CN120271955A 一种高流动高耐化abs组合物及其制备方法 （上海金山锦湖日丽塑料有限公司）

(19)国家知识产权局(10)申请公布号CN120271955A(71)申请人上海金山锦湖日丽塑料有限公司地址201517上海市金山区金山第二工业区华通路1223号申请人上海锦湖日丽塑料有限公司(72)发明人章超苏凡魏非凡鲁加荣(74)专利代理机构上海段和段律师事务所专利代理师李佳俊(54)发明名称一种高流动高耐化ABS组合物及其制备方法本发明提供一种高流动高耐化ABS组合物及其制备方法。所述组合物包括以下重量百分比的0.05份，抗氧剂0.1～0.5份、润滑剂0.3～0.5份。本发明选用特定粘度的PET树脂，利用其与聚酯树脂材料易于发生酯交换反应的特性而生成更多嵌段共聚物，降低了PET树脂的结晶程度和粘在ABS中的分散相不易结晶，可以改善组合物的21.一种高流动高耐化ABS组合物，其特征在于，包括以下重量百分比的成分：ABS树脂抗氧剂0.1～0.5份、润滑剂0.3～0.5份；所述PET酯交换母粒中PET树脂的特性粘度为0.87-1.0dL/g。2.根据权利要求1所述的高流动高耐化ABS组合物，其特征在于，所述ABS树脂在220℃*10kg条件下的熔融指数为15-30g/10min;所述ABS胶粉的胶含量为50%-60%。3.根据权利要求1所述的高流动高耐化ABS组合物，其特征在于，所述相容剂包括丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，其甲基丙烯酸缩水甘油酯含量为1%-5%;酰胺、聚乙烯蜡中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的高流动高耐化ABS组合物，其特征在于，所述PET酯交换母粒包括以下重量百分比的组分：PET树脂80-95份，聚酯树脂5～20份，抗氧剂0.1～0.5份。5.根据权利要求4所述的高流动高耐化ABS组合物，其特征在于，所述聚酯树脂包括聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环已烷二甲醇酯、聚碳酸酯中的一种或多种，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度为0.65-0.85dL/g,所述聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环已烷二甲醇酯的特性粘度为0.65-0.85dL/g;所述聚碳酸酯在300℃*1.2kg条件下的熔融指数为30-70g/10min。6.根据权利要求4所述的高流动高耐化ABS组合物，其特征在于，所述PET酯交换母粒为将各组分共混后，进行挤出造粒得到；所述挤出造粒采用双螺杆挤出机进行，其中双螺杆挤出机的转速为300～500rpm,温度为200～280℃。7.根据权利要求1或4所述的高流动高耐化ABS组合物，其特征在于，所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或多种；所述受阻酚类抗氧剂包括四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，所述亚磷酸酯类抗氧剂包括磷酸三苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、季戊四醇双亚磷酸二(2,4-二特丁基苯基)酯中的一种或多种。8.根据权利要求1所述的高流动高耐化ABS组合物，其特征在于，所述扩链剂包括环氧类扩链剂ADR。9.一种如权利要求1-8中任一项所述高流动高耐化ABS组合物的制备方法，其特征在10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述挤出造粒采用双螺杆挤出机进行；其中双螺杆挤出机的转速为300～500rpm,温度控制为200～250℃。3一种高流动高耐化ABS组合物及其制备方法技术领域[0001]本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种高流动高耐化ABS组合物及其制备方背景技术[0002]丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)具有耐冲击、光泽高、易加工等优点，被广泛应用于电子电器、汽车工业、家用建筑等消费品和工业品市场。聚对苯二甲酸乙二醇酯以改善ABS的耐化学品性差和PET的冲击性能差的缺点，是一种应用前景优良的合金材料。同时PET为结晶性聚合物，在熔融温度超过熔点时可以表现出较好的流动性。现有技术中，如专利CN114736483B公开了一种ABS和低粘度PET共混制备高流动高耐热良外观材料，然而该方法选择的超低粘度PET树脂因分子量较低，组合物的冲击强度并不高，同时因PET分子量较低和PET添加含量较低的原因，材料的耐化学品性的改善将非常有限，因此在面对一些有高流动高外观要求和高耐化学品性要求的使用场合时，需要有新的解决方案。发明内容[0003]本发明的目的是克服现有技术的缺点与不足，提供一种高流动高耐化ABS组合物及其制备方法。[0004]本发明的目的可以通过以下方案来实现：[0005]第一方面，本发明提供一种高流动高耐化ABS组合物，包括以下重量百分比的成0.01-0.05份，抗氧剂0.1～0.5份、润滑剂0.3～0.[0006]优选地，所述ABS树脂在220℃*10kg条件下的熔融指数为15-30g/10min。进一步地，所述ABS树脂为高流动ABS树脂，其来源包括本体法制备、乳液法制备、家电拆解回收中的任意一种。[0007]优选地，所述ABS胶粉的胶含量为50%-60%。[0008]优选地，所述相容剂包括丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG),其甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)含量为1%-5%。[0009]优选地，所述PET酯交换母粒包括以下重量百分比的组分：PET树脂80-95份，聚酯[0010]进一步地，所述聚酯树脂包括聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环已烷二甲醇酯(PETG)、聚碳酸酯(PC)中的一种或多种。[0011]进一步地，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的特性粘度为0.65-0.85dL/g,所述聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环已烷二甲醇酯(PETG)的特性粘度为0.65-0.85dL/g,所述聚碳酸酯(PC)在300℃*1.2kg条件下的熔融指数为30-70g/10min。[0012]进一步地，所述PET树脂的特性粘度为0.87-1.0dL/g。当粘度过大，会导致最终的4ABS/PET材料的流动性会降低。本发明PET树脂的来源包括原生、回收中的任意一种。[0013]进一步地，所述PET酯交换母粒为将各组分共混后，进行挤出造粒得到；所述挤出造粒采用双螺杆挤出机进行，其中双螺杆挤出机的转速为300～500rpm,温度为200～280℃。所述共混采用高速混合机进行。[0015]优选地，所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或多种；所述受阻酚类抗氧剂包括四[-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，所述亚磷酸酯类抗氧剂包括磷酸三苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、季戊四醇双亚磷酸二(2,4-二特丁基苯基)酯中的一种或多种。[0016]优选地，所述润滑剂包括硅烷聚合物、硬脂酸丁酯、硬脂酸、脂肪酸盐、脂肪酸酰[0017]第二方面，本发明提供一种高流[0021]优选地，步骤S2中，所述挤出造粒采用双螺杆挤出机进行；其中双螺杆挤出机的转速为300～500rpm,温度控制为200～250℃。[0022]与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：特性，预先通过双螺杆挤出机在螺杆中使PET树脂发生酯交换反应从而生成更多嵌段共聚物，同时降低了PET树脂的结晶程度和粘度，使得PET树脂的流动性更高，有利于制备高流动物的韧性。[0024]2、本发明通过选用特定粘度的PET树脂，使其与聚酯树脂材料发生酯交换反应时，不仅可以避免由于PET树脂粘度过低而导致其粘度显著下降，进而导致组合物力学性能大幅度下降的问题，还可以避免酯交换反应过程中使用苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，提高了组合物的流动性，从而使得组合物在提高耐化学品性能的基础上兼顾优异的力学性能与流动性。此外，本发明采用的特定粘度PET树脂在与聚酯树脂的酯交换反应中还能够降低PET树脂的结晶程度，进一步提升组合物的力学性能(即韧性)。[0025]3、本发明通过引入特定的扩链剂(即聚酯扩链剂ADR)对酯交换母粒进行适度增粘，防止酯交换母粒在二次挤出时进一步酯交换降解，促进产品的稳定性，提升组合物的抗冲击性能；同时相较于传统扩链剂，聚酯扩链剂ADR的环氧基密度更高，每分子含有9个环氧基，扩链效率高，反应速度快，且经过ADR扩链后的PET具有高度的支化结构，提高了塑加工过程中的流动性和光泽度。此外，本发明还通过优化聚酯扩链剂ADR的含量，进一步ABS中的分散；同时组合物中的PET含量较高，具有较好的耐化学品性。5具体实施方式[0027]下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实例在本发明技术方案的前提下进行实施，提供了详细的实施方式和具体的操作过程，将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明。需要指出的是，本发明的保护范围不限于下述实施例，在本发明的构思前提下做出的若干调整和改进，都属于本发明的保护范围。[0028]本实施例提供一种高流动高耐化ABS组合物的制备方法，包括以下步骤：[0031]按表1中实施例酯交换母粒A-E配方成分的重量百分比，将原料加入到高速混合机中充分混合后，再置于双螺杆挤出机中，控制螺杆机的转速为500rpm,温度为270℃,挤出造粒，得到实施例酯交换母粒A-E,作为对比，对比例母粒F并未经过挤出机挤出造粒。[0033]组分PET树脂牌号为华润碳酸级PETCR8828,特性粘度为0.87dL/g;[0034]组分PETG树脂牌号为伊士曼GN071,特性粘度为0.7dL/g;[0035]组分PBT树脂牌号为恒力康辉KH2075,特性粘度为0.75dL/g;[0036]组分PC树脂牌号为出光MD1500,熔融指数为70g/10min(300℃*1.2kg);[0037]组分抗氧剂为受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂复配抗氧剂(受阻酚类抗氧剂：四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，亚磷酸酯类抗氧剂：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，复配比例1:1)。[0038]对表1中6种母粒进行熔融指数(MI)测试和差示扫描量热仪(DSC)检测母粒中PET树脂的熔融焓△Hm,其中熔融指数参考ISO1133-1-2011标准，测试温度265℃,载荷[0039]酯交换母粒A-E的熔融指数说明通过加入聚酯材料后，与PET树脂发生酯交换反应，生成更多嵌段共聚物和更多短链分子，导致材料熔融指数明显提高(即粘度降低)。DSC扫描显示加入聚酯材料后，PET树脂的熔融焓有所下降，说明酯交换后破坏了PET的结晶能动性非常高，这表明低粘度PET树脂经过酯交换反应后的粘度下降幅度非常大，此外，对比例母粒G的熔融焓相比实施例母粒B更高，这表明高粘度PET树脂制备的母粒具有更低的结[0041]按表2和表3中的实施例和对比例中的配方重量百分比，将原料加入到高速混合机中充分混合后，再置于双螺杆挤出机中，控制螺杆机的转速为300～500rpm,温度为200~250℃,挤出造粒，即制得一种高流动高耐化ABS组合物材料。[0043]PET(低粘度):牌号为仪征FG600,粘度0.65dL/g;[0044]ABS树脂：牌号为高桥石化本体ABS8391,熔融指数为27g[0045]ABS胶粉：牌号为韩国锦湖P/D180,胶量58%;[0046]PET酯交换母粒A-F,按前述方法制备得到；[0047]相容剂：牌号为日之升精细化工SAGO02,GMA含量2%;说明书6[0048]扩链剂：牌号为巴斯夫ADR4468;[0049]常规PET扩链剂：PMDA,均苯四甲酸酐，国药集团化学试剂有限公司；[0050]抗氧剂：抗氧剂为受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂复配抗氧剂；[0051]润滑剂：乙撑双硬脂酰胺，市售。[0052]表1.实施例酯交换母粒配方和对比例母粒配方实施例酯交换母粒编号ABCDEFGPET(低粘度)5抗氧剂[0054]表2.实施例1-9配方7实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9ABS胶粉55555润滑剂[0057]表3.对比例1-10配方8例1例7例8例955555555BFG2润滑剂[0059]将上述实施例和对比例的产品在鼓风烘箱中于90℃干燥4小时后，用注塑成型机注塑成标准样条(参考ISO样条尺寸)、复合螺丝柱样板(280*150mm)以及螺旋线样条(1mm厚度),将注塑好的样条在50±5%的相对湿度、23±2℃的温度环境下放置至少24小时后进行性能测试。复合螺丝柱样板用以测试光泽度和螺丝柱的耐化学品性评估，螺旋线样条用以测试材料流动长度，可以反应材料在注塑过程中流动性大小。[0060]性能测试方法：[0061](1)缺口冲击强度：参照ISO179-1-2010标准，A型缺口，摆锤能量4J,测试温度23[0062](2)熔融指数：参照ISO1133-1-2011标准，测试温度265℃,载荷5kg;[0064](4)流长比评估：在1mm厚度螺旋线模具中读取充模成型后螺旋线最长刻度。[0065](5)耐化学品性评估：将螺丝柱样板浸泡在冰醋酸中5分钟，然后用清水洗净，观察螺丝柱表面开裂情况。[0066]表4实施例性能表9实施例1实施例2实施实施实施实施实施例7实施实施例9熔融指数(g/10min)光泽度(Gu)流长比(mm)裂裂裂裂裂裂裂裂裂表5对比例性能表性能例1例2例3例58光泽度(Gu)流长比(mm)裂裂裂裂裂裂实施例1-5说明了不同酯交换母粒的ABS组合物的性能，实施例6-7以酯交换母粒B为对象，考察了酯交换母粒含量对性能的影响，实施例7