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文档简介

ICP-MS与原子吸收法测定藕中铜和铅的方法比较和检测结果分析目录1. 材料与方法 61.1. 主要仪器与装置 61.2. 主要材料与试剂 61.3. 试验条件 71.3.1. 消解试验条件 71.3.2. ICP-MS工作条件 71.3.3. 原子吸收光谱仪工作条件 71.4. 试验方法 81.4.1. 方法原理 81.4.2. 试剂及标准溶液配置 81.4.3. 样品前处理 91.4.4. 加标样品 101.4.5. 测定 101.5. 统计学分析 122. 结果与分析 122.1. 标准曲线方程、相关系数与检出限 122.2. 样品的测定 132.3. 方法准确度 142.3.1. 标准物质的对照实验 142.3.2. 加标回收率与精密度 153. 方法比较 22讨论 23结论 23参考文献 24致谢 26

摘要目的:通过利用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)和原子吸收光谱仪测定藕中铜和铅元素的方法比较和检测结果分析。方法:分别用微波消解器和全自动石墨消解系统(湿消解)对样品进行前处理,再用ICP-MS测定样品中铜和铅元素,火焰原子吸收光谱仪测定样品中铜元素,石墨炉原子吸收光谱仪测定样品中铅元素,分析结果运用统计学方法t检验进行比较。结果:ICP-MS测定铜和铅元素的含量在0-500ug/L、0-50ug/L浓度范围内呈良好线性,相关系数为0.9997,0.9999;全自动石墨消解检出限为0.044mg/kg,0.020mg/kg,微波消解检出限为0.018mg/kg,0.022mg/kg;石墨消解加标回收率在97.3%-112.1%,87.4%-103.4%之间,相对标准偏差在5%,5%以内;微波消解加标回收率在93.3%-107.1%,97.4%-106.4%之间,相对标准偏差在5%,10%以内;原子吸收法测定铜和铅元素的含量在0-500ug/L,0-50ug/L浓度范围内呈良好线性,相关系数为0.9999,0.9991;石墨消解检出限为0.106mg/kg,0.056mg/kg,微波消解检出限为0.417mg/kg,0.036mg/kg;石墨消解加标回收率在88.9%-100.7%,85.9%-106.4%之间,相对标准偏差在5%,10%以内;微波消解加标回收率在97.2%-102.1%,82.0%-113.8%之间,相对标准偏差在5%,10%以内;通过t检验比较后,ICP-MS与原子吸收光谱法无统计学意义(差异还是意义),但前者检出限比原子吸收法更低。结论:通过两种方法的比较实验,ICP-MS具有分析速度快、检出限低、线性范围宽、灵敏度高等优点,更加有利于检测食品藕中铜铅元素。全自动石墨消解和微波消解两种前处理方法对实验没有明显影响。关键词电感耦合等离子体质谱仪;原子吸收光谱仪;食品藕;铜;铅;统计学分析

AbstractObjective:tocomparethedeterminationresultsofcopperandleadinlotusrootbyICP-MSandAAS.Methods:thesampleswerepretreatedbyMicrowaveandAutomaticGraphiteDigestionSystem(wetdigestion),thecopperandleadelementsinthesamplesweredeterminedbyICP-MS,Thecopperelementinthesamplewasdeterminedbyflameatomicabsorptionspectrometry,andtheleadelementinthesamplewasdeterminedbyGraphiteFurnaceAtomicAbsorptionSpectrometry.Theanalysisresultswerecomparedbyttestusingstatisticalmethod.Results:ThecontentofcopperandleadintheICP-MSdeterminationshowedagoodlinearityintheconcentrationrangeof0-500ug/Land0-50ug/L,andthecorrelationcoefficientwas0.9997and0.9999;TheLODsofWetDigestionwere0.044mg/kg,0.020mg/kg,andMicrowaveDigestionwere0.018mg/kg,0.022mg/kg;ThestandardrecoveryofWetDigestionwere97.3%-112.1%,87.4%-103.4%,relativestandarddeviationwere5%and5%respectively;ThestandardrecoveriesofMicrowaveDigestionwerebetween93.3%and107.1%,97.4%and106.4%,andtherelativestandarddeviationwaswithin5%and10%.Thecontentofcopperandleadinaaswasintherangeof0-500ug/Land0-50ug/Lwithagoodlinear,andthecorrelationcoefficientof0.9999and0.9991.TheLODsofWetDigestionwere0.106mg/kg,0.056mg/kg,andMicrowaveDigestionwere0.417mg/kg,0.036mg/kg.ThestandardrecoveryofWetDigestionwasbetween88.9%and100.7%,85.9%and106.4%,andtherelativestandarddeviationwaswithin5%and10%.ThestandardrecoveriesofMicrowaveDigestionwere97.2%to102.1%,82.0%to113.8%,andtherelativestandarddeviationwas5%and10%respectively.Afterthecomparisonbyttest,therewasnostatisticalsignificancebetweenicp-msandaas,butthedetectionlimitoftheformerwaslowerthanthatoftheformer.Conclusion:ICP-MShastheadvantagesofrapidanalysis,lowdetectionlimit,widelinearrange,highsensitivityandgoodprecision,whichismoreconducivetothedetectionofcopperandleadinfoodlotusroot.Automaticgraphitedigestionandmicrowavedigestionhadnosignificanteffectontheexperiment.Keywords:Inductivelycoupledplasmamassspectrometer;Atomicabsorptionspectrometer;Foodlotusroot;Copper;Lead;Statisticalanalysis前言藕莲,又叫菜藕、家藕,是以收取肥大的地下茎藕为目的。因其特有的食用价值和药用价值,目前广为种植,且经济效益较好【1】。但是如果藕生长在被重金属污染的湖里,土壤重金属镉(Cd)、铅(Pb)、铜(Cu)、锌(Zn)等都会使藕中重金属超标,若人食用被污染的藕后就会对身体健康造成严重的伤害,而且莲藕重金属含量的高低与土壤重金属含量呈显著正相关关系(P<0.01)【2】。曾经报道过的台州市铅蓄电池企业由于违法排放不符合标准的含酸废气以及含铅废水,造成了168人血铅超标,对社会造成了极大的恶劣影响【3】,以及国家十二五重点防控的重金属铜离子污染物【4】。(有没有文献说铜与铅的食品污染的?可用。可以不用去说别的重金属)。在我们生活周围,无论是空气、水源或者土壤都含有或多或少的重金属【5】(有没有说土壤中的重金属的文献?找找可用),而这些重金属通过生物链所富集的量对人体健康具有潜在性的危害。而食品中的重金属主要来源:是来自于农作物对重金属元素的富集,比如藕。重金属是有潜伏期的,要经过一段时间的累积才显示其毒性,往往不易被人所察觉,具有很大的潜在危害性。因此,要对食品中重金属的检测做好把关工作,以保证食品的安全性。本次实验主要检测藕中的铜(Cu)与铅(Pb)两种元素,根据GB2762—2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》规定,新鲜蔬菜中铅的限量值为0.1mg/kg;Cu为人体的必需微量元素元素【6】。铅是一种蓄积性毒物,人类通过食物链摄取铅,也能从被污染的空气水源中摄取铅,且基于充分的动物实验和不充分的人群研究,IARC将铅列为可疑的人类致癌物(2B)【7】。铜是人体、植物的必需元素,它可以以多种化合物的形势广泛存在于人类居住的环境中。通过各种途径进入植物、人、微生物中产生毒害作用【8】。目前重金属检测常用方法主要有原子吸收光谱法,包括火焰法(FAAS)和石墨炉法(GFAAS)、原子荧光法(AFS)、电感耦合等离子体发射法(ICP-AES)、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)四大类,原子吸收和原子荧光法都不能进行多元素同时测定,且与色谱联用进行形态分析时接口复杂。ICP-AES虽能进行多元素同时测定,但检出限不能满足部分元素的要求。ICP-MS是目前测定痕量金属含量最有效的方法之一,具有检出限低、灵敏度高、线性动态范围宽、谱线简单和同时测定多种元素含量等优点,已被广泛的用于食品中重金属的研究。对于铜的检测方法,根据GB5009.13—2017《食品安全国家标准食品中铜的测定》中规定的方法有石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)、火焰原子吸收光谱法(FAAS)、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)。铅的检测方法根据GB5009.12—2017《食品安全国家标准食品中铅的测定》中规定的方法有石墨炉原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)、火焰原子吸收光谱法(FAAS)、二硫腙比色法。国内外研究中最常用的就是ICP-MS与原子吸收两种方法来测量铜和铅元素。ICP-MS主要用来同时测量多种元素,它是近年来发展较快的一种新型的测量方法,该技术结合了电感耦合等离子体的高温电离特性与四级杆质谱仪的灵敏快速扫描的优点,是目前痕量与超痕量成分多元素快速分析的最有效和同位素丰富度测量最灵敏、准确的方法【9】。ICP-MS的基本结构是由真空系统、进样系统、离子源、质量分析器、检测器和记录系统6部分组成。ICP(等离子体)是高温离子源,其温度通常高达79726.85℃;雾化器将样品水溶液转化为极细的气溶胶雾滴后,气溶胶雾滴以氩气为载气进入等离子体,在中心通道中ICP高温对样品进行蒸发、解离、原子化、电离等过程。采样锥和截取锥是将ICP和质谱联接起来关键部件,部分等离子体通过样品锥进入高真空的质谱系统,离子透镜对离子进行聚焦和偏转,使其与光子、中性粒子分离,进入质量分析器。质谱部分为四级杆快速扫描质谱仪,离子通过高速双通道后按质荷比分离,根据元素的分子离子峰进行分析【10】。ICP-MS技术在果蔬产品中重金属检测已普及开来,且测试结果也相当满意,相信ICP-MS技术在该领域应用会越来越广泛【11】。原子吸收光谱法也是测量铜和铅元素用的比较多的方法,本实验主要用石墨炉原子吸收光谱法测定藕中铅元素,火焰原子吸收光谱法测定藕中铜元素石墨炉。石墨炉原子吸收光谱法(GF-AAS)法具有灵敏度高、分析精度好、测定元素种类多等优点,是食品中重金属检测的首选方法【12】,特别是针对痕量元素检测有很好的效果。火焰原子吸收光谱法(AAS)测定微量元素有很好的稳定性。为了使检测仪器对样品有准确稳定的检测结果,样品前处理是很重要的。本试验用微波消解和全自动湿消解法两种方法分别对样品进行前处理。微波消解器主要具备加热速度快、加热均匀、试剂用量少、低空白、消解时间短、且整个过程密闭、避免样品损失和玷污、节能高效等优点【13】。尤其在易挥发元素的分析检测中可以很好的保持样品完整性,具备很高的样品回收率。全自动湿消解法主要自动加酸、混匀、高低温消解、赶酸、定容,整体受热均匀、省酸、减排,环保等特点。在微波消解前处理基础下比较两种仪器的测量结果的比较;以及在全自动湿消解法的前处理条件下的比较。本实验检测重金属铅、铜的方法目前主要有ICP-MS、原子吸收法这两种方法,但是对藕中铅铜元素检测的方法检出限,准确度,精密度的比较还待区分,为了解何种方法更适用于藕中铜铅元素的检测,设计此次研究。本研究也对食品藕中铜铅元素的检测方法得出一些建议。国内外对铅、铜元素检测主要都运用ICP-MS与原子吸收光谱法,对食品藕中铅铜元素进行着两种检测方法的比较尚未报道。此次实验研究用ICP-MS和原子吸收法分别测定藕中铜和铅元素,铜元素较普遍容易检测,但铅元素在藕中含量较低,实验过程易被污染,ICP-MS对两种元素的检出限低,易检出,而火焰原子吸收光谱法(FAAS)的方法检出限大,不适用于铅含量微量的食品【14】。石墨炉原子吸收光谱法较火焰原子吸收法的检出限小。目前用ICP-MS和原子吸收法分别测定铜和铅元素方法都比较成熟,但是对两种方法的比较还没有相关报道,为了在测定藕中铜和铅元素选择更好的方法检测,故做此次实验研究。ICP-MS与原子吸收法测定藕中铜和铅元素,主要研究方向就是进行仪器方法的检出限、灵敏度、精密度,准确度的比较,评价ICP-MS与原子吸收法在测量藕中金属铜与铅元素哪种方法具有更低的检出限,更高的精密度和准确度,更宽的线性范围,更高的灵敏度。具体来说ICP-MS法同时测定藕中铜和铅元素,用火焰原子吸收法测定藕中铜元素,用石墨炉原子吸收法测定藕中铅元素,最后综合分析应该哪种方法测定藕中铜和铅元素。材料与方法主要仪器与装置NexION350X电感耦合等离子体质谱仪(珀金埃尔默股份有限公司);PerkinElmerPinAAcle900T原子吸收分光光度仪(珀金埃尔默股份有限公司);DB-3A型智能控温电热板(金坛市华立实验仪器厂);MDS-15高通量微波消解·萃取·合成工作站(上海新仪微波化学科技有限公司);全自动石墨消解系统(美国ThomasCain公司);METTLERME204电子太平(\o"北京欧信胜科技有限公司"北京欧信胜科技有限公司);Milli-QIntagral3超纯水仪(美国密理博);多功能料理机(亚力西xlj001;喜莱家电器有限公司);赶酸仪(LaboteryGS25-20A);离心管;试验器皿均用10%硝酸浸泡过夜并使用超纯水冲洗后备用【15】。主要材料与试剂藕(绵阳本地菜市场);硝酸(生产批号:171016831;含量:68.0-70.0%;生产厂家:苏州晶瑞化学股份有限公司,UP级);水(Milli-Q超纯水);菠菜标准物质(GBW10015);内标溶液(1000ug/L,74Ge、209Bi);铜元素标准溶液(1000ug/mL);铅元素标准溶液(1000ug/mL);基底改进剂(2%磷酸二氢铵-硝酸钯溶液)。试验条件消解试验条件表STYLEREF1\s1SEQ表\*ARABIC\s11微波消解升温程序步骤设定温度℃升温时间min恒温时间min11205521605103180510表STYLEREF1\s1SEQ表\*ARABIC\s12全自动石墨消解系统步骤描述步骤描述1滴加12mL硝酸10温度120min温度130℃2滴加1mL高氯酸11冷却5min3冲洗10mL水12滴加3mL硝酸4振荡120sec振摇速度50%于50%振摇高度13振荡30sec振摇速度50%于50%振摇高度5等待180min14温度40min温度150℃6振荡120sec振摇速度50%于50%振摇高度15温度50min温度160℃7等待180min16温度1min温度10℃8振荡120sec振摇速度50%于50%振摇高度17冷却50min9等待180minICP-MS工作条件表STYLEREF1\s1SEQ表\*ARABIC\s13电感耦合等离子体质谱仪元素分析模式【16】参数名称参数参数名称参数射频功率1500W雾化器高盐/同心雾化器等离子体气流量15L/min采样锥/截取锥镍/铂锥载气流量0.80L/min采样深度8mm~10mm辅助气流量0.40L/min采集模式跳峰(Spectrum)氦气流量4mL/min~5mL/min检测方式自动雾化室温度2℃每峰测定点数1~3样品提升速率0.3r/s重复次数2~3原子吸收光谱仪工作条件表STYLEREF1\s1SEQ表\*ARABIC\s14石墨炉原子吸收光谱法仪器参考条件元素波长nm狭缝nm灯电流mA干燥灰化原子化铅283.30.58~1285℃~120℃/40s~50s750℃/20s~30s2300℃/4s~5s表STYLEREF1\s1SEQ表\*ARABIC\s15火焰原子吸收光谱法仪器参考条件元素波长nm狭缝nm灯电流mA干燥灰化原子化铜324.80.58~1285℃~120℃/40s~50s800℃/20s~30s2350℃/4s~5s试验方法方法原理(1)石墨炉原子吸收光谱法试样消解处理后,经石墨炉原子化,在283.3nm处测定吸光度。在一定浓度范围内铅的吸光度值与铅含量成正比,与标准系列比较定量。(2)火焰原子吸收光谱法试样消解处理后,经火焰原子化,在324.8nm处测定吸光度。在一定浓度范围内铜的吸光度值与铜含量成正比,与标准系列比较定量。(3)电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)试样经消解后,由电感耦合等离子体质谱仪测定,以元素特定质量数(质荷比,m/z)定性,采用外标法,以待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析。试剂及标准溶液配置(1)硝酸溶液(5+95)取5mL硝酸,缓慢加入95mL水中,混匀。(2)元素储备液(1000ug/mL)铜、铅元素,采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准贮备液。(3)混合标准溶液储备液准确吸取铜标准储备液10mL,铅标准储备液1mL于100mL的容量瓶中,用硝酸溶液(5+95)定容,充分混匀后,准确吸取5mL混合标准中间液于100mL容量瓶中定容混匀后,混合标准中间溶液中的铜浓度为5ug/mL,铅的浓度为0.5ug/mL。(4)ICP-MS标准系列配置根据表6中铜、铅标准系列浓度配置,从混合标准溶液储备液中准确吸取0、0.05、0.25、0.5、1.5、2.5mL溶液,水定容与25mL离心管中。表STYLEREF1\s1SEQ表\*ARABIC\s16ICP-MS方法中元素的标准溶液系列质量浓度序号元素单位标准系列质量浓度系列1系列2系列3系列4系列5系列61Cuug/L010501003005002Pbug/L015103050(5)原子吸收光谱法标准系列配置根据表7中铜、铅标准系列浓度配置,从混合标准溶液储备液中准确吸取0、0.25、0.5、1、1.5、2、2.5mL溶液,定容与25mL离心管中。表STYLEREF1\s1SEQ表\*ARABIC\s17原子吸收方法中元素的标准溶液系列质量浓度序号元素单位标准系列质量浓度系列1系列2系列3系列4系列5系列6系列71Cuug/L0501002003004005002Pbug/L051020304050(6)内标溶液配置根据内标元素的选用可以消除基体干扰和分析信号的漂移,因此应按照与待测元素质量数相近的原则选择内标元素【17】。据ICP-MS检测的原理在进行测量待测元素64Cu、208Pb时需要与74Ge、209Bi元素配置的内标溶液共同混匀后进行测量,配置内标溶液Ge、Bi元素储备液都为1000ug/L,需配置Ge、Bi浓度为0.05ug/L的混合内标溶液。故需梯度稀释,从Ge、Bi元素储备液分别准确吸取5mL于100mL容量瓶中,水定容后,充分颠倒混匀浓度为50ug/L;再从50ug/L准确吸取5mL与100mL容量瓶中,水定容后,充分颠倒混匀浓度为2.5ug/L;最后从2.5ug/L准确吸取5mL于250mL容量瓶中,充分颠倒混匀浓度为0.05ug/L,以备用。样品前处理将绵阳本地菜市场购买的新鲜藕用水清洗干净,再用纯水冲洗,用刀切丁后用搅拌机打碎装入器皿中,利用万分之一的电子天平进行称量,分别称取0.5g样品、0.5g加标样;同时称量0.5g质控样GBW10015以及做试剂空白;分别装入微波消解器和全自动石墨消解系统配的聚四氟乙烯消解内罐中,在称量后的微波消解器的聚四氟乙烯消解内罐中加10mL硝酸溶液【18】,分别把罐盖拧紧后,微波消解器按照图1设定的升温程序进行设定,全自动石墨消解系统按照图2的设定程序进行设定,设定完成后进行样品消解。待微波消解器完成消解冷却后,小心打开微波消解罐,并用少量水冲洗内盖,目的是尽量减少损失【19】。将微波消解罐放在180℃电热板上进行手动赶酸,小心手和皮肤被硝酸腐蚀,若在赶酸过程中遇见碳化现象,可以往里再加入1mL硝酸后继续赶酸。赶酸完成后,将聚四氟乙烯消解内罐中用用少量水洗涤内罐和内盖2次~3次定容与25mL离心管中。全自动石墨消解系统完成消解后,转移也用用少量水洗涤内罐和内盖2次~3次后,直接定容与25mL离心管中,混匀备用。加标样品加入标准的量应与待测物浓度水平相近,不得超过试验试样含量的3倍,一般是0.5~2倍,并且不超过线性范围测定上限的90%。体积不超过试样体积的1%;且加入的标准物质的形态应尽量与试样中待测物的形态一致,否则其可靠性受限。根据这两点故此次实验选择的加标点是以铜的浓度低浓度50ug/L、中浓度160ug/L、高浓度400ug/L为参考,分别在混合标准储备液(Cu为5000ug/L、铅为500ug/L)中准确吸取0.25mL、0.8mL、2mL加入到加标样品中;此时Cu的加标量分别为1.25ug、4ug、10ug;铅的加标量分别为0.125ug、0.4ug、1.0ug。测定(1)制作标准曲线a.石墨炉原子吸收标准曲线按质量浓度由低到高的顺序分别将10μL铅标准系列溶液和5μL2%磷酸二氢铵-硝酸钯溶液(可根据所使用的仪器确定最佳进样量)同时注入石墨炉,原子化后测其吸光度值,以质量浓度为横坐标,吸光度值为纵坐标,制作标准曲线。b.火焰原子吸收标准曲线将铜标准系列溶液按质量浓度由低到高的顺序分别导入火焰原子化器,原子化后测其吸光度值,以质量浓度为横坐标,吸光度值为纵坐标,制作标准曲线。c.ICP-MS标准曲线将混合标准溶液注入电感耦合等离子体质谱仪中,测定待测元素和内标元素的信号响应值,以待测元素的浓度为横坐标,待测元素与所选内标元素响应信号值的比值为纵坐标,绘制标准曲线。试样溶液的测定(2)石墨炉原子吸收在与测定标准溶液相同的实验条件下,将10μL空白溶液或试样溶液与5μL2%磷酸二氢铵-硝酸钯溶液(可根据所使用的仪器确定最佳进样量)同时注入石墨炉,原子化后测其吸光度值,与标准系列比较定量。试验中铅的含量由公式(1-1)计算:X=(ρ−ρ0式中:X———试样中铅的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);ρ———试样溶液中铅的质量浓度,单位为微克每升(μg/L);ρ0———空白溶液中铅的质量浓度,单位为微克每升(μg/L);V———试样消化液的定容体积,单位为毫升(mL);m———试样称样量,单位为克(g);1000———换算系数。当铅含量≥1.00mg/kg(或mg/L)时,计算结果保留三位有效数字;当铅含量<1.0mg/kg或mg/L)时,计算结果保留两位有效数字。(2)火焰原子吸收在与测定标准溶液相同的实验条件下,空白溶液和试样溶液分别导入火焰原子化器,原子化后测其吸光度值,与标准系列比较定量。试样中铜的含量由公式(1-2)计算:X=(ρ−ρ0式中:X———试样中铅的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);ρ———试样溶液中铅的质量浓度,单位为毫克每升(μg/L);ρ0———空白溶液中铅的质量浓度,单位为毫克每升(μg/L);V———试样消化液的定容体积,单位为毫升(mL);m———试样称样量,单位为克(g);(3)ICP-MS将空白溶液和试样溶液分别注入电感耦合等离子体质谱仪中,测定待测元素和内标元素的信号响应值,根据标准曲线得到消解液中待测元素的浓度。试样中待测元素的含量由公式(1-3)计算:X=(ρ−ρ0式中:X———试样中铅的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);ρ———试样溶液中铅的质量浓度,单位为微克每升(μg/L);ρ0———空白溶液中铅的质量浓度,单位为微克每升(μg/L);V———试样消化液的定容体积,单位为毫升(mL);f———试样稀释倍数;m———试样称样量,单位为克(g);1000———换算系数。计算结果保留三位有效数字。统计学分析统计学处理:采用SPSS25.0软件进行统计学分析,各组数据采用配对t检验,P<0.5为差异有统计学意义【21】。结果与分析标准曲线方程、相关系数与检出限两种方法的标准曲线参数及检出限【22】如表2-1,检出限是以8个连续空白试剂,取样量为0.5g定容至25mL计算得出。表STYLEREF1\s2SEQ表\*ARABIC\s11标准曲线方程、相关系数与检出限仪器方法元素线性范围ug/L标准曲线方程相关系数r检出限(mg/kg)石墨消解微波消解ICP-MSCu0~500y=0.099x+0.0000.99970.0440.018Pb0~50y=0.014x+0.0000.99990.0200.022原子吸收Cu0~500y=0.197x+0.0000.99990.1060.417Pb0~50y=0.002x+0.0020.99910.0560.036根据表2-1中检出限的比较分析:ICP-MS测定的两种元素的检出限都讲原子吸收的检出限更低;并且ICP-MS测定Cu元素的检出限比火焰原子吸收的检出限更低一个数量级。故在进行藕中铜元素检测时选择检出限更低的ICP-MS;进行藕中铅元素的检测时两种仪器都可以使用,如果进行多元素的检测时,尽量选择ICP-MS,若进行铅一个元素的检测时,选择石墨炉原子吸收法更好,因为ICP-MS的运行成本更高【21】。需要说明的ICP-MS进行铜、铅测定时的浓度是以内标溶液折算为依据来计算的浓度,且标准系列的横坐标是ug/L,纵坐标是每秒射频的粒子计数。样品的测定每组样品的平行空白为8个,并且会对可疑值进行处理,用的是Q检验法,对所有可疑数据进行检验且均满足要求。表STYLEREF1\s2SEQ表\*ARABIC\s12样品空白值方法元素消解方法石墨消解微波消解平均空白值(ug/L)、原子吸收测Cu的平均空白值(mg/L)平均空白值(ug/L)、原子吸收测Cu的平均空白值(mg/L)ICP-MSCu1.0020.265Pb0.7460.309原子吸收Cu-0.001-0.009Pb0.3820.348根据表2-2中对应的空白值,计算含量时要扣除表2-2中对应的空白值。表STYLEREF1\s2SEQ表\*ARABIC\s13两种方法的样品含量值方法元素样品消解方法石墨消解微波消解测量值(ug/L)、原子吸收测Cu测量值(mg/L)含量(mg/kg)测量值(ug/L)、原子吸收测Cu测量值(mg/L)含量(mg/kg)ICP-MSCu样品111.8570.5219.8500.479样品210.5730.4649.9050.482样品311.1250.5019.9940.486Pb样品11.1960.0220.3300.001样品21.0930.0170.7120.020样品31.0150.0130.4460.007原子吸收Cu样品10.0080.432-0.0020.345样品20.0080.437-0.0020.345样品30.0070.396-0.0020.345Pb样品10.198-0.009-0.247-0.029样品20.159-0.011-0.397-0.037样品3-0.233-0.030-0.072-0.021根据GB2762—2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》规定,新鲜蔬菜中Pb的限量值为0.1mg/kg,表2-3中显示的两种方法测量的样品均未超过国家限量值;Cu元素是人体必需的微量元素。方法准确度标准物质的对照实验此次实验测定藕中重金属元素铜和铅,用GBW10015国标物作为检验本次实验的准确性;且铜的标准范围在8.9±0.4mg/kg、铅的标准范围在11.1±0.9mg/kg,要使所有的质控样品的铜、铅元素的含量都位于这个范围内。ICP-MS测定铜、铅元素含量由公式(1-3)计算,且计算铅元素含量以稀释10倍计算,铅元素的含量在稀释10倍后在线性范围内。原子吸收测定铜、铅元素含量分别有公式(1-2)、公式(1-1)计算得出;且计算铅元素含量以稀释4倍计算,铅元素的含量在稀释4倍后在线性范围内。铜的线性范围0-500ug/L、铅的线性范围0-50ug/L。质控样品的铜、铅元素含量如表2-4,质控量都在范围内,故本次实验的准确性是没有影响的。表STYLEREF1\s2SEQ表\*ARABIC\s14质控样品的质控量方法元素质控范围(mg/kg)质控样石墨消解微波消解称样量(g)质控量(mg/kg)RSD%称样量(g)质控量(mg/kg)RSD%ICP-MSCu8.9±0.40.50208.8161.20.50260.50220.50139.0278.7448.9261.60.50148.9780.50278.8940.50189.076Pb11.1±0.90.502010.5421.30.50260.50220.501311.50811.82211.3072.30.501411.0340.502710.7730.501811.028原子吸收Cu8.9±0.40.50208.9641.30.50260.50220.50138.9048.9619.0270.70.50149.2240.50279.1010.50189.217Pb11.1±0.90.502010.4441.30.50260.50220.501310.67711.57710.6454.80.501410.1330.502710.3100.501810.329加标回收率与精密度a.ICP-MS与原子吸收石墨消解测定CuICP-MS测定铜元素含量时的加标低浓度、中浓度、高浓度的加标量分别是1.25ug、4ug、10ug。ICP-MS测定的石墨消解的样品中Cu平均本底含量值为0.495mg/kg,计算方法是将3个样品测量值按照公式(2)求出各自含量后求出平均值,再除以称量值0.5g得出样品的本底值。测定值需要扣除空白值1.002ug/L。精密度用相对标准偏差RSD%表示。表STYLEREF1\s2SEQ表\*ARABIC\s15ICP-MS测定的石墨消解的样品中Cu方法元素消解方法加标样测定值(ug/L)回收率(%)含量(ug)RSD%ICP-MSCu石墨消解低浓度加标1-166.3651.1063.2104.3低浓度加标1-267.1521.1213.236低浓度加标1-366.1281.1013.198低浓度加标1-465.3901.0873.178低浓度加标1-564.3781.0673.123低浓度加标1-659.7490.9732.874中浓度加标2-1184.0091.0819.0760.3中浓度加标2-2185.1281.0889.126中浓度加标2-3185.9941.0939.091高浓度加标3-1417.2551.01620.6351.1高浓度加标3-2411.1471.00020.353高浓度加标3-3413.4691.00620.339高浓度加标3-4418.3281.01820.603高浓度加标3-5406.7330.98920.018高浓度加标3-6417.5671.01620.440表STYLEREF1\s2SEQ表\*ARABIC\s16火焰原子吸收测定的石墨消解的样品中Cu方法元素消解方法加标样测定值(mg/L)回收率(%)含量(mg)RSD%火焰原子吸收Cu石墨消解低浓度加标1-10.0560.9682.89983.8低浓度加标1-20.0581.0072.9898低浓度加标1-30.0570.9882.9507低浓度加标1-40.0550.9492.8636低浓度加标1-50.0520.8892.7054中浓度加标2-10.1600.9537.98451.0中浓度加标2-20.1630.9728.1285中浓度加标2-30.1640.9788.1089高浓度加标3-10.3950.96919.63121.3高浓度加标3-20.4020.98619.9980高浓度加标3-30.4060.99620.0690高浓度加标3-40.4030.98919.9447高浓度加标3-50.3940.96619.4888高浓度加标3-60.3970.97319.5289如表2-6火焰原子吸收测定铜元素含量时的加标低浓度、中浓度、高浓度的加标量分别是1.25ug、4ug、10ug。火焰原子吸收测定的石墨消解的样品中Cu平均本底含量值为0.009mg/kg,计算方法是将3个样品测量值按照公式(1-2)求出各自含量后求出平均值,再除以称量值0.5g得出样品的本底值。若本底值为负数,说明样品中的含量远低于空白,故直接减零。测定值需要扣除空白值-0.001mg/L,空白值为负数时也需要计算。精密度用相对标准偏差RSD%表示。关于如表2-5、2-6中这两组的加标回收率的配对t检验分析结果如图表2-1,查t界值表,P=0.599>0.05,按照α=0.05检验水准,不拒绝H0,差异无统计学意义,两种仪器对石墨消解的藕中铜元素的加标回收率检测尚不能认为有区别。图表2-1ICP-MS与原子吸收石墨消解测定Cu的加标回收率统计分析关于如表2-5、2-6中这两组精密度的配对t检验分析结果如图表2-2,P=0.739>0.05,按照α=0.05检验水准,不拒绝H0,差异无统计学意义,两种仪器对石墨消解的藕中铜元素的精密度检测尚不能认为有区别。图表2-2ICP-MS与原子吸收石墨消解测定Cu的精密度统计分析b.ICP-MS与原子吸收的微波消解测定CuICP-MS测定铜元素含量时的加标低浓度、中浓度、高浓度的加标量分别是1.25ug、4ug、10ug;ICP-MS测定的微波消解的样品中Cu平均本底含量值为0.483mg/kg。测定值需要扣除空白值0.265ug/L。表STYLEREF1\s2SEQ表\*ARABIC\s17ICP-MS测定的微波消解的样品中Cu方法元素消解方法加标样测定值(ug/L)回收率(%)含量mg/kgRSD%ICP-MSCu微波消解低浓度加标1-163.1831.0633.1141.4低浓度加标1-261.7271.0353.057低浓度加标1-363.4631.0693.131低浓度加标1-463.3861.0663.103低浓度加标1-561.6391.0313.011低浓度加标1-662.7961.0553.093中浓度加标2-1177.9921.0508.8491.3中浓度加标2-2181.2941.0719.024中浓度加标2-3178.1071.0518.808高浓度加标3-1385.2140.93819.1550.8高浓度加标3-2386.4290.94119.117高浓度加标3-3389.4380.94919.255高浓度加标3-4387.1200.94319.106高浓度加标3-5383.4620.93318.840表STYLEREF1\s2SEQ表\*ARABIC\s18火焰原子吸收测定的微波消解的样品中Cu方法元素消解方法加标样测定值(mg/L)回收率(%)含量mg/kgRSD%火焰原子吸收Cu微波消解低浓度加标1-10.0491.0212.87022.0低浓度加标1-20.0491.0212.8844低浓度加标1-30.0481.0012.8240低浓度加标1-40.0491.0202.8515低浓度加标1-50.0470.9792.7478低浓度加标1-60.0470.9802.7695中浓度加标2-10.1591.0078.36490.5中浓度加标2-20.1570.9948.2752中浓度加标2-30.1591.0068.3201高浓度加标3-10.3960.99520.15331.7高浓度加标3-20.4031.01320.3960高浓度加标3-30.3950.99319.9881高浓度加标3-40.3930.98819.8538高浓度加标3-50.3870.97219.4690如表2-8火焰原子吸收测定铜元素含量时的加标低浓度、中浓度、高浓度的加标量分别是1.25ug、4ug、10ug;火焰原子吸收测定的微波消解的样品中Cu平均本底含量值为0.345mg/kg,计算方法是将3个样品测量值按照公式(1-2)求出各自含量后求出平均值,再除以称量值0.5g得出样品的本底值;若本底值为负数,说明样品中的含量远低于空白,故直接减零。测定值需要扣除空白值-0.009ug/L,空白值为负数时也需要计算。精密度用相对标准偏差RSD%表示。关于如表2-7、2-8中这两组的加标回收率的配对t检验分析结果如图表2-3,P=0.328>0.05,按照α=0.05检验水准,不拒绝H0,差异无统计学意义,两种仪器对微波消解的藕中铜元素的加标回收率检测尚不能认为有区别。图表2-3ICP-MS与原子吸收微波消解测定Cu的加标回收率统计分析关于如表2-7、2-8中这两组精密度的配对t检验分析结果如图表2-4,P=0.700>0.05,按照α=0.05检验水准,不拒绝H0,差异无统计学意义,两种仪器对微波消解的藕中铜元素的精密度检测尚不能认为有区别。图表2-4ICP-MS与原子吸收微波消解测定Cu的精密度统计分析c.ICP-MS与原子吸收石墨消解的测定PbICP-MS测定铅元素含量时的加标低浓度、中浓度、高浓度的加标量分别是0.125ug、0.4ug、1.0ug;ICP-MS测定的石墨消解的样品中Pb平均本底含量值为0.017mg/kg,计算方法将3个样品测量值按照公式(1-3)求出各自含量后求出平均值,再除以称量值0.5g得出样品的本底值。测定值需要扣除空白值0.746ug/L。表STYLEREF1\s2SEQ表\*ARABIC\s19ICP-MS测定的石墨消解的样品中Pb方法元素消解方法加标样测定值(ug/L)回收率(%)含量mg/kgRSD%ICP-MSPb石墨消解低浓度加标1-16.0230.9860.2594.9低浓度加标1-26.1291.0070.263低浓度加标1-36.1111.0040.263低浓度加标1-45.9990.9820.259低浓度加标1-55.9440.9710.256低浓度加标1-65.4610.8740.231中浓度加标2-117.1951.0070.8160.2中浓度加标2-217.2791.0120.819中浓度加标2-317.3881.0180.818高浓度加标3-142.4531.0342.0681.2高浓度加标3-241.4801.0102.021高浓度加标3-341.6441.0142.017高浓度加标3-442.0301.0232.038高浓度加标3-541.1761.0021.995高浓度加标3-642.1181.0262.030火焰原子吸收测定铅元素含量时的加标低浓度、中浓度、高浓度的加标量分别是0.125ug、0.4ug、1.0ug;火焰原子吸收测定的石墨消解的样品中Pb平均本底含量值为-0.34mg/kg,计算方法是将3个样品测量值按照公式(1-1)求出各自含量后求出平均值,再除以称量值0.5g得出样品的本底值,若本底值为负数,说明样品中的含量远低于空白,故直接减零。测定值需要扣除空白值0.382ug/L,但空白值为负数时也需要计算。精密度用相对标准偏差RSD%表示。表STYLEREF1\s2SEQ表\*ARABIC\s110火焰原子吸收测定的石墨消解的样品中Pb方法元素消解方法加标样测定值(ug/L)回收率(%)含量mg/kgRSD%火焰原子吸收Pb石墨消解低浓度加标1-14.6760.8590.21098.5低浓度加标1-25.3620.9960.2436低浓度加标1-35.1810.9600.2357低浓度加标1-45.7001.0640.2625低浓度加标1-54.8840.9000.2218中浓度加标2-115.540.9470.75170.4中浓度加标2-215.640.9540.7562中浓度加标2-315.650.9540.7503高浓度加标3-138.020.9411.86590.7高浓度加标3-238.010.9411.8672高浓度加标3-337.860.9371.8480高浓度加标3-438.370.9501.8754高浓度加标3-538.270.9471.8694高浓度加标3-637.940.9391.8429图表2-5CP-MS与原子吸收石墨消解测定Cu的加标回收率统计分析关于如表2-9、2-10中这两组的加标回收率的配对t检验分析结果如图表2-5,P=0.001<0.05,按照α=0.05检验水准,拒绝H0,接受H1,差异,有统计学意义,两种仪器对微波消解藕中铅元素的加标回收率检测有区别。关于如表2-7、2-8中这两组精密度的配对t检验分析结果如图表2-6,P=0.477>0.05,按照α=0.05检验水准,不拒绝H0,差异无统计学意义,两种仪器对微波消解的藕中铅元素的精密度检测尚不能认为有区别。图表2-6ICP-MS与原子吸收微波消解测定Pb的精密度统计分析d.ICP-MS与石墨炉原子吸收的微波消解测定PbICP-MS测定铅元素含量时的加标低浓度、中浓度、高浓度的加标量分别是0.125ug、0.4ug、1.0ug;ICP-MS测定的微波消解的样品中Pb平均本底含量值为0.009mg/kg,计算方法将3个样品测量值按照公式(1-3)求出各自含量后求出平均值,再除以称量值0.5g得出样品的本底值。测定值需要扣除空白值0.309ug/L。表STYLEREF1\s2SEQ表\*ARABIC\s111ICP-MS测定的微波消解的样品中Pb方法元素消解方法加标样测定值(ug/L)回收率(%)含量mg/kgRSD%ICP-MSPb微波消解低浓度加标1-15.5951.0210.2629.5低浓度加标1-25.5431.0110.320低浓度加标1-35.4370.9890.254低浓度加标1-45.8121.0640.271低浓度加标1-55.4991.0010.294低浓度加标1-65.4280.9880.253中浓度加标2-115.7480.9540.7690.4中浓度加标2-216.8611.0230.825中浓度加标2-316.9591.0290.825高浓度加标3-140.9981.0132.0251.7高浓度加标3-239.4330.9741.937高浓度加标3-340.5081.0001.989高浓度加标3-440.1880.9921.970高浓度加标3-540.0210.9881.952火焰原子吸收测定铅元素含量时的加标低浓度、中浓度、高浓度的加标量分别是0.125ug、0.4ug、1.0ug;火焰原子吸收测定的微波消解的样品中Pb平均本底含量值为0.345mg/kg,计算方法是将3个样品测量值按照公式(1-1)求出各自含量后求出平均值,再除以称量值0.5g得出样品的本底值,若本底值为负数,说明样品中的含量远低于空白,故直接减零。测定值需要扣除空白值0.348ug/L,但空白值为负数时也需要计算。精密度用相对标准偏差RSD%表示。表STYLEREF1\s2SEQ表\*ARABIC\s112火焰原子吸收测定的微波消解的样品中Pb方法元素消解方法加标样测定值(ug/L)回收率(%)含量mg/kgRSD%火焰原子吸收Pb微波消解低浓度加标1-14.5960.8500.21028.4低浓度加标1-25.0890.9480.2358低浓度加标1-34.7940.8890.2203低浓度加标1-45.5261.0360.2546低浓度加标1-55.1360.9580.2349低浓度加标1-64.4460.8200.2027中浓度加标2-116.641.0180.81126.0中浓度加标2-216.731.0240.8167中浓度加标2-318.561.1380.9019高浓度加标3-141.691.0342.05724.0高浓度加标3-241.771.0362.0506高浓度加标3-342.191.0462.0702高浓度加标3-441.511.0292.0329高浓度加标3-540.381.0011.9681关于如表2-11、2-12中这两组的加标回收率的配对t检验分析结果如图表2-7,本组P=0.204>0.05,按照α=0.05检验水准,不拒绝H0,差异没有统计学意义,两种仪器对微波消解藕中铅元素的加标回收率检测尚不能认为有区别。图表2-7ICP-MS与原子吸收微波消解测定Pb的精密度统计分析图表2-8ICP-MS与原子吸收微波消解测定Pb的精密度统计分析关于如表2-11、2-12中这两组精密度的配对t检验分析结果如图表2-8,P=0.351>0.05,按照α=0.05检验水准,不拒绝H0,差异无统计学意义,两种仪器对微波消解的藕中铅元素的精密度检测尚不能认为有区别。方法比较根据表3-1中的整理的数据,平行样在3-6个,均满足方法准确度的要求,故本次实验方法的准确性良好。并且通过上面对两种方法的加标回收率和精密度的统计分析,可以知道两者的差别并没有统计学意义。表STYLEREF1\s3SEQ表\*ARABIC\s11方法加标回收率与精密度方法元素消解方法石墨消解微波消解加标回收率RSD%加标回收率RSD%ICP-MSCu97.3~112.1<593.3~107.1<5Pb87.4~103.4<597.4~106.4<10原子吸收Cu88.9~100.7<597.2~102.1<5Pb85.9~106.4<1082.0~113.8<10

讨论通过ICP-MS与原子吸收两种方法测定藕中铜、铅元素的结果分析,在样品前处理是选择了两种方法进行处理,石墨消解和微波消解,两种方法对实验结果没有明显影响;根据表3-1中,全自动石墨消解的两种仪器的精密度比微波消解的更稳定,微波消解的加标回收率比石墨消解更接近100%。在进行全自动石墨消解时,虽然操作过程简单方便,但在仪器工作时一些不可控因素会导致样品被污染,比如上次用完仪器后清洗不干净,或者仪器出现停止工作或者断电情况,都会时样品被污染或者消解不完全;进行微波消解时,消解速度快,但是最重要的一点需要在电热板上手动赶酸,这个过程也是容易造成样品被污染或者打翻试剂以及手被腐蚀的情况,比如样品太多,需要一个一个检查赶酸情况,又容易漏掉检查的被碳化;其中本次试验一个质控样品和一个高浓度加标样品在赶酸过程被打翻后使最后检测结果不准确。在ICP-MS和火焰原子吸收测定的石墨消解的样品中Pb时,统计学分析结果时,这两种方法的检测差异有统计学意义,得出这个结果原因很可能是由于铅元素极易被污染,在实验的消解、赶酸、转移定容、测量等过程都可能接触用5%硝酸都未清洗干净器皿仪器的铅残留是回收率偏高或者溶液的损失导致铅的回收率偏低。应该在做容易被污染的金属元素是要特别小心和仔细。在进行藕中铜、铅元素检测时,如果是同时检测或者进行方法验证和确认时选择ICP-MS,若只检测其中一种元素时或者对检测要求不是特别高的选择原子吸收法,因为ICP-MS具有更低的检出限和更宽的线性范围,但是ICP-MS的使用成本更高,故应该结合实际情况综合考虑。结论通过ICP-MS与原子吸收法测定藕中铜、铅元素的方法比较和检测结果分析,首先得出用ICP-MS测定藕中铜铅的检出限比原子吸收法的检出限低;对两种方法的加标回收率和精密度的统计分析,可以知道两者的差别并没有统计学意义,并且可以确定的是用两种方法测定藕中铜铅的含量时都可以使用,但是ICP-MS具有更低的检出限、分析速度快、线性范围宽、灵敏度高,精密度好以及前处理石墨消解和微波消解两种方法对实验结果没有明显影响。

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spectrophotometry.WaterSciTechnol.2019Mar;79(5):833-841.[12]邵俊杰.食品中的危害与安全监控要典(上册)[M].北京:对外经济贸易大学出版,2006:3-6.[13]栾娜,张莹.北京市部分市售儿童小食品重金属污染分析[J].食品科学,2006,27(10):473-476.[14]郝春慧,李琰,宁文吉.ICP-MS测定食用菌中铅、总砷、总汞和镉的含量[J].检验检疫学刊,2018,28(05):11-13.[15]AugustoPeresJ,

LurdesFelsnerM,

CristianeJustiK.DirectdeterminationofPbinrawmilkby

graphite

furnace

atomic

absorption

spectrometry(GFAAS)withelectrothermalatomizationsamplingfromslurries.\o"Foodchemistry."FoodChem.

2017Aug15;229:721-725.[16]GB5009.268—2016[17]李浩洋,李蓉,林晓云等.ICP-MS测定饼干中的铅、砷、铬、镉、铜、锌、铁和锰[J].粮油食品科技,2016,24(02):65-68.[18]SupongK,UsapeinP.Reliabledeterminationofcoppercomplexionsinsyntheticwastewaterusing

flame

atomicabsorption

spectrophotometry.WaterSciTechnol.2019Mar;79(5):833-841.[19]张晓赟.微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中多种金属元素[J].安徽农学通报,2018,24(22):69-70+72.[20]BişginAT.Surfactant-AssistedEmulsificationandSurfactant-BasedDispersiveLiquid-LiquidMicroextraction

Method

forDeterminationofCu(II)inFoodandWaterSamplesby

Flame

Atomic

AbsorptionSpectrometry.JAOACInt.2019May14.[21]乔秀真,艾冬梅,郭九玲等.微量元素的实验室检测方法比较[J].山西医药杂志,2018,47(01):78-80.[22]刘花梅,戴瑞平,刘涛等.ICP-MS法和石墨炉原子吸收法测定不同食品中镉含量[J].安徽农业科学,2018,46(36):178-181+18.

致谢首先感谢绵阳市疾控预防控制中心所有接待我们实习生的老师们和工作人员,给我们安排住宿和提供便利,让我们能够很快的适应在疾控中心的生活和工作氛围。开始实习时在理化科室,非常感谢理化科室每位老师的悉心教导,特别感谢我的实习指导以及毕业论文邹静老师和刘鑫老师,我们从开始选题、筛选以及如何安排实验的步骤和论文的整体框架,都是这两位老师不辞辛苦的给我指导和帮忙。首先是邹静老师,是疾控中心的指导老师,从开始实习对疾控的不了解,都是老师细心给我们讲解,最重要的是带我们做了很多关于实际疾控工作中的实验,虽然我们平时在课堂上的那些理论知识学起来很简单,但是实际操作中要想很好的完成一次实验,不仅理论知识很重要,实际的操作更重要,特别是对试剂的配置以及仪器的操作,老师让我们在这两方面都有很深的认识和见解。还有刘鑫老师,特别对我的毕业综述、翻译和毕业论文的修改帮助很大,让我在短短的时间完成了几篇毕业很重要的作业。还有对魏红老师和杨文婉老师的感谢,她们主要对我们进行有机物检测进行指导,每位老师都非常有耐心;还有我们理化科室的张所长,她非常关心我们的工作以及生活,经常给我们介绍工作的机会,让我们不会感到自己是简单的实习生。接下来就是转到微检所,特别想感谢的王乐老师和汪洋老师,她们主要带我们做细菌的检验,细菌总数,大肠埃希氏菌等,以及做细菌的分型实验PFGE,对只限于课堂理论知识的我们,老师们认真的指导和知识的普及让我们收获很多。也感谢和我们一起来实习的同学们,我们基本的生活和实习工作都在一起,相互帮忙和学习,让我们感觉是在快乐中的学习。

慢性荨麻疹的病因、发病机制以及治疗方法进展摘要:本文针对慢性荨麻疹的多种病因、复杂的发病机制以及治疗方式的国内外进行整理归纳,让读者增加对慢性荨麻疹的认识,以及对治疗慢性荨麻疹治疗方法的完善。比较研究文献中现今各种治疗方法对慢性荨麻疹治疗方法的疗效,能够知道哪种治疗方法最有效。本文综述了几种治疗方法(中、西医、中西结合以及针灸)都能不同程度上治疗慢性荨麻疹,非镇静抗组胺药物和抗免疫球蛋白E抗体Omalizumab(奥马单抗)被推荐用于治疗慢性荨麻疹。本文介绍的这些方法确定疗效可靠,不良反应少且轻,安全性好,复发率低,值得临床上推广应用。有些方法所用药物便宜,(对自己书面语言要锤炼要有要求。清晰的基础上必须简洁,没有废话)适合大多数患有此病的人使用。慢性荨麻疹通过治疗,能够减轻患者的痛苦。关键词:慢性荨麻疹;病因;发病机制:治疗方式

Theetiology,pathogenesisandtreatmentofchronicurticarialAbstract:Objective:tosummarizetheresearchonmultipleetiologies,complexpathogenesisandtreatmentofchronicurticaria,soastoincreasethereaders'understandingofchronicurticariaandimprovethetreatmentofchronicurticaria.Methods:byanalyzingtheeffectofeachtreatmentonthetreatmentofchronicurticaria,wecanknowwhichtreatmentisthemosteffective.Results:inthisstudy,weconcludedthatseveraltreatments(Chinese,westernmedicine,combinationofChineseandwesternmedicineandacupuncture)couldtreatchronicurticariatovaryingdegrees,andnon-sedatedantihistaminesandanti-immunoglobulinEantibodyOmalizumabwererecommendedforthetreatmentofchronicurticaria.Conclusion:thesemethodshavereliableefficacy,lessandlessadversereactions,goodsafetyandlowrecurrencerate.Somearealsoinexpensiveandcanbeusedbymostpeoplewiththedisease.Chronicurticariacangetsomegoodtreatmentthroughtreatment,theresultcanreducethepatient'spain.Keywords:Chronicurticaria;Thecause;Pathogenesis:treatment;前言慢性荨麻疹是国内外皮肤科领域重点研究和防治的疾病之一。由于本病发病率高,易于复发,病程较长,所以对患者的身体健康和精神影响甚大【1】。近年来,对此病的研究增多,在病因,发病机制方面也做了更加深入的研究。对于治疗方法,也有很多种方式,特别是国内对此病的研究,主要是采用了中、西药物对慢性荨麻疹的治疗,国外也是采用西医的方法进行治疗。现代医学治疗本病以抗组胺及糖皮质激素药物为主,中医学认为本病与风邪有关,各家选方用药各有偏重。本身自己也是患有慢性荨麻疹,想要找到能够有效治疗此病的方法,故对此专题进行了整理,希望可以得到正确的方法治疗。荨麻疹是由于皮肤、载膜小血管扩张及渗透性增加而出现的一种局限性水肿反应,先出现痛痒,随即出现风团。风团大小和形态不一,突然发生,发无定时,时隐时现,一般在2-24h内消退,退后不留痕迹,常反复发生。每日或几乎每日均发生风团和痛痒超过6周者,即为慢性尊麻疹。慢性尊麻疹患者发病时皮肤痛痒难忍,病程较长,难以治愈,严重影响患者生活质量【2】。荨麻疹是由免疫球蛋白E和非免疫球蛋白E介导的肥大细胞和嗜碱性细胞释放组胺等炎症介质引起的。如果被发现,治疗的主要方法是避免触发。【3】发病病因慢性自发性荨麻疹病因不明,与众多因素有关,其中慢性感染(细菌、真菌、病毒、寄生虫)和自身免疫性疾病(如甲状腺疾病)为主要致病因素,其余的相关因素有凝血功能紊乱、维生素D缺乏、食物、药物过敏、精神因素等【4、5】。最近,代谢综合征与慢性荨麻疹的关系受到一定的关注。代谢综合征包括肥胖、高血压、高血糖及血脂异常等等,多种代谢紊乱使机体炎症反应持续存在,慢性炎症正是慢性荨麻疹发生的病理学基础。最新一项大型流行病学研究发现,高脂血症患者伴发慢性荨麻疹的风险为正常人的1.65倍[6]。高脂血症引起动脉粥样硬化风险增加,最终可发展为器质性心脑血管疾病,但是另一研究称慢性荨麻疹并不增加心血管疾病风险。代谢紊乱与慢性荨麻疹的关系有待进一步研究,这对理解慢性荨麻疹的发病机制、完善患者的健康管理具有重要意义。发病机制Th1/Th2细胞失衡理论在未发病人体的真皮层中,淋巴细胞主要为T细胞。可分为辅助性T细胞(CD4+T)和抑制性T细胞(CDS+T)。慢性荨麻疹患者真皮层中CD4+T和CDS+T比例约2:1,比例失衡。由于细胞因子不同的释放或分泌模式,辅助性T细胞又被分成Th1细胞与Th2细胞。Th1细胞主要介导细胞免疫,Th2细胞主要参与体液免疫,两者保持动态平衡从而维持人体的免疫功能。当这种动态平衡被打破则会导致机体免疫功能亢进,使机体处于高敏状态,进一步使各种炎性细胞和活性因子成分异常增多或减少。导致血管扩大,管壁通透性加强,使皮肤构造遭到侵害,进而病发[7]。变态反应经典的Ⅰ型变态反应:人体在变应原诱导下生产IgE,其Fc段结合嗜碱性粒细胞和肥大细胞表面的受体,使机体成致敏状态。如和上次一样的变应原再次侵入机体,与致敏嗜碱性粒细胞和(或)肥大细胞膜上的受体结合,造成其脱颗粒,释放如组胺等生物活性物质。扩张小血管,增强其通透性,致使皮肤,黏膜等产生一系列全身或局部的过敏反应【8】。但是,近期的研究质疑在慢性荨麻疹的发病机制中经典的Ⅰ型变态反应所起作用。经典或者常见的Ⅰ型变态反应引发的慢性荨麻疹。常有进食某种食物和(或)受到某种微生物的感染等情况引发。且多于24h内病发。但是,临床上符合这种发病特征的慢性荨麻疹很少见。自身免疫机制慢性荨麻疹可发生于任何年龄与性别,但女性成人患者更多见,部分患者呈家族遗传倾向。Grattan等于1911年第一次发现功能性的抗IgE的自身抗体,随后他们发现介导慢性荨麻疹风团产生的主要介质为针对IgE受体的自身抗体[9]。约25%的患者体内可以检测到自身抗体。它们能在无外源性抗原的情况下,激活肥大细胞反复的脱颗粒。补体活化经典途径的激活和C5a的生成在慢性荨麻疹的发病中起重要作用。饮食的影响接触食物可通过IgE和非IgE两种方式介导荨麻疹。食物通过IgE介导有如

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