2018年高考化学二轮专题复习三维讲义十二反应原理重难（四）

十二、反应原理重难(四)——水溶液中的离子平衡高考题组(一)——江苏卷1．(2017·江苏高考)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法正确的是()A．浓度均为0.1mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等C．0.2mol·L－1HCOOH与0.1mol·L－1NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)D．0.2mol·L－1CH3COONa与0.1mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)解析：选ADHCOONa溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，NH4Cl溶液中存在c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，两溶液中有c(Na＋)＝c(Cl－)，只要比较HCOONa溶液中c(H＋)与NH4Cl溶液中c(OH－)的大小即可，由电离常数可知，NHeq\o\al(＋,4)的水解程度比HCOO－的大，则NH4Cl溶液中c(H＋)较HCOONa溶液中c(OH－)大，即NH4Cl溶液中c(OH－)较HCOONa溶液中c(H＋)小，所以有c(Na＋)＋c(H＋)>c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)，A项正确；CH3COOH的电离平衡常数比HCOOH的小，即CH3COOH的酸性弱，则相同pH的CH3COOH溶液的浓度大于HCOOH的，和NaOH反应时，CH3COOH溶液消耗NaOH溶液的体积较大，B项错误；由电荷守恒得：①c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由物料守恒得：②2c(Na＋)＝c(HCOOH)＋c(HCOO－)，则由①×2＋②可得c(HCOO－)＋2c(OH－)＝c(HCOOH)＋2c(H＋)，又因反应后得到c(HCOOH)与c(HCOONa)相等的混合溶液，溶液呈酸性，则溶液中c(H＋)>c(OH－)，故c(HCOO－)＋c(OH－)>c(HCOOH)＋c(H＋)，C项错误；反应后得到c(CH3COONa)＝c(CH3COOH)＝c(NaCl)的混合溶液，由物料守恒得：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Cl－)，pH<7，则CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，即c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)，电离和水解均很微弱，故c(H＋)小于c(CH3COOH)，D项正确。A．pH＝2.5的溶液中：c(H2C2O4)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＞c(HC2Oeq\o\al(－,4))B．c(Na＋)＝0.100mol·L－1的溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))C．c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))的溶液中：c(Na＋)＞0.100mol·L－1＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))D．pH＝7.0的溶液中：c(Na＋)＞2c(C2Oeq\o\al(2－,4))解析：选BDA项中，由图中数据可知pH＝2.5时，c(H2C2O4)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＜c(HC2Oeq\o\al(－,4))，错误；B项中，由溶液中的电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，由已知条件可得c(Na＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝0.100mol·L－1，代入上式得到c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，正确；C项中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，当c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))时，c(H2C2O4)＝0，此时pH＝4.2，c(H＋)＞c(OH－)，推出：c(Na＋)＋c(H＋)＝0.1000mol·L－1＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)，c(Na＋)＜0.1000mol·L－1＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))，错误；D项中，pH＝7.0时c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，即c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))，进一步得出c(Na＋)＞2c(C2Oeq\o\al(2－,4))，正确。3．(2015·江苏高考)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．向0.10mol·L－1NH4HCO3溶液中通CO2：c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))B．向0.10mol·L－1NaHSO3溶液中通NH3：c(Na＋)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,3))C．向0.10mol·L－1Na2SO3溶液中通SO2：c(Na＋)＝2[c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)]D．向0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)解析：选DA选项，由电荷守恒知：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，当c(H＋)＝c(OH－)时，上式变为c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，错误；B选项，由电荷守恒知c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，由物料守恒知c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(H2SO3)，两者相减得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))－c(H2SO3)＋c(OH－)，当c(H＋)＝c(OH－)时，上式变为c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H2SO3)＝c(SOeq\o\al(2－,3))，因此c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(SOeq\o\al(2－,3))，错误；C选项，由物料守恒知，在亚硫酸钠溶液中即存在该守恒式，当通入二氧化硫后，硫原子个数增多，因此原等式肯定不成立，错误；D选项，由电荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，由物料守恒知，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，两式相减得c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，当c(H＋)＝c(OH－)时，上式变为c(CH3COOH)＝c(Cl－)，而溶液中的c(Na＋)＞c(CH3COOH)，因此c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)，正确。4．(2014·江苏高考)25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．0.1mol·L－1CH3COONa溶液与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)B．0.1mol·L－1NH4Cl溶液与0.1mol·L－1氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)C．0.1mol·L－1Na2CO3溶液与0.1mol·L－1NaHCO3溶液等体积混合：eq\f(2,3)c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．0.1mol·L－1Na2C2O4溶液与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)解析：选AC二者恰好反应生成溶质为等物质的量的CH3COOH和NaCl，因为醋酸为弱酸，部分电离，所以c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(OH－)，A选项正确；0.1mol·L－1NH4Cl溶液与0.1mol·L－1氨水等体积混合，pH>7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，则c(NHeq\o\al(＋,4))>c(NH3·H2O)，B选项错误；根据物料守恒，0.1mol·L－1Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，0.1mol·L－1NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)，二者等体积混合，则2c(Na＋)＝3c(COeq\o\al(2－,3))＋3c(HCOeq\o\al(－,3))＋3c(H2CO3)，即eq\f(2,3)c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)，C选项正确；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＋c(Cl－)，D选项错误。5．(2013·江苏高考)一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pM＝－lgc(M)，p(COeq\o\al(2－,3))＝－lgc(COeq\o\al(2－,3))。下列说法正确的是()A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)<c(COeq\o\al(2－,3))D．c点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2＋)<c(COeq\o\al(2－,3))解析：选BDpM、p(COeq\o\al(2－,3))越大，则c(M)、c(COeq\o\al(2－,3))越小，Ksp越小，根据图示，可以判断MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次减小，A项错误；a点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为饱和溶液，且p(Mn2＋)＝p(COeq\o\al(2－,3))，则c(Mn2＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))，B项正确；b点在CaCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为饱和溶液，p(Ca2＋)＜p(COeq\o\al(2－,3))，则c(Ca2＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))，C项错误；c点在MgCO3的沉淀溶解平衡曲线上方，c(Mg2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))＜Ksp(MgCO3)，为不饱和溶液，D项正确。高考题组(二)——全国卷1．(2017·全国卷Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A．Ka2(H2X)的数量级为10－6B．曲线N表示pH与lgeq\f(c(HX－),c(H2X))的变化关系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)解析：选DH2X的电离方程式为H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－。则Ka1＝eq\f(c(H＋)·c(HX－),c(H2X))，Ka2＝eq\f(c(H＋)·c(X2－),c(HX－))，当eq\f(c(HX－),c(H2X))＝eq\f(c(X2－),c(HX－))＝1时，即横坐标为0.0时，Ka1＝c(H＋)，Ka2＝c′(H＋)，因为Ka1>Ka2，再结合图知，Ka1≈10－4.4，Ka2≈10－5.4，故曲线N代表第一步电离，曲线M代表第二步电离，A、B两项正确；选择曲线M分析，NaHX溶液中eq\f(c(X2－),c(HX－))<1则lgeq\f(c(X2－),c(HX－))<0，此时溶液pH<5.4，呈酸性，故NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)，C项正确；电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋2c(X2－)，中性溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)，故有c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)，由C项分析知，c(HX－)＝c(X2－)或c(HX－)>c(X2－)时溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX－)<c(X2－)，D项错误。2．(2017·全国卷Ⅱ)改变0.1mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝eq\f(c(X),c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－))]。下列叙述错误的是()A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)B．lg[K2(H2A)]＝－4.2C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)解析：选D根据题给图象，pH＝1.2时，δ(H2A)＝δ(HA－)，则c(H2A)＝c(HA－)，A项正确；根据HA－H＋＋A2－，可确定K2(H2A)＝eq\f(c(H＋)·c(A2－),c(HA－))，根据题给图象，pH＝4.2时，δ(HA－)＝δ(A2－)，则c(HA－)＝c(A2－)，即lg[K2(H2A)]＝lgc(H＋)＝－4.2，B项正确；根据题给图象，pH＝2.7时，δ(HA－)>δ(H2A)＝δ(A2－)，则c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)，C项正确；根据题给图象，pH＝4.2时，δ(HA－)＝δ(A2－)，则c(HA－)＝c(A2－)≈0.05mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2mol·L－1，则c(HA－)＝c(A2－)>c(H＋)，D项错误。3．(2017·全国卷Ⅲ)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是()A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－=2CuClC．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好D．2Cu＋=Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全解析：选C由题图可知，当－lgeq\f(c(Cl－),mol·L－1)＝0时，lgeq\f(c(Cu＋),mol·L－1)约为－7，即c(Cl－)＝1mol·L－1，c(Cu＋)＝10－7mol·L－1，则Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)的数量级为10－7，A项正确；根据题目信息可知B项正确；Cu为固体，浓度视为常数，只要满足反应用量即可，过多的铜也不会影响平衡状态的移动，C项错误；由题图可知，交点处c(Cu＋)＝c(Cu2＋)≈10－6mol·L－1，则2Cu＋=Cu2＋＋Cu的平衡常数K＝eq\f(c(Cu2＋),c2(Cu＋))≈106，该平衡常数很大，因而反应趋于完全，D项正确。4.(2016·全国卷Ⅰ)298K时，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B．M点对应的盐酸体积为20.0mLC．M点处的溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N点处的溶液中pH＜12解析：选DA项用0.10mol·L－1盐酸滴定20.0mL0.10mol·L－1氨水，二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH4Cl，应选用甲基橙作指示剂。B项当V(HCl)＝20.0mL时，二者恰好完全反应生成NH4Cl，此时溶液呈酸性，而图中M点溶液的pH＝7，故M点对应盐酸的体积小于20.0mL。C项M点溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)；据电荷守恒可得c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＋c(Cl－)，则有c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，此时溶液中离子浓度关系为c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)。D项NH3·H2O为弱电解质，部分发生电离，N点时V(HCl)＝0，此时氨水的电离度为1.32%，则有c(OH－)＝0.10mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3mol·L－1，c(H＋)＝eq\f(KW,c(OH－))＝eq\f(1.0×10－14,1.32×10－3)mol·L－1≈7.58×10－12mol·L－1，故N点处的溶液中pH＜12。5．(2015·全国卷Ⅰ)浓度均为0.10mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lgeq\f(V,V0)的变化如图所示。下列叙述错误的是()A．MOH的碱性强于ROH的碱性B．ROH的电离程度：b点大于a点C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等D．当lgeq\f(V,V0)＝2时，若两溶液同时升高温度，则eq\f(c(M＋),c(R＋))增大解析：选D由图象分析浓度为0.10mol·L－1的MOH溶液，在稀释前pH为13，说明MOH完全电离，则MOH为强碱，而ROH的pH<13，说明ROH没有完全电离，ROH为弱碱。A项，MOH的碱性强于ROH的碱性，正确。B项，曲线的横坐标lgeq\f(V,V0)越大，表示加水稀释体积越大，由曲线可以看出b点的稀释程度大于a点，弱碱ROH存在电离平衡：ROHR＋＋OH－，溶液越稀，弱电解质电离程度越大，故ROH的电离程度：b点大于a点，正确。C项，若两溶液无限稀释，则溶液的pH接近于7，故两溶液的c(OH－)相等，正确。D项，当lgeq\f(V,V0)＝2时，溶液V＝100V0，溶液稀释100倍，由于MOH发生完全电离，升高温度，c(M＋)不变；ROH存在电离平衡：ROHR＋＋OH－，升高温度促进电离平衡向电离方向移动，c(R＋)增大，故eq\f(c(M＋),c(R＋))减小，错误。[把脉高考]考什么(1)考查强弱电解质、溶液酸碱性与pH的关系、盐类水解等基本概念；根据图象判断强、弱电解质，溶液酸碱性等。(2)考查电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响规律及应用；根据图象分析水的电离平衡，离子的水解平衡、溶解平衡，计算相关离子浓度的大小。(3)考查水的离子积常数、电离常数、水解常数、溶度积常数的表达式及应用。(4)考查电解质的水溶液、混合溶液中离子浓度大小的比较。怎么考高考题型为选择题。在选择题中对电解质溶液基本知识常以图表、图象为载体进行命制。1.水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是()A．图中五点KW间的关系：B>C>A＝D＝EB．若从A点到D点，可采用在水中加入少量酸的方法C．若从A点到C点，在温度不变时向水中加入适量NH4Cl固体D．若处在B点时，将pH＝2的硫酸与pH＝10的KOH溶液等体积混合，溶液显中性解析：选C温度升高，KW增大，故五点间KW间的关系：B>C>A＝D＝E，A正确；加酸，c(H＋)变大，c(OH－)变小，但温度不变，KW不变，B正确；若从A点到C点，c(H＋)变大，c(OH－)变大，KW增大，应升高温度，而NH4Cl溶于水吸热，温度降低，C错误；B点KW＝1×10－12，pH＝2的硫酸中c(H＋)＝10－2mol·L－1，pH＝10的KOH溶液中c(OH－)＝10－2mol·L－1，等体积混合，恰好中和，溶液显中性，D正确。2．(2017·南通全真模拟)H2C2O4水溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)和C2Oeq\o\al(2－,4)三种形态的粒子的分布分数δ随溶液pH变化的关系如图所示，下列说法正确的是()A．曲线①代表的粒子是HC2Oeq\o\al(－,4)B．0.1mol·L－1NaHC2O4溶液中：c(C2Oeq\o\al(2－,4))＞c(H2C2O4)C．pH＝5时，溶液中主要含碳微粒浓度大小关系为c(C2Oeq\o\al(2－,4))＞c(H2C2O4)＞c(HC2Oeq\o\al(－,4))D．在一定温度下，往CaC2O4饱和溶液中加入少量CaCl2固体，c(C2Oeq\o\al(2－,4))将减小，c(Ca2＋)增大解析：选BD曲线①代表的粒子是H2C2O4，故A错误；由图可知NaHC2O4溶液呈酸性，阴离子HC2Oeq\o\al(－,4)的电离程度大于其水解程度，所以c(H2C2O4)＜c(C2Oeq\o\al(2－,4))，故B正确；pH＝5时，溶液中主要含碳微粒浓度大小关系为：c(C2Oeq\o\al(2－,4))＞c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(H2C2O4)，故C错误；一定温度下，CaC2O4饱和溶液中，存在CaC2O4(s)C2Oeq\o\al(2－,4)(aq)＋Ca2＋(aq)平衡，加入CaCl2，电离出的Ca2＋大于平衡逆向移动消耗的Ca2＋，所以c(Ca2＋)增大，故D正确。3．一定温度下，卤化银AgX(X：Cl－、Br－、I－)及Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。横坐标p(Ag＋)表示“－lgc(Ag＋)”，纵坐标Y表示“－lgc(X－)”或“－lgc(CrOeq\o\al(2－,4))”。下列说法正确的是()A．a点表示c(Ag＋)＝c(CrOeq\o\al(2－,4))B．b点可表示AgI的饱和溶液C．该温度下AgI的Ksp约为1×10－16D．该温度下AgCl、AgBr饱和溶液中：c(Cl－)＜c(Br－)解析：选AC由图看出，a点p(Ag＋)＝－lgc(Ag＋)＝－lgc(CrOeq\o\al(2－,4))，故c(Ag＋)＝c(CrOeq\o\al(2－,4))，A正确；b点不在沉淀溶解平衡曲线上，要形成沉淀，须增大Ag＋或I－浓度，B错误；p(Ag＋)＝－lgc(I－)＝8，c(Ag＋)＝c(I－)＝10－8mol·L－1，AgI的Ksp＝1×10－16，C正确；AgCl、AgBr饱和溶液中，c(Ag＋)相同，－lgc(Cl－)<－lgc(I－)，则c(Cl－)>c(Br－)，D错误。eq\a\vs4\al([必备知能])1．影响弱电解质的电离平衡的4种因素溶液加水稀释弱电解质溶液的浓度越小，电离程度越大；但在弱酸溶液中c(H＋)减小，弱碱溶液中c(OH－)减小。加热电离是吸热的，加热使电离平衡向右移动，溶液中弱电解质分子数减小，溶液中离子浓度增大。相同离子当向弱电解质溶液中加入的物质含有与弱电解质相同的离子时，由于同种离子的相互影响，使电离平衡向左移动，弱电解质的电离程度减小。加入能反应的物质当向弱电解质溶液中加入的物质能和弱电解质电离出的离子反应时，电离平衡向右移动，参加反应的离子浓度减小，其他的离子浓度增大。2．盐类水解的规律有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性，越热越水解，越稀越水解。(1)强碱弱酸盐，阴离子水解，其水溶液呈碱性，多元弱酸酸根分步水解。(2)强酸弱碱盐，阳离子水解，其水溶液呈酸性。(3)强酸强碱盐不水解，溶液呈中性。(4)弱酸弱碱盐相互促进水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。(5)弱酸酸式盐水溶液酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对的大小。①若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，如NaHSO3、NaH2PO4等。②若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性，如NaHCO3、Na2HPO4等。3．沉淀溶解平衡(1)沉淀能否生成或溶解的判断方法通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况：Qc>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出；Qc＝Ksp，溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；Qc<Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出。(2)沉淀的转化方法沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动，非氧化还原类离子反应都是向离子浓度减小的方向移动，从溶解角度说，一般是易溶物质转化成微溶物质，微溶物质转化为难溶物质。(3)溶度积(Ksp)与溶解能力关系的突破方法溶度积(Ksp)反映了难溶电解质在水中的溶解能力，对于阴阳离子个数比相同的电解质，Ksp的数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强；但对于阴阳离子个数比不同的电解质，不能由Ksp数值的大小比较溶解能力强弱。4．四大常数的比较和应用水的离子积常数、电离常数、水解平衡常数、溶度积常数是溶液中的四大常数，它们均只与温度有关。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。含义表达式影响因素水的离子积常数(KW)水或稀的水溶液中c(OH－)与c(H＋)的乘积KW＝c(OH－)·c(H＋)只与温度有关，升高温度，KW增大电离常数(Ka、Kb)在一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离形成的各种离子的浓度的乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数，这个常数称为电离常数(1)对于一元弱酸HA：HAH＋＋A－，电离常数Ka＝eq\f(c(H＋)·c(A－),c(HA))(2)对于一元弱碱BOH：BOHB＋＋OH－，电离常数Kb＝eq\f(c(B＋)·c(OH－),c(BOH))只与温度有关，升高温度，K值增大水解平衡常数盐类水解达到平衡时的化学平衡常数对于一般的可逆反应：A－＋H2OHA＋OH－，在一定温度下达到平衡时：K＝eq\f(c(HA)·c(OH－),c(A－))只与温度有关，升高温度，K增大溶度积常数(Ksp)在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之乘积为一常数MmAn的饱和溶液：Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)只与难溶电解质的性质和温度有关考法二指定溶液中的离子浓度关系4．(2017·江苏考前模拟)下列各溶液中，微粒中的物质的量浓度关系正确的是()A．pH＝5的NaHSO3溶液中：c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H2SO3)>c(SOeq\o\al(2－,3))B．使酚酞呈红色的苯酚与苯酚钠混合溶液中：c(Na＋)>c(C6H5O－)>c(OH－)>c(H＋)C．在0.1mol·L－1Na2CO3溶液中：c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(OH－)D．等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液与CH3COOH溶液混合所得溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)解析：选BDA项，根据pH＝5，HSOeq\o\al(－,3)的电离大于其水解，所以c(SOeq\o\al(2－,3))大于c(HSOeq\o\al(－,3))，错误；B项，使酚酞呈红色，说明的水解大于苯酚的电离，正确；C项，根据质子守恒c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H＋)判断，错误；D项，根据物料守恒判断，正确。5．(2017·南通、泰州一模)20℃时，配制一组c(Na2CO3)＋c(NaHCO3)＝0.100mol·L－1的混合溶液，溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))、c(COeq\o\al(2－,3))与pH的关系如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．pH＝9的溶液中：c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)＋c(COeq\o\al(2－,3))B．c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(COeq\o\al(2－,3))的E点溶液中：c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))>c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.050mol·L－1C．pH＝11的溶液中：c(Na＋)<2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))D．0.100mol·L－1Na2CO3溶液中：c(H＋)＋c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(OH－)解析：选AB溶液的pH越大，溶液中COeq\o\al(2－,3)浓度越大，故向上倾斜的曲线为COeq\o\al(2－,3)浓度变化曲线，向下倾斜的曲线为HCOeq\o\al(－,3)浓度变化曲线，由于溶液中H2CO3来自HCOeq\o\al(－,3)的水解，水解程度很小，故c(H2CO3)很小，由图示可知c(HCOeq\o\al(－,3))远大于c(COeq\o\al(2－,3))，A正确；溶液中的电荷守恒式为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))①，溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)＝0.100mol·L－1②，c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(COeq\o\al(2－,3))③，由①②③式可得c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋c(Na＋)－0.100mol·L－1，因为溶液中c(COeq\o\al(2－,3))＝c(HCOeq\o\al(－,3))，故c(Na2CO3)>c(NaHCO3)，结合c(Na2CO3)＋c(NaHCO3)＝0.100mol·L－1可知，c(Na＋)>0.15mol·L－1，故B正确；根据溶液中的电荷守恒式c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，pH＝11时c(OH－)>c(H＋)，所以c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，C错误；Na2CO3溶液中的质子守恒式是c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，D错误。6．(2017·扬州一模)25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．0.1mol·L－1Na2S溶液与0.1mol·L－1NaHS溶液等体积混合：2c(H2S)＝3c(Na＋)－2c(HS－)－2c(S2－)B．0.1mol·L－1氨水与0.05mol·L－1盐酸等体积混合：c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＋c(H＋)C．pH＝3的CH3COOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合：c(CH3COOH)＋c(H＋)>c(OH－)＋c(Na＋)D．浓度均为0.1mol·L－1的NH4HSO4溶液与NaOH溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)>c(H＋)解析：选BC根据物料守恒可知3c(H2S)＝2c(Na＋)－3c(HS－)－3c(S2－)，A错误；混合后溶质为等物质的量的NH3·H2O和氯化铵，电荷守恒式为c(OH－)＋c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)，物料守恒式为2c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)，由两式可得c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＋c(H＋)，B正确；pH＝3的CH3COOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，醋酸微弱电离，有较多剩余，c(H＋)>c(OH－)、c(CH3COOH)>c(Na＋)，C正确；浓度均为0.1mol·L－1的NH4HSO4溶液与NaOH溶液等体积混合生成硫酸钠和硫酸铵，NHeq\o\al(＋,4)水解生成H＋，则c(H＋)>c(OH－)，D错误。eq\a\vs4\al([必备知能])1．水溶液中存在的3大守恒(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、COeq\o\al(2－,3)、H＋、OH－、HCOeq\o\al(－,3)，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)。(2)物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。(3)质子守恒：指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变，如在Na2CO3溶液中：c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H3O＋)。2．同一溶液中，不同粒子浓度大小比较的方法(1)正盐溶液基本遵循c(不水解离子)>c(水解离子)>c(显性离子)，当水解离子外有角标时，顺序提前。例如在浓度为cmol·L－1的醋酸钠溶液中，有c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)；在浓度为cmol·L－1的硫酸铵溶液中，有c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,4))>c(H＋)>c(OH－)。(2)酸式盐溶液对于电离为主的，如NaHSO3，遵循c(自身)>c(电离产物)>c(水解产物)，即c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H2SO3)；对于水解为主的，如NaHCO3，遵循c(自身)>c(水解产物)>c(电离产物)，即c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H2CO3)>c(H＋)>c(COeq\o\al(2－,3))。[说明]常见的酸式盐，只有NaHSO3和NaH2PO4溶液是以电离为主显酸性的。(3)缓冲溶液例如0.2mol·L－1氨水与0.2mol·L－1氯化铵溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显碱性，所以氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，再根据首尾一致，铵根离子浓度大于氯离子浓度，即c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。再如0.2mol·L－1醋酸与0.2mol·L－1醋酸钠溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显酸性，所以，c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。[说明]常见物质中除了氢氰酸和氰化物，水解大于电离，其余都以电离为主。考法三酸碱中和滴定的分析7．(2017·江苏考前模拟)常温下，用0.1mol·L－1HCl溶液滴定10.0mL浓度为0.1mol·L－1Na2CO3溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A．当V＝0时：c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H2CO3)B．当V＝5时：3c(COeq\o\al(2－,3))＋3c(HCOeq\o\al(－,3))＋3c(H2CO3)＝2c(Na＋)C．当V＝10时：c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(H2CO3)D．当V＝a时：c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)解析：选BDA项，Na2CO3溶液的两步水解以第一步为主，同时存在水的电离，故有c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H2CO3)，错误；B项，此时溶液为等浓度的Na2CO3、NaHCO3，物料守恒式为3c(COeq\o\al(2－,3))＋3c(HCOeq\o\al(－,3))＋3c(H2CO3)＝2c(Na＋)，正确；C项，此时溶液为NaHCO3，因HCOeq\o\al(－,3)既水解又电离，但以水解为主，故有c(COeq\o\al(2－,3))＜c(H2CO3)，错误；D项，此时溶液为中性，c(H＋)＝c(OH－)，盐酸的体积小于20mL，所以c(Na＋)＞c(Cl－)，正确。8．(2017·南京、盐城一模)常温下，浓度均为0.100mol·L－1、体积均为15.00mL的氨水和NaHCO3溶液分别用0.100mol·L－1HCl溶液滴定，其滴定曲线如图所示。当两溶液中均滴入相同体积的HCl溶液时，相应的两溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A．当V(HCl)＝0.00mL时，c(NH3·H2O)＝c(HCOeq\o\al(－,3))B．当V(HCl)＝4.00mL时，c(NHeq\o\al(＋,4))>c(NH3·H2O)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))C．当V(HCl)＝8.00mL时，c(Na＋)<c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))D．当V(HCl)＝15.00mL时，c(Na＋)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)解析：选CD在未加入盐酸时，氨水中存在电离平衡NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，NaHCO3溶液中主要存在HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，根据图中溶液的pH可知，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度小于NH3·H2O的电离程度，故c(NH3·H2O)<c(HCOeq\o\al(－,3))，A错误；当加入4.00mL盐酸时，c(NH3·H2O)>c(NH4Cl)，故溶液中c(NH3·H2O)>c(NHeq\o\al(＋,4))，B错误；加入8.00mL盐酸时，氨水中的电荷守恒式为c(NHeq\o\al(＋,4))＋c1(H＋)＝c(Cl－)＋c1(OH－)，NaHCO3溶液中的电荷守恒式为c(Na＋)＋c2(H＋)＝c2(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)，由于两溶液中c(Cl－)相同，则有c(Na＋)－[c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))]＝c1(H＋)－c1(OH－)＋c2(OH－)－c2(H＋)，由图示可知c1(H＋)<c1(OH－)、c2(OH－)<c2(H＋)，故c(Na＋)－[c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))]<0，C正确；由题意结合物料守恒可得c(Na＋)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)，D正确。9．(2017·苏州一模)常温下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A．点①所示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)>c(CH3COOH)＋c(OH－)B．点②所示的溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．点③所示的溶液中：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)D．点④所示的溶液中：2c(OH－)－2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋3c(CH3COOH)解析：选AD点①溶液中溶质为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa，由电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶质呈酸性，则CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，故c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，A正确；点②溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，结合电荷守恒可知c(Na＋)＝c(CH3COO－)，B错误；点③溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，C错误；点④溶液中物料守恒为2c(Na＋)＝3c(CH3COO－)＋3c(CH3COOH)，代入电荷守恒式可得D项中式子，D正确。10．(2017·连云港、宿迁、徐州三模)常温下将0.1000mol·L－1盐酸分别逐滴加入到20.00mL0.1000mol·L－1的三种一元碱MOH、XOH、YOH溶液中，溶液的pH随加入盐酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是()A．分别加入盐酸10mL时：c(X＋)>c(M＋)>c(Y＋)>c(Cl－)B．分别加入盐酸15mL时：c(Cl－)>c(X＋)>c(MOH)>c(YOH)C．分别加入盐酸至pH＝7时：c(X＋)＝c(M＋)＝c(Y＋)D．将分别加入盐酸20mL后的三种溶液混合：c(H＋)＋c(Y＋)＝c(OH－)＋c(X＋)＋c(MOH)解析：选AD由图象的起点pH可知，碱性XOH>MOH>YOH，且只有XOH是强碱，当加入10mL盐酸时，恰好将溶液中的碱中和掉一半，三种混合溶液的溶质，分别为等物质的量XOH、XCl，MOH、MCl，YOH、YCl，由图象可知三种混合溶液此时的pH均大于7，显碱性，MOH、YOH的电离程度大于M＋、Y＋的水解程度，A正确；加入15mL盐酸时，由于XOH是强碱，故溶液中c(X＋)>c(Cl－)，B错误；由电荷守恒可知，pH＝7时每种碱对应的阳离子浓度等于Cl－浓度，由于三种碱的电离程度不同，故当中和溶液至中性时，加入盐酸的体积不同，故溶液中c(X＋)>c(M＋)>c(Y＋)，C错误；加入盐酸20mL时，恰好完全反应生成盐，由物料守恒知c(M＋)＋c(MOH)＝eq\f(1,3)c(Cl－)＝c(X＋)①，混合溶液的电荷守恒式为c(H＋)＋c(X＋)＋c(M＋)＋c(Y＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)②，由①②可知D正确。eq\a\vs4\al([必备知能])1．中和滴定中离子浓度变化关系分析向强碱(或弱碱)溶液中逐滴滴入弱酸(或强酸)溶液，离子浓度，pH有一定的变化规律。现以向NaOH溶液中逐滴加入CH3COOH溶液为例进行分析：反应操作不同阶段溶液pH溶液主要溶质溶液离子浓度比较阶段1：刚开始滴加pH>7NaOH、CH3COONac(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)阶段2：恰好中和pH>7CH3COONac(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)阶段3：溶液pH＝7pH＝7CH3COONac(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)阶段4：继续滴加pH<7CH3COONa、CH3COOHc(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)2．解答中和滴定曲线的题目时，要注意以下3点(1)注意纵横坐标含义一般横坐标为滴加酸碱溶液的体积。(2)注意起点时的pH可以通过起点时的pH判断溶液的浓度和酸碱的强弱。(3)注意“滴定终点”“恰好中和”“呈中性”的不同①滴定终点：指示剂变色时即“达到了滴定的终点”，通常与理论终点存在着一定的误差(允许误差)，而指示剂变色点都不是pH＝7的情况。②恰好中和：指酸和碱恰好完全反应生成盐和水的时刻，此时的溶液不一定呈中性。③呈中性：溶液中的氢离子浓度等于氢氧根离子浓度(常温下pH＝7)。1.某温度下，向一定体积0.10mol·L－1醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH[pOH＝－lgc(OH－)]与pH的变化关系如图所示，则下列说法中正确的是()A．在反应过程中P点水的电离程度最大B．M点和Q点溶液导电能力相同C．反应过程中一定存在：0.10mol·L－1＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)＋c(CH3COOH)D．Q点对应溶质有三种可能：①CH3COONa；②CH3COONa、CH3COOH；③CH3COONa、NaOH解析：选D当溶液中醋酸和氢氧化钠完全中和时，溶液显弱碱性，水的电离程度最大，P点时pH＝pOH，溶液呈中性，A错误；M点溶液呈酸性，溶液中有醋酸和醋酸钠，Q点溶液呈碱性，溶液中溶质醋酸钠比M点多，则Q点时溶液导电能力大于M点，B错误；开始时：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.10mol·L－1，二者恰好完全反应时：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Na＋)＝0.10mol·L－1，无限滴入氢氧化钠时，溶液c(Na＋)接近0.10mol·L－1，由物质电中性原则可得反应过程中有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，将其代入选项C的等式中，得c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.10mol·L－1，因此反应过程中不会有选项C的等式，C错误。A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)<c(CN－)B．点③和点④所示溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)解析：选CA项，从图中知，在未加入NaOH之前，CH3COOH的pH小于HCN，则HCN的酸性弱于CH3COOH，两溶液中均加入10.00mLNaOH时，生成等量的CH3COONa和NaCN，根据“越弱越水解”知，CN－的水解程度大，所以c(CN－)<c(CH3COO－)，错误；B项，在点③处，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，错误；C项，由物料守恒，可写出点①处，2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，点②处，2c(Na＋)＝c(CN－)＋c(HCN)，两处的c(Na＋)相等，所以c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(CN－)＋c(HCN)，正确；D项，点②和点③处的电荷守恒方程式相同，均为c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而点②、③处的c(Na＋)不可能均等于c(CH3COOH)，错误。3．已知：25℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12，Ksp[MgF2]＝7.42×10－11。下列说法正确的是()A．25℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2＋)大B．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2＋)增大C．25℃时，Mg(OH)2固体在20mL0.01mol·L－1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol·L－1NH4Cl溶液中的Ksp小D．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化成为MgF2解析：选BA项，由于Mg(OH)2的溶度积小，故其电离出的Mg2＋浓度要小一些，错误。B项，NHeq\o\al(＋,4)可以结合Mg(OH)2电离出的OH－，从而促使Mg(OH)2的电离平衡正向移动，c(Mg2＋)增大，正确。C项，Ksp仅与温度有关，错误。D项，虽Mg(OH)2的Ksp较小，但二者的Ksp相近，当c(F－)较大时，仍会出现c(Mg2＋)·c2(F－)＞Ksp[MgF2]，从而生成MgF2沉淀，错误。4．(2017·镇江一模)常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体。下列指定溶液中微粒浓度大小比较正确的是()A．原NH4HCO3溶液中：c(HCOeq\o\al(－,3))>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)>c(H＋)B．原NH4HCO3溶液中：c(OH－)＝c(H＋)－c(COeq\o\al(2－,3))－c(NH3·H2O)＋c(H2CO3)C．析出晶体后的溶液中：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))、c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))D．析出晶体后的溶液中：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(NH3·H2O)解析：选BDNH4HCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)水解程度大于NHeq\o\al(＋,4)水解程度，故NHeq\o\al(＋,4)浓度大于HCOeq\o\al(－,3)浓度，A错误；NH4HCO3溶液中质子守恒式为c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))，B正确；析出部分NaHCO3晶体，溶液中NHeq\o\al(＋,4)和HCOeq\o\al(－,3)水解，故c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))、c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))，C错误；析出部分NaHCO3晶体，溶液中的质子守恒式不变，D正确。5．(2017·无锡一模)常温下，向1L0.1mol·L－1NH4Cl溶液中不断加入固体NaOH，NHeq\o\al(＋,4)与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑溶液体积的变化和氨的挥发)，下列说法正确的是()A．M点溶液中水的电离程度比原溶液大B．在M点时，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05)molC．当n(NaOH)＝0.05mol时，溶液中有：c(Cl－)>c(Na＋)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)>c(H＋)D．随着NaOH的加入，一定存在c(Cl－)＋c(OH－)＋c(NH3·H2O)>0.1mol·L－1解析：选BD原溶液是NH4Cl水解促进水的电离，加入NaOH生成NH3·H2O抑制H2O的电离，所以M点水的电离程度减小，A错误；由电荷守恒可知n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NHeq\o\al(＋,4))＝n(Cl－)＋n(OH－)，M点n(Na＋)＝amol，n(NHeq\o\al(＋,4))＝0.05mol，n(Cl－)＝0.1mol，故n(OH－)－n(H＋)＝n(Na＋)＋n(NHeq\o\al(＋,4))－n(Cl－)＝(a＋0.05－0.1)mol＝(a－0.05)mol，B正确；当加入0.05molNaOH时，溶液中溶质为等浓度的NaCl、NH3·H2O、NH4Cl，溶液中NH3·H2O的电离程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，故离子浓度顺序为c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)，C错误；c(Cl－)＝0.1mol·L－1不变，D正确。A．T℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等B．向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点C．T℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8D．图中a＝eq\r(2)×10－4解析：选C一种物质的Ksp只与温度有关，A正确；向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4后，沉淀溶解平衡向左移动，导致c(Ag＋)减小，而图象中由Y点变成X点的过程中，c2(Ag＋)保持不变，B正确；T℃时，Ag2CrO4的Ksp＝c(CrOeq\o\al(2－,4))·c2(Ag＋)＝(1×10－5)×(1×10－3)2＝1×10－11，C错误；温度不变，Ksp＝c(CrOeq\o\al(2－,4))·c2(Ag＋)＝(1×10－5)×(1×10－3)2＝a2×5×10－4，解得a＝eq\r(2)×10－4，D正确。7．(2017·苏北四市一模)室温下，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．新制氯水中：c(H＋)＝c(HClO)＋2c(ClO－)＋c(OH－)B．pH＝8的NaClO2溶液中：c(Na＋)>c(ClOeq\o\al(－,2))>c(OH－)>c(H＋)C．0.1mol·L－1HCl溶液与0.2mol·L－1NH3·H2O溶液等体积混合pH>7：c(NH3·H2O)>c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)D．0.1mol·L－1K2C2O4溶液与0.2mol·L－1KHC2O4溶液等体积混合：4c(K＋)＝3[c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(H2C2O4)]解析：选AB根据电荷守恒可知c(H＋)＝c(ClO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，Cl2＋H2OHClO＋HCl，故c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，A正确；NaClO2溶液显碱性是因为ClOeq\o\al(－,2)的水解，B正确；C项溶液中的溶质为等浓度的NH4Cl与NH3·H2O，因为溶液显碱性，则NH3·H2O的电离程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，故c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(NH3·H2O)，C错误；根据溶液中物料守恒(K元素与C元素守恒)可知，3c(K＋)＝4[c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(H2C2O4)]，D错误。8．下列图示与对应的叙述相符的是()A．图1表示同温度下，pH＝1的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释时pH的变化曲线，其中曲线Ⅱ为盐酸，且b点溶液的导电性比a点强B．图2中纯水仅升高温度，就可以从a点变到c点C．图2中在b点对应温度下，将pH＝2的H2SO4与pH＝10的NaOH溶液等体积混合后，溶液显中性D．用0.0100mol·L－1硝酸银标准溶液，滴定浓度均为0.1000mol·L－1Cl－、Br－及I－的混合溶液，由图3曲线，可确定首先沉淀的是Cl－解析：选CA项，同pH的醋酸和盐酸稀释相同的倍数，pH变化大的为强酸，曲线Ⅰ为盐酸，错误；B项，升高温度，促进水的电离，c(H＋)、c(OH－)均增大，错误；C项，b点时，KW＝10－12，pH＝10的NaOH溶液中c(OH－)＝10－2mol·L－1，pH＝2的硫酸中c(H＋)＝10－2mol·L－1，等体积混合溶液显中性，此时pH＝6，正确；D项，由图可知Ksp(AgI)最小，I－先沉淀，错误。9．(2017·南通、泰州、扬州三模)已知NaHC2O4溶液的pH<7。常温下，向pH＝8.4的Na2C2O4溶液中滴加0.1mol·L－1HCl溶液，溶液pH与pOH[pOH＝－lgc(OH－)]的变化关系如图所示。下列各点所示溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A．a点：c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)＝c(OH－)B．b点：c(Cl－)>c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))C．c点：c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(Cl－)D．d点：c(OH－)＋c(Cl－)>c(H＋)＋2c(H2C2O4)解析：选ADa点是Na2C2O4溶液，A项式子是溶液中的质子守恒式，A正确；当加入与Na2C2O4等体积的盐酸时，根据物料守恒可知c(Cl－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))，此时溶液显酸性，但b点溶液显碱性，故加入盐酸的体积比Na2C2O4溶液的体积小，即c(Cl－)<c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))，B错误；由于c点溶液显中性，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，故C项式子为电荷守恒式，c(C2Oeq\o\al(2－,4))的系数应为2，C错误；d点溶液中的电荷守恒式为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))，结合物料守恒式c(Na＋)＝2[c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(H2C2O4)]，有c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))，D正确。A．点①所示溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(OH－)B．点②所示溶液中：c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(Na＋)C．点③所示溶液中：c(Na＋)＞c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(H2C2O4)＞c(C2Oeq\o\al(2－,4))D．滴定过程中可能出现：c(Na＋)＞c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(H＋)＞c(OH－)解析：选BDA项，点①所示溶液的体积为25mL，草酸和NaOH恰好完全反应，生成正盐Na2C2O4，Na2C2O4水解，所以溶液中，c(Na＋)＝2c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))①，根据电荷守恒得关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))②，将①代入②得：c(H＋)＋2c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(OH－)，错误；B项，点②溶液中，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)①，根据电荷守恒得关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))②，将①代入②得c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(Na＋)，正确；C项，点③所示溶液的体积为50mL，草酸过量，溶液中溶质为NaHC2O4，溶液呈酸性，草酸氢根离子的电离大于草酸氢根离子的水解，所以c(Na＋)＞c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(C2Oeq\o\al(2－,4))＞c(H2C2O4)，错误；D项，点①为草酸钠呈碱性，点②溶液呈中性为草酸钠、草酸氢钠，点③溶液呈酸性，介于②和③之间，随着草酸的滴入，NaHC2O4逐渐增多，所以可出现c(Na＋)＞c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，正确。11．(2017·通、泰、扬、徐、淮、宿二模)H2S为二元弱酸。20℃时，向0.100mol·L－1Na2S溶液中缓缓通入HCl气体(忽略溶液体积的变化及H2S的挥发)。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A．通