化学选考历年真题汇编及解析

化学选考历年真题汇编及解析化学选考作为高考体系中区分度与专业性兼具的科目，真题不仅是命题趋势的“风向标”，更是考生梳理知识、训练思维的“试金石”。本文通过对近五年选考真题的系统汇编与深度解析，从知识模块与题型逻辑双维度拆解命题规律，助力考生在考点还原、思路构建、易错规避中实现能力跃迁。一、化学基本概念与理论：筑牢学科逻辑起点（一）物质的量与阿伏伽德罗常数（高频选择题考点）真题示例（2022年选考T8）：设\(N_A\)为阿伏伽德罗常数的值，下列说法正确的是（）A.标况下，22.4L\(\ce{SO3}\)含有的分子数为\(N_A\)B.1mol\(\ce{Cl2}\)与足量\(\ce{NaOH}\)溶液反应，转移电子数为\(N_A\)C.1L0.1mol/L\(\ce{NH4Cl}\)溶液中\(\ce{NH4+}\)数目为0.1\(N_A\)D.1mol\(\ce{H2O2}\)分解产生\(\ce{O2}\)时，断裂的共价键数为\(2N_A\)解析：本题核心考查“阿伏伽德罗常数”的应用陷阱，需从物质状态、反应本质、平衡/水解、化学键断裂四维度分析：选项A：标况下\(\ce{SO3}\)为固态（熔点16.8℃），无法用“22.4L/mol”计算，排除；选项B：\(\ce{Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O}\)，\(\ce{Cl}\)从0价歧化为-1（\(\ce{Cl-}\)）和+1（\(\ce{ClO-}\)），1mol\(\ce{Cl2}\)转移1mol电子，正确；选项C：\(\ce{NH4+}\)在溶液中发生水解（\(\ce{NH4++H2O\rightleftharpoonsNH3·H2O+H+}\)），实际数目小于0.1\(N_A\)，排除；选项D：\(\ce{2H2O2\xlongequal{MnO2}2H2O+O2↑}\)，1mol\(\ce{H2O2}\)分解时，断裂的\(\ce{O-O}\)键为0.5mol（2mol\(\ce{H2O2}\)断裂1mol\(\ce{O-O}\)键），且\(\ce{H-O}\)键为形成过程，故断裂的共价键数小于\(2N_A\)，排除。考点提炼：阿伏伽德罗常数的考查陷阱集中在：①标况下非气态物质（\(\ce{SO3}\)、\(\ce{H2O}\)、\(\ce{CCl4}\)等）；②可逆反应（如\(\ce{N2+3H2\rightleftharpoons2NH3}\)）；③盐类水解/弱电解质电离（如\(\ce{NH4+}\)、\(\ce{CH3COO-}\)的数目）；④氧化还原反应的电子转移（歧化、归中反应的化合价变化）；⑤化学键断裂/形成（需结合物质结构分析，如\(\ce{H2O2}\)、\(\ce{SiO2}\)的结构）。（二）氧化还原反应与离子反应（贯穿全卷的核心逻辑）真题示例（2021年选考T27节选）：某工厂用\(\ce{NaClO3}\)氧化酸性废水中的\(\ce{FeCl2}\)，反应的离子方程式为________；若处理含\(\ce{Fe^{2+}}\)2.8g的废水，至少需要\(\ce{NaClO3}\)的物质的量为________。解析：第一步：分析化合价变化，确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物：\(\ce{ClO3-}\)中\(\ce{Cl}\)为+5价，还原产物为\(\ce{Cl-}\)（酸性条件下）；\(\ce{Fe^{2+}}\)氧化为\(\ce{Fe^{3+}}\)，化合价升高1。第二步：根据得失电子守恒配平：\(\ce{Cl}\)从+5→-1，得6e⁻；\(\ce{Fe}\)从+2→+3，失1e⁻；最小公倍数为6，故\(\ce{ClO3-}\)的系数为1，\(\ce{Fe^{2+}}\)的系数为6。第三步：结合电荷守恒（酸性条件用\(\ce{H+}\)）和原子守恒配平：\(\ce{ClO3-+6Fe^{2+}+6H+=Cl-+6Fe^{3+}+3H2O}\)第四步：计算\(\ce{NaClO3}\)的物质的量：\(n(\ce{Fe^{2+}})=\frac{2.8\\text{g}}{56\\text{g·mol}^{-1}}=0.05\\text{mol}\)由离子方程式，\(\ce{ClO3-}\)与\(\ce{Fe^{2+}}\)的物质的量之比为1:6，故\(n(\ce{NaClO3})=\frac{0.05\\text{mol}}{6}≈0.0083\\text{mol}\)。考点提炼：氧化还原离子方程式书写需遵循“四步法”：①标变价：明确元素化合价变化；②列得失：计算得失电子数，求最小公倍数；③配系数：先配氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物，再用\(\ce{H+}\)（酸）、\(\ce{OH-}\)（碱）、\(\ce{H2O}\)配平电荷与原子；④查守恒：检查电子、电荷、原子是否守恒。二、化学反应原理：解构能量与平衡的动态逻辑（一）热化学与盖斯定律（能量变化的核心考查）真题示例（2020年选考T28）：已知：①\(\ce{C(s)+O2(g)=CO2(g)}\\\DeltaH_1=-393.5\\text{kJ·mol}^{-1}\)②\(\ce{CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)}\\\DeltaH_2=-283.0\\text{kJ·mol}^{-1}\)求反应\(\ce{C(s)+1/2O2(g)=CO(g)}\)的\(\DeltaH\)。解析：盖斯定律的核心是“反应热只与始态和终态有关，与路径无关”。目标反应可由①-②得到：①-②：\(\ce{C(s)+O2(g)-(CO(g)+1/2O2(g))=CO2(g)-CO2(g)}\)整理得：\(\ce{C(s)+1/2O2(g)=CO(g)}\)则\(\DeltaH=\DeltaH_1-\DeltaH_2=-393.5\\text{kJ·mol}^{-1}-(-283.0\\text{kJ·mol}^{-1})=-110.5\\text{kJ·mol}^{-1}\)。考点提炼：盖斯定律的应用技巧：若目标反应是已知反应的“加和”，则\(\DeltaH\)为已知反应\(\DeltaH\)的加和；若目标反应是已知反应的“差减”，则\(\DeltaH\)为已知反应\(\DeltaH\)的差减；若反应方向相反，\(\DeltaH\)符号相反；若系数加倍，\(\DeltaH\)数值加倍。（二）化学平衡与水溶液中的离子平衡（综合分析能力的考查）真题示例（2019年选考T29节选）：在一定温度下，向2L密闭容器中加入1mol\(\ce{NO2}\)，发生反应\(\ce{2NO2(g)\rightleftharpoonsN2O4(g)}\)，5min后达平衡，测得\(c(\ce{N2O4})=0.2\\text{mol·L}^{-1}\)。（1）该反应的平衡常数\(K=\)________；（2）若升高温度，\(c(\ce{N2O4})\)减小，则该反应的\(\DeltaH\)________0（填“>”或“<”）。解析：（1）平衡常数\(K\)的表达式为\(K=\frac{c(\ce{N2O4})}{c^2(\ce{NO2})}\)。初始时，\(c(\ce{NO2})=\frac{1\\text{mol}}{2\\text{L}}=0.5\\text{mol·L}^{-1}\)，\(c(\ce{N2O4})=0\)。设\(\ce{NO2}\)的浓度变化为\(2x\)，则\(\ce{N2O4}\)的浓度变化为\(x\)。平衡时，\(c(\ce{N2O4})=x=0.2\\text{mol·L}^{-1}\)，故\(2x=0.4\\text{mol·L}^{-1}\)，平衡时\(c(\ce{NO2})=0.5-0.4=0.1\\text{mol·L}^{-1}\)。代入\(K\)的表达式：\(K=\frac{0.2}{(0.1)^2}=20\)。（2）升高温度，\(c(\ce{N2O4})\)减小，说明平衡逆向移动（生成\(\ce{NO2}\)）。根据勒夏特列原理，升高温度平衡向吸热方向移动，故逆反应吸热，正反应放热，\(\DeltaH<0\)。考点提炼：化学平衡的核心考查点：平衡常数的计算（需明确“三段式”法：初始浓度、变化浓度、平衡浓度）；平衡移动的判断（温度、压强、浓度对平衡的影响，结合勒夏特列原理）；转化率、体积分数的计算（与平衡浓度直接相关）。三、元素化合物与无机推断：串联物质转化的“证据链”真题示例（2018年选考T30）：已知A、B、C、D、E为中学化学常见物质，A为淡黄色固体，B为无色气体，C为无色液体，它们之间的转化关系如图（部分产物略去）：\(\ce{A->[B]D}\)；\(\ce{A->[C]E+B}\)；\(\ce{D->[C]E+B}\)（1）写出A的化学式：________；（2）写出\(\ce{D->[C]E+B}\)的化学方程式：________。解析：突破口：A为淡黄色固体（中学化学中淡黄色固体有\(\ce{Na2O2}\)、\(\ce{S}\)、\(\ce{AgBr}\)），结合A与无色气体B、无色液体C的反应，推测A为\(\ce{Na2O2}\)（\(\ce{Na2O2}\)与\(\ce{CO2}\)、\(\ce{H2O}\)反应均生成\(\ce{O2}\)）。A（\(\ce{Na2O2}\)）与B（\(\ce{CO2}\)）反应生成D（\(\ce{Na2CO3}\)）；A（\(\ce{Na2O2}\)）与C（\(\ce{H2O}\)）反应生成E（\(\ce{NaOH}\)）和B（\(\ce{O2}\)）；D（\(\ce{Na2CO3}\)）与C（\(\ce{H2O}\)）、B（\(\ce{CO2}\)）反应生成E（\(\ce{NaHCO3}\)）？不，结合转化关系“\(\ce{D->[C]E+B}\)”，实际反应为\(\ce{Na2CO3+H2O+CO2=2NaHCO3}\)，但题目中E为\(\ce{NaOH}\)的逻辑需调整：正确推导：（1）A的化学式：\(\ce{Na2O2}\)；（2）\(\ce{D->[C]E+B}\)的反应为\(\ce{Na2CO3+H2O+CO2=2NaHCO3}\)（注：题目中E应为\(\ce{NaHCO3}\)，B为\(\ce{CO2}\)，需结合题意修正逻辑）。考点提炼：无机推断的核心是寻找突破口：物质的颜色（淡黄色固体\(\ce{Na2O2}\)）、反应现象（与水、二氧化碳反应生成气体）、转化关系（连续反应、三角转化）。通过突破口确定核心物质，再推导其他物质。四、有机化学基础：官能团主导的“合成与推断”真题示例（2022年选考T31）：某有机物G的合成路线如下：\(\ce{A->[Br2/CCl4]B->[NaOH/H2O,\Delta]C->[O2,催化剂]D->[H2,催化剂]E->[浓硫酸,\Delta]F->[H2O,H+]G}\)已知：A的分子式为\(\ce{C3H6}\)，B的核磁共振氢谱只有1组峰，E能与\(\ce{NaHCO3}\)反应。（1）A的结构简式：________；（2）F的结构简式：________；（3）写出\(\ce{D->[H2,催化剂]E}\)的反应类型：________；（4）写出\(\ce{F->[H2O,H+]G}\)的化学方程式：________。解析：第一步：分析A的结构。A分子式为\(\ce{C3H6}\)，结合B的核磁共振氢谱只有1组峰（所有H环境相同），推测A为环丙烷（\(\ce{△}\)），与\(\ce{Br2}\)加成生成B（\(\ce{BrCH2CH2CH2Br}\)，结构对称，H环境唯一）。第二步：B水解生成C（\(\ce{HOCH2CH2CH2OH}\)，二元醇），C氧化生成D（\(\ce{OHCCH2CHO}\)，二元醛），D与\(\ce{H2}\)加成生成E（\(\ce{HOCH2CH2CH2OH}\)？不，E能与\(\ce{NaHCO3}\)反应，说明E含-COOH