2026届新高考化学热点冲刺复习：共价键的极性与有机反应

2026届新高考化学热点冲刺复习共价键的极性与有机反应【思考与讨论】[2025年1月]若用SiH4代替H2作为氢源与CO2反应生成HCOOH，可以降低反应所需温度。请从化学键角度解释原因?键能的角度P7共价键的极性与有机反应P7A+BAB→A++B-AB→均裂异裂

异裂：由于不同的成键原子间电负性的差异，共用电子对会发生偏移。偏移的程度越大，共价键极性越强，在反应中越容易发生断裂。因此有机化合物的官能团及其邻近的化学键往往是发生化学反应的活性部位。离子型反应自由基型反应占有机反应的90%溴乙烷的化学性质结构

HH||H—C—C—Br||HHδ-δ+

C-Br键为极性键，由于溴原子吸引电子能力强，C-Br键易断裂，使溴原子易被取代。因Br的作用，溴乙烷的化学性质比乙烷活泼，能发生许多化学反应。性质Q:预测C2H5F、C2H5Cl、C2H5Br、C2H5I与NaOH水溶液的反应活性？C-F键极性强，但键能大。极性or键能?键能乙烯的加成反应CCHHHHBrHHCHCHBr+Br–Br1,2—二溴乙烷，无色液体Q1：CH2==CH2与Br2在盛有NaCl和NaF的溶液中反应，产物可能是？Q2：CH2=CH2与①HCN②CH3CH2OH③CH3COOH④H2SO4的产物？有人认为CH2==CH2与Br2的加成反应的实质：

①Br2→Br＋+Br－

②Br＋+CH2==CH2

[＋CH2—CH2Br]

③[＋CH2—CH2Br]+Br－

BrCH2—CH2Br慢快Q3：①CF3C=CH2与HCl的产物？②CH3C=CH2与HCl的产物？乙醛的化学性质COHCH3+A—BCOAHCH3Bδ-δ+δ-δ+

COHHCH3CN2-羟基丙腈COHHCH3NHRCOHHCH3OCH2CH3CH3CH2OH①羰基上的C=O在一定条件下可与H2、HCN、NH3、氨的衍生物、醇等发生加成反应。类比：SO2与醇等发生加成反应；类比：加热条件下，三氯甲烷、四氯甲烷分别与氢氧化钠溶液等发生加成反应；诱导效应——基团间的相互影响+I（推电子）I=0-I（吸电子）电子云向碳集中电子云偏离碳原子Y→CH-CX←CY→A→B→C→......δ+δ-δδ-δδδ-X←A←B←C←......δ-δ+δδ+δδδ+由于电负性不同的取代基（原子或原子团）的影响，使成键电子云密度向某一方向偏移。-I基团：-NO2、-COOH、-CHO、-C=O、-X、-OR；相对强度：①电负性越强的原子或基团，-I效应越强②同主族元素：从上到下-I减弱③同周期：从左到右-I增强④不同杂化态碳：S成分越多，-I越强+I基团：烷基是推电子基团，烷基越长推电子效应越大2、离子的稳定性：推电子基团，能使碳正离子的正电荷得到一定程度的分散，整体稳定性会上升，反之。吸电子基团，能使碳负离子的负电荷得到一定程度的分散，整体稳定性会上升，反之。诱导效应——对物质性质的影响1、酸碱性：‌羧酸酸性增强‌：吸电子基团（如卤素）使羧基氧的电子云密度降低，羧酸更易解离质子，反之。供电子基（如烷基）通过正诱导效应（+I效应）使氮原子电子云密度增加，增强碱性，反之。[2025年1月]两分子H3PO4(Ka3＝4.8×10−13)脱水聚合得到一分子H4P2O7(Ka3＝2.0×10−7)，从PO43−、HP2O73-的结构角度分析Ka3差异的原因?中间产物稳定性：CH3CHCH3_______CH3CH2CH2？预测丙烯与HCl的主产物？++还原性比较：苯酚、对硝基苯酚、对甲基苯酚？

诱导效应——对物质性质的影响②①③①芳香族化合物中取代基的定位效应：吸电子基（-NO2、-COOH)通过诱导效应使邻、对位电子云密度降低，间位取代占优；供电子基（-CH3、-OH）则活化邻、对位。合成路线：甲苯→对氨基苯甲酸合成路线：甲苯→间氨基苯甲酸②物质氧化性还原性的调控：氨基易氧化，酰胺不易氧化的原因？酰胺中存在C=O双键与N原子上孤对电子的共轭效应，使整个酰胺体系电子云分布趋于平均化，氮原子上电子云密度相对降低，氨基的活性减弱，不易被氧化剂进攻。酰胺中的在C=O双键与N原子上孤对电子的共轭效应，使N-H键的极性减弱，氢原子活泼性降低，不易被氧化。3、对化学反应活性的调控：乙二酸——俗称草酸COOHCOOHHOOC-COOH

【化学性质】草酸是最简单的饱和二元羧酸，是二元羧酸中酸性最强的，它具有一些特殊的化学性质。能使酸性高锰酸钾溶液褪色、可作漂白剂。

电子效应:草酸的两个羧基（-COOH）含有强吸电子基团（羰基氧和羟基氧），通过诱导效应持续吸引碳碳单键的电子云，导致键的电子密度降低。这种电子“抽离”作用削弱了碳碳键的强度，键能减小，键长因此变长。诱导效应——对物质性质的影响3、对化学反应活性的调控：②α-H的活性：在含有官能团的有机化合物分子中，与官能团直接连的碳原子为α-C，其上的氢原子为α-H；主产物？原因？原因？F原子对α-H的活性影响？α1α22、电子效应共轭效应共轭效应是由于电子离域而产生的分子中原子间相互影响的电子效应。π-π共轭p-π

共轭离域Π键的形成使C－C的键长缩短，增强了分子结构上的稳定性苯酚的羟基氧原子与苯环上的

碳原子之间形成了p-π共轭效应①p-π共轭效应使-O-H键的极性变大②p-π共轭效应使苯环上电子云密度变大→尤其是邻对位的电子云密度更大

→邻对位的-C-H键更活泼③p-π共轭效应使苯环上电子云密度变大→苯环富电子→苯环具有还原性π78酸性易取代易氧化氯苯→苯酚很困难的原因？苯酚的性质羟醛缩合Q1:

为什么是α-H参与加成而不是-CHO上的H?OH-HH—COCCH3HαOCCH3+H3C+_OCCH3OH

CCH2H3C

CH3脱水OCCH3

CCH

H3C

CH3脱水OCCH3

CCH2H2C

CH3Q1:

主产物？+_羧酸的化学性质RHOCO①羰基影响-OH：碳基吸电子基氧氢键的极性增强，更易断裂，电离出H+，表现酸性。RHOCO②-OH影响羰基：-OH吸电子基羰基的极性减弱，C=O不易断使羰基较难发生加成反应，通过催化加氢的方法很难被还原。在强还原剂LiAlH4作用下还原成乙醇

H-CH2HOCO③羧基吸电子基使C-H键的极性增强，α-C原子上的H原子(α-H)变得比较活泼，易取代。α二、有机化学的控制——化学反应原理Q：CH3C=CH2与HCl的反应的可能产物？1、竞争反应的调控：动力学or热力学Q：提高CH3CH2CH2Cl与CH3CHClCH3的比例措施？例：1,3丁二烯的加成动力学控制‌（低温，如0℃）：1,2加成产物为主。原因：H⁺优先进攻双键末端生成更稳定的烯丙基碳正离子中间体（活化能低），快速形成1,2产物。‌热力学控制‌（高温，如40℃）：1,4加成产物为主。原因：1,4产物具有共轭双键，热力学更稳定；动力学控制:通过调节反应速率（如低温、短时间）选择活化能低的路径。热力学控制：通过平衡条件（如高