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文档简介
2025年高考化学试题二轮热点题型题型及答案2025年高考化学二轮复习聚焦核心素养与关键能力,以下结合近年命题趋势与学科热点,精选四类高频题型并附详细解析,涵盖化学反应原理综合、实验探究、工业流程及有机推断与合成,助力考生精准突破。一、化学反应原理综合题CO₂的资源化利用是实现“双碳”目标的重要路径。某研究团队在催化剂作用下,利用CO₂与H₂合成甲醇(CH₃OH),反应过程涉及以下三个关键步骤:①CO₂(g)+H₂(g)⇌CO(g)+H₂O(g)ΔH₁=+41.2kJ·mol⁻¹②CO(g)+2H₂(g)⇌CH₃OH(g)ΔH₂=-90.7kJ·mol⁻¹③CO₂(g)+3H₂(g)⇌CH₃OH(g)+H₂O(g)ΔH₃回答下列问题:(1)计算反应③的ΔH₃=______kJ·mol⁻¹;已知反应③的正反应活化能Eₐ(正)=125kJ·mol⁻¹,则逆反应的活化能Eₐ(逆)=______kJ·mol⁻¹。(2)在体积为2L的恒容密闭容器中,充入1molCO₂和3molH₂,在催化剂作用下仅发生反应③。实验测得不同温度(T₁<T₂)下,反应达到平衡时CH₃OH的体积分数φ(CH₃OH)随压强p的变化如图1所示。图1中A、B、C三点对应的平衡常数K(A)、K(B)、K(C)的大小关系为______(用“>”连接);判断理由是______。(3)在T₁温度下,若反应③的平衡常数K=2.5×10⁻²(MPa)⁻²(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。初始时总压为p₀MPa,平衡时总压为0.8p₀MPa,则CO₂的平衡转化率α(CO₂)=______(保留三位有效数字)。(4)研究发现,使用Cu-ZnO-ZrO₂催化剂时,反应③的速率方程为v=k·p(CO₂)·p²(H₂)(k为速率常数)。若其他条件不变,仅将H₂的分压增大为原来的2倍,则反应速率变为原来的______倍;若升高温度,k增大的幅度______(填“大于”“小于”或“等于”)因平衡逆向移动导致的速率减小幅度,理由是______。答案与解析(1)根据盖斯定律,反应③=①+②,故ΔH₃=ΔH₁+ΔH₂=+41.2-90.7=-49.5kJ·mol⁻¹。反应的焓变ΔH=Eₐ(正)-Eₐ(逆),则Eₐ(逆)=Eₐ(正)-ΔH=125-(-49.5)=174.5kJ·mol⁻¹。(2)反应③的ΔH₃<0,为放热反应。平衡常数仅与温度有关,T₁<T₂,故T₁下的K更大。图中A、B在T₁温度下(因T₁<T₂,相同压强下T₁的φ(CH₃OH)更高),C在T₂温度下,故K(A)=K(B)>K(C)。(3)设平衡时CO₂转化xmol,列三段式:CO₂(g)+3H₂(g)⇌CH₃OH(g)+H₂O(g)起始/mol1300转化/molx3xxx平衡/mol1-x3-3xxx总物质的量n总=(1-x)+(3-3x)+x+x=4-2x。初始总压p₀,平衡总压0.8p₀,因恒容恒温,压强比等于物质的量比,故(4-2x)/4=0.8p₀/p₀=0.8,解得x=0.4mol。平衡时各物质的分压:p(CO₂)=p₀×(1-x)/(4-2x)=p₀×0.6/3.2=0.1875p₀p(H₂)=p₀×(3-3x)/3.2=0.9/3.2p₀=0.28125p₀p(CH₃OH)=p(H₂O)=p₀×0.4/3.2=0.125p₀K=[p(CH₃OH)·p(H₂O)]/[p(CO₂)·p³(H₂)]=(0.125p₀×0.125p₀)/(0.1875p₀×(0.28125p₀)³)=2.5×10⁻²(MPa)⁻²,代入计算得p₀=1MPa(或直接约简),则α(CO₂)=0.4/1×100%=40.0%。(4)H₂分压增大为原来的2倍,速率v=k·p(CO₂)·(2p(H₂))²=4k·p(CO₂)·p²(H₂),故速率变为4倍。反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,但温度升高会增大速率常数k,若k增大的幅度大于平衡逆向导致的浓度降低幅度,则总速率可能增大;但实际中,对于放热反应,高温下k增大的幅度通常小于平衡逆向移动的影响(因ΔH<0,温度升高平衡常数减小更显著),故填“小于”。二、实验探究题某小组探究Fe³+与S₂O₃²⁻的反应,设计如下实验:|实验序号|操作|现象||---------|------|------||Ⅰ|向2mL0.1mol·L⁻¹FeCl₃溶液中滴加2滴0.1mol·L⁻¹Na₂S₂O₃溶液|溶液立即变为深紫色,30秒后变为黄色,产生少量浅黄色沉淀||Ⅱ|向2mL0.1mol·L⁻¹Na₂S₂O₃溶液中滴加2滴0.1mol·L⁻¹FeCl₃溶液|溶液立即产生浅黄色沉淀,无紫色出现|已知:①Fe³+与S₂O₃²⁻可形成紫色络合物[Fe(S₂O₃)]+(稳定常数K稳=10⁴.4);②2Fe³++S₂O₃²⁻=2Fe²++2SO₄²⁻+3S↓(反应a,速率较慢);③S₂O₃²⁻在酸性条件下分解:S₂O₃²⁻+2H+=S↓+SO₂↑+H₂O(反应b)。(1)实验Ⅰ中“深紫色”的出现说明______;30秒后溶液变黄,可能的原因是______(用离子方程式表示)。(2)实验Ⅱ中无紫色出现,且立即产生沉淀,原因是______。(3)为验证实验Ⅰ中是否发生反应a,小组设计如下方案:取实验Ⅰ反应后的溶液,滴加K₃[Fe(CN)₆]溶液,若______,则证明有Fe²+生成;但有同学认为此方案不严谨,理由是______。(4)小组进一步用滴定法测定实验Ⅰ反应后溶液中SO₄²⁻的浓度。取10mL反应后溶液,加入过量盐酸酸化的BaCl₂溶液,过滤、洗涤、干燥后称得BaSO₄质量为0.0233g(BaSO₄摩尔质量为233g·mol⁻¹)。则SO₄²⁻的浓度为______mol·L⁻¹;若滴定前未洗涤沉淀(沉淀表面附着少量FeCl₃溶液),则测得的SO₄²⁻浓度会______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。答案与解析(1)Fe³+与S₂O₃²⁻优先形成络合物[Fe(S₂O₃)]+;30秒后紫色褪去、溶液变黄(Fe³+颜色),可能是络合物分解,或发生反应a生成Fe²+(但Fe²+为浅绿色,溶液变黄可能是剩余Fe³+)。更合理的解释是络合物不稳定,逐渐发生氧化还原反应:2[Fe(S₂O₃)]++4H₂O=2Fe²++2SO₄²⁻+3S↓+8H+(或简化为2Fe³++S₂O₃²⁻=2Fe²++2SO₄²⁻+3S↓)。(2)实验Ⅱ中S₂O₃²⁻过量,Fe³+浓度低,络合反应(K稳=10⁴.4)的平衡常数较小,无法显著形成络合物;同时S₂O₃²⁻过量时,Fe³+直接与S₂O₃²⁻发生氧化还原反应(反应a),速率虽慢,但S₂O₃²⁻过量导致局部酸性增强(Fe³+水解显酸性),触发反应b(S₂O₃²⁻+2H+=S↓+SO₂↑+H₂O),故立即产生浅黄色沉淀(S)。(3)若有Fe²+,滴加K₃[Fe(CN)₆]会生成蓝色沉淀(KFe[Fe(CN)₆]);但实验Ⅰ中Fe³+过量,Fe³+与K₃[Fe(CN)₆]不反应,此方案看似可行。不严谨的原因是:实验Ⅰ中可能存在未反应的Fe³+,而Fe³+与S₂O₃²⁻的络合物可能干扰,或Fe²+可能被空气中的O₂氧化为Fe³+(但时间较短,影响较小)。更关键的是,若络合物分解产生Fe²+,而络合反应本身未涉及Fe²+,故需排除络合物的干扰。(4)BaSO₄的物质的量=0.0233g/233g·mol⁻¹=0.0001mol,SO₄²⁻浓度=0.0001mol/0.01L=0.01mol·L⁻¹。若沉淀未洗涤,表面附着的FeCl₃中的Cl⁻不影响BaSO₄质量,但Fe³+可能与S₂O₃²⁻反应生成S或其他物质,导致BaSO₄质量偏大(如Fe³+水解产生H+,促进S₂O₃²⁻分解生成SO₂,SO₂被氧化为SO₄²⁻),但更直接的是,未洗涤的沉淀含杂质(如Fe(OH)₃),称量质量偏大,故测得SO₄²⁻浓度偏高。三、工业流程题碳酸锂(Li₂CO₃)是制备锂电池的核心原料。以锂辉石(主要成分为LiAlSi₂O₆,含少量Fe₂O₃、CaO、MgO)为原料制备Li₂CO₃的工艺流程如下:→锂辉石(粉碎)→焙烧(750℃,加CaCO₃)→酸浸(H₂SO₄)→过滤→滤液(含Li+、Al³+、Fe³+、Ca²+、Mg²+)→除杂(加NaOH调pH=5.5)→过滤→滤液(含Li+、Ca²+、Mg²+)→深度除杂(加NaF)→过滤→滤液(含Li+)→沉锂(加Na₂CO₃)→过滤→洗涤→干燥→Li₂CO₃已知:①焙烧时,LiAlSi₂O₆转化为Li₂SiO₃和Al₂O₃;②部分氢氧化物沉淀的pH如下表(开始沉淀pH按c(Mⁿ+)=0.1mol·L⁻¹计算):|氢氧化物|Fe(OH)₃|Al(OH)₃|Mg(OH)₂||----------|---------|---------|---------||开始沉淀pH|2.2|3.7|9.6||完全沉淀pH|3.2|4.7|11.1|(1)焙烧时,LiAlSi₂O₆与CaCO₃反应的化学方程式为______;粉碎锂辉石的目的是______。(2)酸浸时,Li₂SiO₃与H₂SO₄反应的离子方程式为______;滤渣1的主要成分为______(填化学式)。(3)除杂步骤中,调pH=5.5的目的是______;若pH过高,可能的后果是______(用离子方程式表示)。(4)深度除杂时,NaF需过量,原因是______;已知Ksp(MgF₂)=7.4×10⁻¹¹,Ksp(CaF₂)=1.5×10⁻¹⁰,若滤液中c(Mg²+)=1×10⁻³mol·L⁻¹,c(Ca²+)=1×10⁻²mol·L⁻¹,当Mg²+完全沉淀(c(Mg²+)≤1×10⁻⁵mol·L⁻¹)时,c(Ca²+)=______mol·L⁻¹(保留两位有效数字)。(5)沉锂时,需控制温度为95℃左右,原因是______;洗涤Li₂CO₃时,应选用______(填“热水”或“冷水”),理由是______。答案与解析(1)焙烧时,LiAlSi₂O₆与CaCO₃反应生成Li₂SiO₃、Al₂O₃和CaSiO₃(或CO₂)。根据原子守恒,反应式为:2LiAlSi₂O₆+2CaCO₃焙烧Li₂SiO₃+Al₂O₃+2CaSiO₃+2CO₂↑。粉碎增大接触面积,加快反应速率,提高锂的浸出率。(2)Li₂SiO₃与H₂SO₄反应生成Li₂SO₄和H₂SiO₃沉淀,离子方程式:Li₂SiO₃+2H+=2Li++H₂SiO₃↓。焙烧时Fe₂O₃与CaCO₃反应可能生成CaFe₂O₄(或不反应),酸浸时Fe₂O₃溶于H₂SO₄生成Fe³+,而CaO、MgO溶于酸生成Ca²+、Mg²+,但H₂SiO₃难溶,故滤渣1为H₂SiO₃(或SiO₂·H₂O)。(3)调pH=5.5时,Fe³+(完全沉淀pH=3.2)、Al³+(完全沉淀pH=4.7)已完全沉淀为Fe(OH)₃、Al(OH)₃,而Mg²+(开始沉淀pH=9.6)未沉淀,故目的是除去Fe³+、Al³+。若pH过高(>4.7),Al(OH)₃会溶解:Al(OH)₃+OH⁻=AlO₂⁻+2H₂O,导致Al³+重新进入滤液,后续难以除去。(4)NaF与Ca²+、Mg²+反应生成CaF₂、MgF₂沉淀,过量NaF可使Ca²+、Mg²+沉淀更完全。当Mg²+完全沉淀时,c(F⁻)=√(Ksp(MgF₂)/c(Mg²+))=√(7.4×10⁻¹¹/1×10⁻⁵)=√(7.4×10⁻⁶)≈2.72×10⁻³mol·L⁻¹。此时c(Ca²+)=Ksp(CaF₂)/c²(F⁻)=1.5×10⁻¹⁰/(2.72×10⁻³)²≈1.5×10⁻¹⁰/7.4×10⁻⁶≈2.0×10⁻⁵mol·L⁻¹。(5)沉锂反应为2Li++CO₃²⁻=Li₂CO₃↓,Li₂CO₃的溶解度随温度升高而降低(类似CaCO₃),95℃时溶解度更小,可提高产率。洗涤时用热水,因Li₂CO₃在热水中溶解度更小,减少洗涤损失。四、有机推断与合成题化合物H是一种抗焦虑药物中间体,其合成路线如下(部分条件和试剂略去):A(C₆H₆)→B(C₆H₅NO₂)→C(C₆H₇N)→D(C₈H₉NO)→E(C₈H₈ClNO)→F(C₈H₇BrClNO)→G(C₁₀H₁₁BrClNO₂)→H(C₁₀H₁₂ClNO₂)已知:①D的核磁共振氢谱有5组峰,峰面积比为3:2:2:1:1;②E中含氯原子的官能团为碳氯键;③R-NH₂+R’-COCl→R-NH-CO-R’+HCl。(1)A的名称为______;B→C的反应类型为______。(2)C的结构简式为______;D的结构简式为______。(3)E→F的化学方程式为______(注明反应条件)。(4)G→H的反应中,若用过量NaOH溶液代替K₂CO₃,可能的副反应为______(用化学方程式表示)。(5)写出以苯和乙醇为原料合成的路线(无机试剂任选)。答案与解析(1)A为苯(C₆H₆);B为硝基苯(C₆H₅NO₂),B→C为硝基还原为氨基,反应类型为还原反应(或加成反应)。(2)C为苯胺()。D的分子式为C₈H₉NO,结合已知③(苯胺与酰
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