素-2026年高考化学（解析版）

非金属元素及其化合物:氯及其化合物卤素

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考点1氯气及含氯化合物的结构与性质★★☆☆☆

考点2卤族元

（星级越高，重要程度越高）

W真题挑战场：感知真题，检验成果，考点追溯

考点1氯气及含氯化合物的结构与性质

知识点一氯原子的结构和氯气分子的结构

1.氯原子与氯离子的结构示意图

2.氯气分子的电子式和结构式

电子式：:0：口：,结构式：ci-a,是非极性（填“极性”或“非极性”）分子，属于分子晶体。

知识点二氯气的物理性质

氯气是具有刺激性气味的黄绿色有毒气体，密度比空气大，常温常压下，1体积水能溶解约2体积Cb。

知识点三氧气的化学性质

1.氯气的氧化性

（1）与金属反应

2Fe+3Cb^^=2FeCh；

Cu+Cb^^CuCl2o

注意：Cb的氧化性强，与变价金属反应生成高价态的金属氯化物。

⑵与H2反应

_占燃

①H2+CI2生-2HC1（用于工业制盐酸）

现象：苍白色火焰，瓶口有白雾。

②H2+CI2金%2HC1（易发生爆炸）

⑶与P反应

点燃点燃

2P+3C12^=2PC13>PC13+C12^^PC15

（4）与还原性物质反应（完成化学或离子方程式）

CI2+2NaBr=2NaCl+Br?；

C19+2KI=2KC1+I2；

（检验Cl2：Cb能使使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝）

Cb+2Fe2+=2Fe3++2CP；

CI2+SO2+2H2O=H2SOW+2HC1（或SO/+2C「+4H：+）；

ch+soT+均。=2任1+2cr+soy；

Cl2+H,S=2HC1+SI（或2H++2C1+SJ）（氧化性:C12>S）

CL+HQ,=2HC1+C）2（或2H++2C1+0?）；

3Cb+8NH^=N2+6NH4CI

（检验输氯管道是否发生泄漏）。

2.氯气的歧化反应（Ch既显氧化性又显还原性）

（1）与水反应

化学方程式：Cl?+H?O□□HC1+HC1O

（离子方程式：C1?+出。□□»：++OF+HC1O）。

（2）与碱反应

①与NaOH反应（写化学方程式，下同）：

Cb+2Na0H=NaCl+NaC10+H9

（吸收尾气或制漂白液）。

②与Ca（OH）2反应：2C1?+2Ca（OH”=CaCl?+Ca（ClO）2+2H20（工业制漂白粉或漂粉精）。

【考法归纳】

（1）次氯酸（HC1O,结构式为H—O—CL电子式为±21fL）

①HC1O具有不稳定性，见光易分解：2HC1O^B=2HC1+C）2t,久置的氯水会变成稀盐酸。

②HC1O具有较强氧化性：作杀菌消毒剂、漂白剂。干燥的氯气不具有漂白性。

③HC1O是弱酸，酸性比碳酸襄（填“强”或“弱”）。

（2）NaC10

①NaClO（ClCT）具有强氧化性，能杀菌消毒，可以漂白棉、麻、纸张等。

②“84”消毒液（有效成分是NaClO）与洁厕灵（有效成分是HC1）混合立即会产生氯气，其离子方程式:

ClCr+C「+2H+=C12t+H?Oo

（3）漂白粉

①工业上制取漂白粉的原料是氯气与石灰乳。

②漂白粉的漂白原理（写化学方程式）：

Ca(C10)2+CC)2+H20=2HC10+CaC033。

③漂白粉露置于空气中发生反应的化学方程式为Ca(C10)2+C02+H20=2HC10+CaCC)33、2HC1Q^=

2HC1+O2to漂白粉，需要密封保存。

【知识拓展】

氯水及其成分的检验

氯水中含氯微粒主要为Cl2,只有少量Cl2与水反应生成HC1和HClOo氯水中存在三种平衡：①ch+

+_

H2onnHci+Hcio,②Hcioci［ZiH++cKr,®H2onnH+oHo氯水中存在三种分子(CE、H2O,HC1O)

和四种离子(C「、CIO>H+、OH)O

「■(检验Ch分子I使淀粉碘化钾溶液变蓝)

检验FT)―(加入Zn、Nae、NaHCO性成气困

［氯水的成分检验)--(检验HC1OH使鲜花、有色布条或品红褪色)

T检验H♦和HC1O分子H使石蕊溶液先变红后褪色］

T检验C1］~~(加入AgNO,溶液,有白色沉淀碗］

知识点四氧气的制法

1.实验室制法

(1)实验装置图

(2)实验原理：MnO2+4HCl(浓)^^MnCb+CLt+2H?O

(写化学方程式)。

(3)净化方法：先用饱和食盐水除去HC1,再用浓硫酸除去水蒸气。

(4)收集方法：向上排空气法或排饱和食盐水法。

(5)验满方法

①将湿润的淀粉碘化钾试纸靠近盛Cb的集气瓶口，若观察到试纸变蓝，证明已收集满。

②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Ck的集气瓶口，若观察到试纸先变红后褪色，证明已集满。

(6)尾气吸收：用氢氧化钠(答案合理即可)溶液吸收氯气。

(7)注意事项

①反应物盐酸必须用浓盐酸；发生装置中须有加热措施。

②随着反应进行，浓盐酸将逐渐变稀，MnC)2与稀盐酸不反应，HC1不可能完全反应。

【考法归纳】实验室制取氯气的其他方法：

的__________________强氧化剂__________________J.

<)除MnCh外，还有KM11O4、KCIO3、KzC^Ch等2

(l)KMnCU与浓盐酸反应制氯气

①原理：2MnO工+16H++10C「=2Mn2++5Cl?t+8H?0(写离子方程式)。

②发生装置如图所示。不需要加热措施。

(2)K2Cr2O7与浓盐酸反应制氯气

离子方程式：Cr2。无+14『+6。-=2(2产+3。2t+7见0。

(3)KC1O3与浓盐酸反应制氯气

化学方程式：KC10a+6HCl(浓)=KC1+3C1"+3HQ。

2.CL的工业制法

电解饱和食盐水：2NaCl+2HJJn^ZNaOH+H?t+C1?t(写化学方程式)=

3.粗盐的精制

海水一粗盐(含Fe3+、Mg2+、Ca2\SO『)溶解、过滤上过滤二二蒸发结晶

其中，①依次力口NaOH、BaCl2>Na中Oa或依次加BaCl?、NaOH、Na2co&或依次加BaCl?、Na2co3、NaOH；

②过滤后，在溶液中滴入盐酸，调节溶液的pH=7。

知识点三02的用途

制漂白粉、消毒、制盐酸、农药、氯仿等。

【知识拓展】

卤素的歧化反应与归中反应及其应用

1.碱性歧化

价态变化规律为“中间价一高价+低价”。

(1)C12+20H=cr+C10"+H2O

(2)3C12+6OIT(浓)^^5Cr+ClO?+3%0(在加热条件下，氯元素的化合价升高为+5)

2.酸性归中

价态变化规律为“高价+低价一中间价”。

+-

(l)2H+cr+C10=Cl2t+H2O

(2)5CF+C10F+6H-=3C12t+3H2O

3.应用

⑴从海水中提取澳

[w]

富集漠

提取澳涉及的步骤和相关反应:

①氧化：向母液中通入C12，将B「氧化为Br2（Cb+2Br-=Br2+2C「）。

②吹出：利用澳的挥发性,通入热空气或水蒸气，吹出澳蒸气。

③吸收：3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2t（也可用SO2吸收）。

④制粗澳：5B制+BrQ丁+6H+=3Br2+3H2。

（写离子方程式）。

⑤精制：粗澳精制后得到高纯度澳。

（2）从海带中提取碘

ccu

丽

提取碘涉及的离子方程式:

+

2F+2H+H2O2=I2+2H2O.

3I2+6OH=5r+lOf+3H2O^

+

51+10r+6H=3I2+3H2OQ

［易错提醒］

①从b的CCL溶液中分离出12,采用蒸储法分离不合理，因为b易与CCL形成共沸物，且12易升华，会

导致碘损失。②海带要放在用烟中灼烧，不可用烧杯或蒸发皿灼烧。

考点2卤族元素

知识点一卤族元素性质比较

L卤素单质的物理性质

卤素

F2«2Br212

气体气体液体固体

状态

熔、沸点逐渐升高，

颜色浅黄绿色黄绿色深红棕色紫黑色

2.卤素单质的化学性质

⑴与H2反应：

H2+F2=2HF（暗处爆炸）、

H2+CI2点照2HC1、

H2+Br2^^2HBr>H2+l2nEttlD2HI

F2、Cb、B、、b与氢气反应越来越困难，稳定性：HF>HCl>HBr>HI（JM">”或“<"，下同），说明非

金属性：F>Cl>Br>L

（2）与水反应

X2+H2OnnHX+HXO（X=CkBr、I）

特例：2F2+2H2O=4HF+C）2

⑶与碱（如NaOH）反应（写离子方程式）

①Ch与碱反应：Cb+2OH=C1+C1O+比0。

CL与碱在加热的条件下的反应：3Cb+6OH-（浓）^^5Cr+C10『+3H20。

②Bn、b与碱反应：3Br2+6OH—=5B1+BrO^+3H2。、3F+6OH-=5「+10：+3比0。

③B»与碳酸钠溶液反应：3Br2+3CO^=5Br-+BrOF+3c。2）。

⑷与Fe反应

2Fe+3X2^^2FeX3（X=Cl、Br）

特例：Fe+l2^^FeI2

（5）与SO2、4。反应

X2+SO2+2H2O=2HX+H2SO4

（X=C1、Br、I）

【考法归纳】

⑴Cb能置换出Br2（C12+2Br「=2C「+Br2）,同理，Br?也能置换出L（Br2+21=2Br「+l2），可证明氧化

性：Cl2>Br2>I2,阴离子的还原性：Cr<Br-<ro

（2）HF的特性

①HF是有剧毒的气体。

②HF的水溶液是氢氟酸，氢氟酸是弱酸（氢澳酸和氢碘酸是强酸）。

③氢氟酸能腐蚀玻璃，故应保存在塑料瓶中。

（3）液澳有剧毒，易挥发，存放在带磨口的棕色细口瓶中，加水液封。液澳有强氧化性，不能使用橡胶塞。

（4）常温常压下，碘&）是紫黑色的固体，加热升华，遇淀粉溶液变蓝。食用盐中加入的是KIQs（填化学式）,

可防治甲状腺肿大。

（5）卤化银：一般AgX难溶于水，但AgF可溶于水；AgBr和Agl可用作感光材料；Agl可用于人工降雨。

知识点二卤素离子的检验方法

LAgNC）3溶液——沉淀法

‘白色沉淀，则有c「

生成《浅黄色沉淀，则有Br一

待测液

AgNCh浴液

、黄色沉淀，则有：F

2.置换——萃取法

力口新制饱和氯水加CCM下层）或若（上层）右扪尸口!橙黄（或橙红）色，表明有Br

待测液»一*»^包机层壬［紫（红）色，表明有「

3.「的其他检验方法:

待测液加入适量新吧及水（或双氧切智溶液变蓝,表明有「

【考法归纳】

滨水和碘水的萃取

［易错提醒］

①酒精易溶于水，不能作萃取卤素单质的萃取剂;

②直储汽油可作萃取卤素单质的萃取剂，裂化汽油分子中含有不饱和键，不能作萃取卤素单质的萃取剂。

知识点三HF、HCI的制备

l.CaFz+H2soK浓）^^CaSC）4+2HFt（反应在铅皿中进行）

2.H2so4（浓）+NaCl=^=NaHSO4+HClf

【考法归纳】

①制备原理：难挥发性酸制挥发性酸或高沸点酸制低沸点酸。

②HBr、HI可被浓硫酸氧化成单质，不能用NaBr、Nai与浓硫酸共热制HBr、HE可以利用无氧化性的浓

磷酸代替浓硫酸，在加热条件下制备。

知识点四卤素互化物

1.概念：由两种或三种卤素组成的共价型化合物。如：IBr、IChICb、BrF3,CIF3等。

2.化学性质

（1）强氧化性

2Mg+2IBr=Mg12+MgBn

⑵易水解

IC1+H2O=HC1+HIO

注意：该反应是非氧化还原反应。

【真题挑战】

一、单选题

1.（2025•山东・高考真题）化学应用体现在生活的方方面面，下列用法不合理的是

A.用明矶净化黄河水B.用漂白粉漂白蚕丝制品

C.用食醋去除水壶中水垢D.用小苏打作烘焙糕点膨松剂

【答案】B

【详解】A.明矶水解生成氢氧化铝胶体可吸附水中悬浮杂质，可用于净水，用法合理，A正确；

B.漂白粉含次氯酸钙，其强氧化性会破坏蚕丝（蛋白质）结构，导致丝制品损坏，用法不合理，B不正

确；

C.食醋中的醋酸与水垢（碳酸钙、氢氧化镁）反应生成可溶物，可用于除水垢，用法合理，C正确；

D.小苏打（碳酸氢钠）受热分解产生CO2使糕点疏松，可用于烘焙糕点，用法合理，D正确；

故选B。

2.（2025・广东・高考真题）下列陈述I与陈述II均正确，且两者间具有因果关系的是

选项陈述I陈述n

A浓硝酸保存在棕色试剂瓶中浓硝酸具有强氧化性

B向蔗糖中加适量浓硫酸，蔗糖变黑浓硫酸具有脱水性

2+

CFe与K3[Fe（CNM可生成蓝色物质KSCN溶液可用于检验Fe3+

DMnO?与浓盐酸共热，生成黄绿色气体Cl2+SO2+2H2O=H2SO4+2HC1

A.AB.BC.CD.D

【答案】B

【详解】A.浓硝酸保存在棕色试剂瓶中是因为其见光易分解，而非因其强氧化性，陈述I正确但因果关系

错误，A不符合题意；

B.浓硫酸使蔗糖变黑体现其脱水性，陈述I和II均正确且存在因果关系，B符合题意；

C.Fe?+与K3[Fe（CN）6]生成蓝色沉淀用于检验Fe?+,而KSCN用于检验Fe3+,两者无直接因果关系，C不

符合题意；

D.MnCh与浓盐酸生成Cb是独立反应，与Ck和SO?的反应无因果关系，D不符合题意；

故选B。

3.（2025•北京•高考真题）25（时，在浓NaOH溶液中通入过量Cl?,充分反应后，可通过调控温度从反

应后的固液混合物中获得NaCl和NaClO固体。已知：NaOH、NaClO、NaCl溶解度（S）随温度变化关系

如下图。

下列说法不无碉的是

A.通入CL后开始发生反应：Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O

B.25℃时，随反应进行NaCl先析出

C.将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出NaClO固体

D.在冷却结晶的过程中，大量NaOH会和NaClO一起析出

【答案】D

【详解】A.氯气与氢氧化钠反应，生成氯化钠，次氯酸钠和水，开始发生反应为

Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O,A正确；

B.25℃时，氯化钠溶解度最小，随反应进行，NaCl逐渐增多，则最先析出，B正确；

C.由于次氯酸钠的溶解度随温度的变化趋势较大，将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出NaClO固

体，C正确；

D.由于氢氧化钠的溶解度随温度的变化趋势较小，次氯酸钠的溶解度随温度的变化趋势较大，在冷却结

晶的过程中，NaClO会大量析出，氢氧化钠则不会，D错误；

故选D。

4.（2025•浙江・高考真题）关于实验室安全，下列说法不正硬的是

A.若不慎盐酸沾到皮肤上，应立即用大量水冲洗，然后用3%~5%NaHCC）3溶液冲洗

B.实验室制备CL时，可用NaOH溶液吸收尾气

C.水银易挥发，若不慎有水银洒落，无需处理

D.PbS难溶于水，可用Na2s处理废水中的Pb2+,再将沉淀物集中送至环保单位进一步处理

【答案】C

【详解】A.不慎将强酸沾到皮肤上，应立即用大量水冲洗，将其稀释，然后用弱碱性物质如3%~5%的

NaHCCh溶液进行中和，A正确；

B.Cb是有毒气体，可根据其能够与碱反应的性质，利用NaOH溶液进行尾气处理，B正确；

C.水银是重金属，有毒，硫能与汞反应生成硫化汞，若不慎有水银洒落，可撒上硫粉进行处理，C错误;

D.PbS难溶于水，Na2s可与Pb?+反应生成硫化物沉淀，因此处理废水中Pb?+等重金属离子常用沉淀法，

D正确；

故选C。

5.(2024.福建・高考真题)多卤离子耳、IBr］、IC1：在水溶液中的分解反应及平衡常数值如下：

离子分解反应平衡常数值

1.4x10-3

I；(aq)I-(aq)=I2(aq)+r(aq)

ICl；(aq)ICl"(aq)=ICl(aq)+CK(aq)6.0x10-3

IBr；(aq)IBr-(aq)=IBr(叫)+Br-(aq)K

下列说法臂送的是

A.K<6.0x10-3

B.上述分解反应均为氧化还原反应

C.共价键极性：IC1>IBr

D.BrCl；(aq)可分解为BrCl(aq)和CF(aq)

【答案】B

【详解】A.已知电负性Cl>Br,因此氯在化合物中更容易吸引电子，导致I-C1比I-Br更容易断裂，所

以电离程度K<6.0xl0-\A正确；

B.每个碘离子可以与一个碘分子结合，形成耳，这个过程中，I；离子能够离解成碘和碘离子，形成平衡

反应：I+LD写，所以溶液中存在I；(aq)匚叫)+「(aq)的电离平衡，此变化不是氧化还原反应，©?、

IC1中碘元素是+1价，氯元素是-1价，IBr；和IBr中，碘元素是+1价，澳元素是-1价；三个变化过程中，

各元素化合价都没有改变，不是氧化还原反应，B错误；

C.同主族元素从上往下，电负性逐渐减小，因此氯的电负性大于澳的电负性，形成共价键的两元素之间

的电负性的差值越大，则键的极性越强，因此共价键极性的大小关系为ICl>IBr,C正确；

D.已知电负性Cl>Br,因此氯在化合物中更容易吸引电子，导致Br-Cl容易断裂产生为BrCl(aq)和C「(aq),

D正确；

故故选B。

6.(2024.浙江.高考真题)工业上将Ck通入冷的NaOH溶液中制得漂白液，下列说法不正确的是

A.漂白液的有效成分是NaClOB.ClCr水解生成HC1O使漂白液呈酸性

C.通入C