2026年高考化学复习：晶体配合物

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目核心知识库：重难考点总结，梳理必背知识、归纳重点

考点1晶胞微粒数的计算★★★☆☆

考点2晶体类型、结构与性质★★★☆☆

考点3配合物★★★☆☆

考点4超分子★★★☆☆

（星级越高，重要程度越高）

今真题挑战场：感知真题，检验成果，考点追溯

考点1晶胞微粒数的计算★★★☆☆

知识点一长方体（含立方体）晶胞中微粒数计算

―同为8个晶胞所共有,《粒子属于该晶胞

c>

—同为4个品胞所共有.；粒子属r该晶胞

一同为2个晶胞所共有.1粒子属「该晶胞

整个粒子都属于该晶胞

知识点二晶胞中粒子配位数的计算

一个粒子周围最邻近的粒子的数目称为配位数。

1.晶体中原子（或分子）的配位数：若晶体中的微粒为同种原子或同种分子，则某原子（或分子）的配位数指

的是该原子（或分子）等距离且紧令3的原子（或分子）的数Flo常见晶胞的配位数如表：

晶胞TMlO•eo

(

配位数6812

2.离子晶体的配位数：指一个离子周围等距离且紧413的异种电性离子的数目。

图KNaCI晶胞）图2（CaF,晶胞）

（l）NaCl晶体中，C厂的配位数指的是每个C厂周围等距离且紧邻的Na+的个数，C「的配位数为6,6个Na卡

所雨成的图形为正八面体。Na卡的配位数为的

（2）由图2可知，CaF2晶胞内黑球共有也个，白球共有生个，说明白球是上，黑球是曰。F一的配位数

为4,Ca"的配位数为0

知识点三晶体密度的计算

1.确定晶胞中各原子的个数和化学式。

2.计算晶胞的质量：m=^XN,其中M为晶体的摩尔质量，N为晶胞拥有的粒子数，NA为阿伏加德罗常

/VA

数，

3.计算晶胞的体积。

4.计算密度（常见晶胞的密度计算）。

C—<>—O*-C1

1。J.0£0-Na-

晶胞

（铁）(NaCI)（干冰）

晶胞边长anmapmapm

晶胞体积/cm*（4义10一厅gxi。-"》（。义1尸°）3

58.5^,44-

晶胞质量/g=X2=VT=X4-X4

丛一缘一必一

2X56"58.5"44

晶体密度/（g/cn?）

N^aX|Q-21N^X|Q-301030

［注意］单位换算：1pm=1012m=10-,0cm,lnm=109m=10'em。

考点2晶体类型、结构与性质★★★☆☆

知识点一四种晶体类型比较

晶体类型共价晶体离子晶体分子晶体金属晶体

构成粒子原子阴、阳离子分子金属离子却自由电子

粒子间的作用力共价键离子键范德华力（有些含氢键）金属键

硬度大较大较小有的较小，有的较大

熔、沸点高较高较低有的较低，有的较直

导申•、导热性一般不具有晶体不导申,，水溶一般不导申.，溶于水后中和热的良导体

导电性液或熔融状态导电有的导电

大多数非金属单质、气

金属氧化物（如

金刚石、硅、态氢化物、酸、非金属

Na2O）>强碱（如

物质类别及举例硼、SiC、SQ氧化物（Si。2除外）、绝金属单质（如Na、Al等）

KOH）、绝大部分盐

等大多数有机物（有机盐

（如NaCl）

除外）

知识点二晶体熔、沸点的比较

I.不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共价晶体之离子晶体二分子晶体。如熔点：SiO2>NaCl>

CO20

2.相同类型晶体

（1）共价晶体：原子半径越小，键长越通，熔、沸点越直。如熔点：金刚石>碳化硅〉硅。

（2）离子晶体：阴、阳离子所带电荷数越多、离子半径越小，离子键越强，晶体的熔、沸点越直，如熔点:

MgO>NaCl>KCU

（3）分子晶体：

①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越固；具有分子间氢键的分子晶体的熔、沸

点反常的直。如沸点：GcH4>SiH4>CH4,但HzOAHzSeAHzS；NH3>AsH3>PH3^HF>HI>HBr>HCL

②组成和结构不相似的分子晶体（相对分子质量接近），分子的极性越大，其熔、沸点越高。如沸点：CO>N2O

（4）金属晶体：金属离子半径越小、离子所带电荷数越多，金属键越强，金属的熔、沸点越面，如熔点：

Na<Mg<AL

【考法归纳】晶体类型的判断

1.依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断。

2.依据物质的分类判断。

3.依据晶体的熔点判断。

（1）共价晶体的熔点高（如金刚石的熔点为3550°C）。

⑵离子晶体的熔点较高（如MgO的熔点为2800℃,NaCl的熔点为801℃）。

（3）分子晶体的熔点低（如硫的熔点为112℃,沸点为444.6

（4）金属晶体的熔点差异大，如金属铝的熔点为338。C,金属铜的熔点为28C。

4.依据导电性判断。

5.依据硬度判断。

知识点三常见晶体结构模型

晶体晶体结构说明

①Na，利。之间的作用力为离子键，NaCl溶于水或熔融状态

时，破坏离子键：

NaCl即］，②每个晶胞中含生个Na+和生个CF；

（型）w③Na.的配位数为C「的配位数为6；

④每个Na卡周围等距离且紧邻的Na+有组个，每个。一周围等

离子晶体

距离且紧邻的C「有2个

⑤每个晶胞中含L个Cs+、L个C「；

CsCI@Cs’的配位数为3，C厂的配位数为&

1田”?

（型）⑦每个Cs-周围等距离月.紧邻的Cs+有9个,每个。一周围等距

离且紧邻的C厂有6个

⑧屋一位于立方晶胞顶点和面心，z，+位于四条体对角线的1

处；

（

立方

A竹o・z*『.⑨每个晶胞中含生个Zn”和生个S2-：

离「晶体

ZnS⑩Z产的配位数为当Zn?+周围等距离且竣邻的S?一所困成的图

形为正四面体形；

⑪S?一的配位数为4

①干冰中CO2分子之间的作用力为范德华力，C02分子中C原

/O%f

子和0原子之间的作用力为共价键,干冰升华时，克服的作用

干冰力是范德华力:

…我

◎②CO2分子占据8个顶点和6个面心位置；

分子晶体®每个CO?分子周围等距离且紧邻的CO2分子有个

/Av

④每个水分子与相邻的生个水分子以氢键相连接；

冰

⑤含1molH?O的冰中，最多可形成2moi氢键

①每个碳原子与相邻4个碳原子以共价键结合，形成正四面体

形结构，C原子为冠杂化，键长相等，键角为109。2原；

②最小碳环由6个碳原子构成，且6个碳原子不在同一平面内；

共价晶体金刚石

③C原子数与C-C数目之比为H2,lmol金刚石中含有2mol

C—C：

*④晶体硅的结构与金刚石类似

Si—

o-⑤每个Si原子与生个O原子以共价键结合，形成正四面体形

共价晶体结构；每个原子与个原子相连；

SiO202_Si

@1molSiO2中含有4mol硅氮键

Po①配位数为6

J

j——a

金属晶体

Cu、Ia

②配位数为12

AgsAu

Na、K、〉

(③配位数为8

Fe圜

金属品体r~⑤熔融时破坏金属键

Mgs(•:1•

p④配位数为12

Zn、Ti

(i

①石墨层状晶体中，层内碳原子之间以及邂结合，碳原子采

142

取的杂化方式是更。层与层之间的作川力是分子间作用力。

混合型②平均每个正六边形含有的碳原子个数是2,1mol石墨中含有

石墨

晶体1.5mol碳碳键。

③石墨导电的原因：未参与杂化的2P电子的原子轨道相互平

行且相互重叠，使p轨道的电子可在整个碳原子平面中运动

考点3配合物★★★☆☆

知识点一配位键

1.“电子对给予一接受"键称为配位键。常用“一”来表示配位键,箭头指向接受孤电子对的原子,如

n1+

NH；可表示为H—N—H（NHj中虽然有1个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不同，但是一

I

H

旦形成之后，4个共价键完全相同。

2.配位键也是。键。

知识点二配位化合物

1.定义：通常把金属离子（或原子）与某些分子或离子（称为配体）以配位键结合形成的化合物称为配位化合

物，简称配合物"

2.配合物的组成｛以[CU（NH3）4]SO4为例｝

内界外界

[Cu（NHJ就

XT、

中心离子限体配位数

（N是配位原子）

（1）常见过渡金属中心原子（或离子）：提供空轨道接受孤电子对的原子（或离子）。如Co3\地3+、Cu2\

Zn2\Ag'等离子，Fe、Ni等原子。

（2）常见配体：提供孤电子对的阴离子或分子。阴离子如F-CI\OH、CN-、SCN\CO：、C20r等；

分子如H?。、NH3、CO、乙二胺［HzNCH2cH2NH2)等。

(3)配位数：配位原子总的数目称为配位数，配位数与配离子所带电苞数之间的关系•般如下:

中心离子所带电荷配位数实例

+

2[Ag(NH3)2]

+1

2[CU(CN)2]-

2+

4[CU(NH3)4]

2-

+24[CU(OH)4]

2+

4[Zn(NH3)4]

3

6[Fe(SCN)6]"

3+

+36[Fe(H2O)6]

3+

6[CO(NH3)J

单核配体的确认要注意是否带有她，如配合物［CoQ(NH3)5］Cb的中心离子为Q?+,配体是Cl和NH3,

而不是氯原子。

知识点三配合物的制备

1.CuSO4溶液丝2CU(OH)2(蓝色沉淀)匹退曲［Cu(NH3)4『+(深蓝色)，反应的离子方程式为Ci/++

2NH3H9=Cu(OH)2I+2NHq、Cu(OH)2+4NH3=|Cu(NH3)J'+2OH，

2.FcCb溶液弹4红色溶液，若所得Fe3+和SCN-的配合物中，主要是F*与SCN一以个数之比1：1

配合所得离子显红色，反应的离子方程式为Fe"+SCW口口［氏上。＜)1+。

3.NaCl溶液遭处邈AgQ(白色沉淀)&*|Ag(NH3)2「，反应的离子方程式为Cl+AR==AgQI、AgCl

+2咽=田以晒)21+C「。

知识点四特殊的配位体形成的配合物

I.螯合配位体：一个配位体中的儿个配位原子能直接和同一个金属邕壬配位，形成具有环状结构的配合物。

如：

(1)乙二胺与Cd+形成的配离子如图1,该配离子中配位数为4,。键数为四。

(2)EDTA(乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸二钠盐，见图2)配体中有0个配位原子。

「涉\/j

ICuI

八J"?」

ZX

H:NNH2

图1

o

Ni(C())4

金依EDTA整合物四成凡像

图2图3

2.兀键配位体：CO、环戊二烯基CsHs—)等含有兀键的胆位体，常和过渡金属结合形成配合物。如金属狱

基化合物(见图3)等。

考点4超分子★★★☆☆

知识点超分子

1.定义：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的会壬聚集体。

2.重要特征：分子识别和自组装。

3.实例

(1)“杯酚”分离Cg和O,。。

⑵冠醒识别碱金属离子(如K+)o

【真题挑战】

1.(2025・河南・高考真题)某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。

氨水旨过二氨卞乙醇.过一r过二浓盐叱

CuSO,溶液蓝色沉淀深蓝色溶液深蓝色沉淀深蓝色固体黄绿色溶液

①②③④⑤⑥

下列说法错误的是

A.②中沉淀与④中沉淀不是司一种物质

B.③中现象说明配体与Cd•的结合能力：NH,>H2O

C.④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小

D.若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液

【答案】D

【分析】该实验过程中，相关物质转化如下：

CuSOjaq)>Cu(OH)2(s)>

[Cu(NH3)4]SO,(aq)^^[Cu(NHj」SO'(s)过量浓出〉[CuJ广。

【详解】A.②中沉淀为CU(OH)2(S),④中沉淀为[CU(NH3)/S0KS),二者不是同一物质，故A项说法

正确;

B.③中含有的溶质为[Cu(NHj[SO-C心与NH,中N原子形成配位键，而未与HzO中O形成配位键,

说明配体结合能力：NH3>H2O,故B项说法正确；

C.[CU(NHJ4]SO4为离子化合物，属于强极性物质，乙醇属于极性相对低的有机物，向[CuiNHj/SO,

的水溶液中加入乙醇，扩大了溶质与溶剂的极性差，使得[cM'HjjSO4在水溶液中析出，即

[CU(NH3)4]SOJ在乙醉中的溶解度小于在水中，故C项说法正确；

D.由于⑥中溶液呈黄绿色是由于含有[CuCL]”,因此向⑤中加入稀硫酸无法得到黄绿色溶液，故D项说

法错误；

故选D。

2.(2025・河南•高考真题)自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交

叉化合物的结构及在氯气气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示.该化合物的相对分子质量

M.=870+32x(x为整数)。

9100

%96.5

/90

茶80

金

二

左

率

NO,xCH,OH

『

一

望

100200300400500600

温度/℃

图1

图2

下列说法正确的是

A.x=\B.第一电离能：C<N<0

C.该化合物中不存在离子键D.该化合物中配位数与配体个数相等

【答案】A

【详解】A.该化合物在氮气的气氛中加热，先失去CH3OH,若x=l,CH30H的质量分数为

32

870+32X1QQ%%3-5%，结合图像可知，该化合物中x=l,故A项说法正确；

B.同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势，但N原子2P轨道为半充满稳定结构，第一电离能:

N>O>C,故B项说法错误；

C.该化合物中，配离子与NO；之间为离子键，故C项说法错误；

D.该化合物中，根据O、N原子成键数可知，O-Fc为共价键，N-Fe为配位键，配位数为与中心原子或离

子键合的原子总数，因此配位数为6,配体为与中心原子或离子形成配位键的分子或离子个数，因此配体

个数为2,故D项说法错误；

故选A。

3.（2025・河南・高考真题）我国科研人员合成了一种深紫外双折射晶体材料，其由原子序数依次增大的五

种短周期元素Q、W、X、Y和Z组成。基态X原子的s轨道中电子总数比p轨道中电子数多1,X所在族

的族序数等于Q的质子数，基态Y和Z原子的原子核外均只有1个未成时电子，且二者核电荷数之和为

Q的4倍。下列说法正确的是

A.QK为极性分子B.ZY为共价晶体

C.原子半径：W>zD.I个X2分子中有2个"键

【答案】D

【分析】Q、W、X、丫和Z为原子序最依次增大的短周期元素，基态X原子的s轨道中电子总数比P轨

道中电子数多1.X是N：X所在族的族序数等干Q的质子数.Q是B,所以W是C：基态Y和Z原子

的原子核外均只有1个未成对电子，且二者核电荷数之和为Q的4倍，即质子数之和为20,所以丫是F,

Z是Na。

【详解】A.BF3为平面正三角形结构，结构对称，属于非极性分子，A错误；

B.NaF是离子晶体，B错误；

C.同周期自左向右原子半径逐渐减小，同主族从上到下原子半径逐渐增大，则原子半径CVLiVNa,C

错误；

D.N2分子中含有三键，所以含有2个冗键，D正确；

故选D。

4.（2025・河北•高考真题）化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是

选

宏观现象微观解释

项

A氮气稳定存在于自然界中氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量

B苯不能使滨的CCL溶液褪色苯分子中碳原子形成了稳定的大兀键

C天然水晶呈现多面体外形原子在三维空间里呈周期性有序排列

氯化钠晶体熔点高于氯化岩晶离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点

D

体越低

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【详解】A.氮气的稳定性源于氮分子中的三键，键能高难以断裂，A正确；

B.苯因大兀键结构稳定，难以与溟发生加成或取代，B正确；

C.水晶的规则外形由原子三维有序排列（晶体结构）导致，C正确；

D.氯化钠熔点高于氯化铝的真实原因是氯化铝为分子晶体而非离子晶体，选项中将二者均视为离子晶体

并用离子电荷和半径解释，不符合实际，D错误；

故选D。

5.（2025・河北・高考真题）SmC°k（k>l）是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获

得重要应用。SmC°k的六方晶胞示意图如下，晶胞参数a=500pm、c=40（）pm,M、N原子的分数坐标分

,511、门31、

别为、7。设N.、是阿伏加德罗常数的值。

\o02.）\oo2.）

下列说法错误的是

<111

A.该物质的化学式为SmC。，B.体心原子的分数坐标为

\.乙乙乙

C.晶体的密度为端端g,cm

D.原子Q到体心的距离为1OoVJIpm

【答案】D

【详解】A.由晶胞图知，白球位于体心,晶胞中数目为1,黑球位于顶角、棱心、体内，晶胞中数FI为

84+8，+2=5,结合题意知，白球为Sn黑球为C。，该物质化学式为SmC%,A正确;

fill

B.体心原子位于晶胞的中心，其分数坐标为B正确;

IZLL

C.每个晶胞中含有I个“SmCoJ,晶胞底面为菱形，晶胞体积为等a?c,则晶体密度为

——x(150+59x5)g

N.890石

—---------------C正确;

P=-7T：~~3NX10-22

——a'ccmA

2

D.原子Q的分数坐标为由体心原子向上底面作垂线，垂足为上底面面心，连接该面心与原子Q、

=J25()2+2(X)2pm=50历pm，D错误；

故选D。

6.(2025•湖北•高考真题)N和P为同主族相邻元素。卜.列关于物质性质或现象的解释错误的是

A.KNO&的熔点比KJPO4的低，因为KNO,的离子键更强

B.磷单质通常不以P?形式存在，因为磷磷之间难以形成三键

H

IO

C.次磷酸HO—PfO比硝酸II的酸性弱，因为前者的H-0键极性小

HO—N-O

H

D.P形成PR而N形成NF-因为P的价层电子轨道更多且半径更大

【答案】A

【详解】A.熔点的差异源于离子键的强度。KFOj中带3个负电荷，而KNOR中NO；只带1个负电

荷；离子电荷越高，静电引力越强，离子犍越强，熔点越高。因此，K3P0」的离子键比KNO：更强，A错

误；

B.氮因原子半径小，p轨道有效重叠，能形成稳定的N三N三键；磷原子半径大，p轨道重叠差，难以形

成稳定的P三P三键，因此倾向于形成K四面体结构，B正确：

C.含氧酸的酸性与O-H键极性有关。中心原子电负性越高，0-H键极性越大，越易解离H+：氮电负性

高于磷，因此“NQ中O-H键极性大，酸性强；H3PO?中P电负性低，O-H键极性小，酸性弱，C正确；

D.氮价层仅有2s和2P轨道，NFa的中心原子N形成卯3杂化后有3个。键和1个孤对电子；磷有3d轨

道可参与卯3d杂化，且原子半径大，能容纳5个配体，故形成PF-D正确：

故选A。

7.(2025•湖北•高考真题)下列关于物质性质或应用解释错误的是

选项性质或应用解释

A石蜡油的流动性比水的差石蜡油的分子间作用力比水的小

BNH：溶于水显碱性N也可结合水中的质子

C。月可以氧化H?00号中O显正电性

D石墨作为润滑剂石墨层间靠范德华力维系

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【详解】A.石蜡油的成分主要是高碳烷烧，相对分子质量大，分子间作用力大，导致粘度大，因此石蜡

油流动性比水小的原因是分子间作用力比水分子间作用力大，A错误；

B.N%中N有一对孤电子，能与水提供的H+结合，从而释放0巾，因此N片溶于水显碱性，B正确；

C.F的电负性大于O,OF?中F显负电性，。显正电性，比0中O显负电性，出0中O容易转移电子给

OF?中0,因OF2可以氧化H2O,C正确；

D.石墨是层状结构，石墨层间靠范德华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易滑动，故石墨具有

润滑性，D正确；

故选A。

8.（2025・湖北・高考真题）SO?晶胞是长方体，边长awbwc,如图所示。下列说法正确的是

apm

A.一个晶胞中含有4个0原子

B.晶胞中SO2分子的取向相同

C.1号和2号S原子间的核间距为乎Ja?+b2Pm

D.每个S原子周围与其等距且紧邻的S原子有4个

【答案】D

【详解】A.由晶胞图可知，SOz分子位于长方体的核心和体心，1个晶胞中含（12x：+l）个S0?分子，含

有8个O原子，A错误；

B.由图可知晶胞中SO2分子的取向不完全相同，如1和2,B错误；

C.1号和2号S原子间的核间距离为上、下面面对角线的一半，即；6+廿pm,C错误；

D.以体心的S原子为例，由于gb#,每个S原子周围与其等距且紧邻(距离最小)的S原子有4个，D正

确；

故选D。

9.(2025•黑吉辽蒙卷•高考真题)NaxWOs晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，当0.444xW0.95时，

其立方晶胞结构如图。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是

ONa或空位

OO

•W

A.与W最近且等距的。有6个B.x增大时，W的平均价态升高

?435X103()

C.密度为一号—g・cm-3时，x=0.5D.空位数不同，吸收的可见光波长不同

aN

【答案】B

【详解】A.W位于立方体的顶角，以顶角W为例，在此晶胞内，离该顶角最近且距离相等的O原子位

于该顶角所在3条棱的棱心，由于该顶角在8个晶胞里，而棱二的原子被4个晶胞共有，所以与W最近

且距离相等的O原子有3X8X：=6,故A正确；

B.O元素化合价为-2价，负化合价总数为-6,设W元素的平均化合价为y,据正负化合价代数和为。可

得：-6+y+x=0,y=6-x,x的值增大y减小,即W元素的平均化合价降低,故B错误;

C.0.44WXK0.95时，立方晶胞中W个数为8x^=1、O个数为12*^=3,若x=0.5,晶胞质量为

84

184+16x3+23x/、，

m=------------------------g,晶胞体积为V=(a?10"0)cm\则密度

184+16x3+23x0.5

"巴=_______*________B/c/=243.5x10%3,所以密度为243;5：°"'g.cmT时,x=05,故c

033g

PV(axlO-)8a.NAaN

正确;

D.Na、W()3晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，即空位数不同，吸收的可见光波长不同，故D正确;

故选B。

10.(2025・云南•高考真题)Be及其化合物的转化关系如图。下列说法错误的是

HOHC1_熔融电解

BeC-=2~>Be(OH)rDa»Be

22熔点405；C导电盐

熔点2200。©NaOH

沸点4880c

Na2[Be(OH)4]

A.Bc(OH)2是两性氢氧化物

B.Be2c和BcCI2的晶体类型相同

C.Na2[Be(OH)J中Be原子的杂化方式为sp'

D.Be2c与H?O反应：Be2C+4H2O=2Be(OH)2+CH4T

【答案】B

【详解】A.由图中转化信息可知，Be(OH)2既能与盐酸反应生成盐和水，又能与氢氧化钠反应生成盐，

因比其是两性氢氧化物，A正确；

B.由题中信息可知，Be2c的熔