有机化学选修课期中考试试卷

有机化学选修课期中考试试卷一、选择题（每题3分，共30分）请从每题选项中选出唯一正确答案，将序号填入括号内。1.下列化合物中，含有手性碳原子的是（）A.$\ce{CH_{3}CH_{2}OH}$B.$\ce{(CH_{3})_{2}CHCH_{2}Cl}$C.$\ce{CH_{3}CH(OH)CH_{2}CH_{3}}$D.$\ce{CH_{3}COCH_{3}}$2.下列反应属于亲电加成反应的是（）A.溴乙烷的水解B.乙烯与$\ce{HBr}$的反应C.丙酮与$\ce{HCN}$的加成D.乙酸乙酯的水解3.卤代烃发生$\boldsymbol{\mathrm{S_N2}}$反应的活性顺序正确的是（）A.甲基卤>伯卤代烃>仲卤代烃>叔卤代烃B.叔卤代烃>仲卤代烃>伯卤代烃>甲基卤C.仲卤代烃>伯卤代烃>甲基卤>叔卤代烃D.伯卤代烃>仲卤代烃>叔卤代烃>甲基卤4.能将苯甲醛还原为苯甲醇（不影响分子中双键）的试剂是（）A.$\ce{LiAlH_{4}}$B.$\ce{NaBH_{4}}$C.$\ce{H_{2}/Ni}$D.$\ce{KMnO_{4}}$5.下列化合物中，酸性最强的是（）A.乙醇B.苯酚C.乙酸D.碳酸6.关于对映异构体的描述，正确的是（）A.具有相同的物理性质（如沸点、熔点）B.旋光方向相反，旋光度绝对值不同C.互为镜像且不能重合D.非手性环境下化学性质不同7.$\ce{CH_{3}CH=CH_{2}+HBr->}$的主要产物是（）A.$\ce{CH_{3}CH_{2}CH_{2}Br}$B.$\ce{CH_{3}CHBrCH_{3}}$C.$\ce{CH_{3}CH=CHBr}$D.$\ce{(CH_{3})_{2}CHBr}$8.能与$\ce{FeCl_{3}}$溶液发生显色反应的是（）A.环己醇B.苯甲醇C.对甲基苯酚D.乙酸9.下列化合物中，能发生碘仿反应的是（）A.丙醛B.乙醇C.苯乙酮D.乙酸乙酯10.下列化合物进行硝化反应，取代基进入间位的是（）A.甲苯B.苯甲醚C.硝基苯D.苯乙酮二、填空题（每空2分，共20分）1.系统命名法命名/书写结构：(1)$\ce{CH_{3}CH(CH_{3})CH_{2}CH(OH)CH_{3}}$：____________________(2)画出$\boldsymbol{(\mathrm{R})-2-}$溴丁烷的费歇尔投影式：____________________2.写出反应主要产物：(1)$\ce{CH_{3}CHO+HCN->[\text{少量NaOH}]}$____________________(2)$\ce{CH_{3}CH=CH_{2}+Br_{2}->[\text{CCl}_{4}]}$____________________3.完成反应条件：(1)$\ce{CH_{3}CH_{2}OH->[\text{?}]CH_{3}CHO}$：____________________(2)$\ce{CH_{3}COCH_{3}->[\text{?}]CH_{3}CH(OH)CH_{3}}$：____________________三、简答题（每题10分，共20分）1.解释：1-溴丁烷在$\ce{NaOH}$水溶液中发生$\mathrm{S_N2}$反应，而2-溴丁烷主要发生$\mathrm{S_N1}$反应的原因。2.某化合物$\ce{A}$的分子式为$\ce{C_{5}H_{10}O}$，$\ce{IR}$光谱在$\ce{1710\\mathrm{cm^{-1}}}$处有强吸收，$\ce{^1H\NMR}$数据如下：$\delta\2.1$（$\ce{s}$，$\ce{3H}$），$\delta\1.0$（$\ce{t}$，$\ce{3H}$），$\delta\2.4$（$\ce{q}$，$\ce{2H}$），$\delta\1.6$（$\ce{m}$，$\ce{2H}$）。推导$\ce{A}$的结构并说明依据。四、合成题（15分）以苯和不超过3个碳的有机试剂为原料，设计合成$\ce{PhCH_{2}CH_{2}OH}$（苯乙醇）的路线（注明反应条件）。五、机理题（15分）写出$\ce{CH_{3}CH_{2}Br+NaOH->[\text{H}_{2}\text{O}]CH_{3}CH_{2}OH+NaBr}$的$\boldsymbol{\mathrm{S_N2}}$反应机理，并画出过渡态结构。参考答案（供参考，实际评分以步骤合理性为准）一、选择题1.C；2.B；3.A；4.B；5.C；6.C；7.B；8.C；9.C；10.C二、填空题1.(1)$\boldsymbol{4-}$甲基$\boldsymbol{-2-}$戊醇；(2)费歇尔投影式（手性碳居中，上$\ce{C_{2}H_{5}}$、下$\ce{CH_{3}}$、右$\ce{Br}$、左$\ce{H}$，顺时针优先级为$\ce{Br>C_{2}H_{5}>CH_{3}>H}$）2.(1)$\ce{CH_{3}CH(OH)CN}$；(2)$\ce{CH_{3}CHBrCH_{2}Br}$3.(1)$\ce{O_{2}/Cu,\\Delta}$（或酸性$\ce{K_{2}Cr_{2}O_{7}}$）；(2)$\ce{NaBH_{4}/H_{2}O}$（或$\ce{H_{2}/Ni}$）三、简答题1.原因分析：1-溴丁烷为伯卤代烃，α-碳空间位阻小，亲核试剂（$\ce{OH^-}$）易从背面进攻，符合$\mathrm{S_N2}$“双分子、背面进攻、无中间体”的特点。2-溴丁烷为仲卤代烃，α-碳连两个烷基（空间位阻增大），但生成的$\ce{(CH_{3})_{2}CH^+}$碳正离子因超共轭/诱导效应更稳定，易解离为碳正离子（单分子步骤），故主要发生$\mathrm{S_N1}$反应。2.结构推导：分子式$\ce{C_{5}H_{10}O}$，不饱和度$=1$，结合$\ce{IR\1710\\mathrm{cm^{-1}}}$（羰基），推测含酮羰基（醛的$\ce{IR}$为$\ce{1720\\mathrm{cm^{-1}}}$左右，且醛氢化学位移$\delta>9$，与题干不符）。$\ce{^1H\NMR}$：$\delta\2.1$（$\ce{s}$，$\ce{3H}$）为$\ce{CH_{3}CO-}$；$\delta\1.0$（$\ce{t}$，$\ce{3H}$）为$\ce{CH_{3}CH_{2}-}$；$\delta\2.4$（$\ce{q}$，$\ce{2H}$）为$\ce{CH_{2}CH_{3}}$（与羰基相连，吸电子使化学位移增大）；$\delta\1.6$（$\ce{m}$，$\ce{2H}$）为中间$\ce{CH_{2}}$。结构为：$\boldsymbol{\ce{CH_{3}COCH_{2}CH_{2}CH_{3}}}$（2-戊酮）。四、合成题（示例路线）1.苯$\ce{+Br_{2}->[\text{FeBr}_{3}]PhBr}$（溴苯）；2.$\ce{PhBr+Mg->[\text{无水乙醚}]PhMgBr}$（格氏试剂）；3.$\ce{PhMgBr+\text{环氧乙烷}->PhCH_{2}CH_{2}OMgBr}$；4.$\ce{PhCH_{2}CH_{2}OMgBr+H_{2}O->PhCH_{2}CH_{2}OH+Mg(OH)Br}$。五、机理题（$\boldsymbol{\mathrm{S_N2}}$机理）1.反应过程：亲核试剂$\ce{OH^-}$从$\ce{Br}$的背面进攻$\ce{CH_{3}CH_{2}Br}$的α-碳（$\ce{sp^3}$杂化），形成过渡态（α-碳为$\ce{sp^2}$杂化，同时与$\ce{OH^-}$（部分键）、$\ce{Br^-}$（部分键）及两个$\ce{H}$、一个$\ce{CH_{3}}$相连）。2.过渡态结构：$\ce{H_{3}C-\underset{\overset{..}{Br}}{\overset{OH^-}{C}}-H}$（虚线表示部分键，$\ce{C}$带部分正电荷，$\ce{OH^-}