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文档简介
专墓15化学攻成原理除合发
«——^5年考情•探规律夕------b
考点五年考情(2021-2025)命题趋势
考查内容有热化学方程式书写、化学反应
20254可」匕卷、2024•,可4匕速率及其影响因素、化学平衡状态判断、
化学反应原理综合
卷、2023河北卷、2022•河平衡移动、平衡常数电离常数水解常数溶
(5年5考)
北卷、2021河北卷度积计算及应用、反应条件及控制、电化
学及其应用等。总之化学反应原理这本书
中的内容都有可能考到。
«——^5年真题•分点精准练,----°
1.(2025・河北•高考真题)乙二醇正G)是一种重要的基础化工原料,可通过石油化工和煤化工等工业路线合
成。
(1)石油化工路线中,环氧乙烷(EO)水合工艺是一种成熟的乙二醇生产方法,环氧乙烷和水反应生成乙二醇,
伴随生成二乙二醇(DEG)的副反应。
主反应:EO(aq)+H2O(l)=EG(<q)AH<0
副反应:EO(aq)+EG(aq)=DEG(aq)
体系中环氧乙烷初始浓度为L5mol-LT,恒温下反应30min,环氧乙烷完全转化,产物中
n(EG):n(DEG)=10:lo
©0~30min内,v总(EO)=mol-L-1-min-1。
②下列说法正确的是(填序号)。
a.主反应中,生成物总能量高于反应物总能量
b.0〜30min内,v总(EO)=v总(EG)
c.0〜30min内,(EG):v^j(DEG)=11:1
d.选择适当催化剂可提高乙二醉的最终产率
⑵煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醉,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如下:
2CO(g)+3H2(g)^HOCH2CH2OH(g)AH(,按化学计量比进料,固定平衡转化率探究温度与压强的关
系。a分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图:
①代表a=0.6的曲线为(填或原因是。
②AH0(填或
③已知:反应aA(g)+bB(g)=yY(g)+zZ(g),Kx=-A_2_^,x为组分的物质的量分数,M、N两点
对应的体系,&(乂)匕(时(填”>皿〈”或“=”),D点对应体系的K,的值为。
_P'(Y)P'(Z)
④已知:反应aA(g)+bB(g)「yY(g)+zZ(g),p为组分的分压。调整进料比为
「下(A)d(B)
n(CO):n(H2)=m:3,系统压强维持PoMPa,使&(乩)=0.75,此时=MPa<(用含有m和P。的代数式
表不)。
【答案】⑴0.05cd
(2)L,该反应为气体体积减小的反应,温度相同时,增大压强,平衡正向移动,平衡转化率增大
____________1____________
<=12fm-1.5Yf0.75.V
ImP0MPaII巾PoMPaJ
【详解】(1)①0~30min内,环氧乙烷完全转化,v(EO)==idmO1L=0.05mol-min-1;
f-lv)At30min
②a.AH=生成物总能量-反应物总能量,主反应中,AHvO,则生成物总能量低于反应物总能量,a错
误;
b.由题中信息可知主反应伴随副反应发生,EG作为主反应的生成物同时也是副反应的反应物,即EG浓
度的变化量小于EO浓度的变化量,0〜30min内,v总(EO)>v总[EG),b错误;
C.主反应中,v主(EG)=vi(EO),副反应VMJ(EG)=V〃DEG),同•反应体系中物质•量变化量之比等于
浓度变化量之比,产物中n(EG):n(DEG)=IO:l,即c(EG):c(DEG)=10:l,v怠(EG)=v1(EG)-v副(EG),
反应时间相同,则v"EG):v副(DEG)=1O:1,5巧渭产)=[0:],则v主(EG):v副(DEG)=11:1,
V掰(D匕GJ
c正确;
d.选择适当催化剂可提高主反应的选择性,可提高乙二醇的最终产率,d正确;
故选cd;
(2)①2co(g)+3H?(g)-HOCH2cH20H(g)AH该反应为气体体积减小的反应,温度相同时,增大压强,
平衡正向移动,平衡转化率增大,P(L,)>P(L2)>P(L3),故L]、L2、L3对应a为0.6、0.5、0.4;
②由图可知,压强相同时,温度升高,平衡转化率减小,说明升高温度平衡逆向移动,则正反应为放热反
应,AH<0;
③M、N的进料相同,平衡转化率相等,平衡时各组分物质的量分数分别相等,则K、(M)=Kx(N);D点
对应的平衡转化率为0.5,根据题中信息,该反应按化学计量比进料,设起始加入2moicO和3moiH2,列三
2CO(g)+3H2(g)UHOCH2cH20H(g)
段式:馨:吗2:0,平衡时,8、电、HOCH2cH20H
转化(mol)I1.50.5
平衡(mol)11.50.5
I
的物质的量分数分别为;、;、1,K「3;失=12:
⑸反
列三段式:
④设起始加入mmolCO和3molH2,此时a(H2)=0.75,
2CO(g)+3H2(g).HOCH2cH20H(g)
起始(mol)m30-
,平衡时,气体总的物质的量为mmol,CO、
转化(mol)1.52.25075
平衡(mol)m-1.50.750.75
H,、HOCH2cH20H平衡分压分别把12PoMPa、"p°MPa、"p°MPa,
mmm
0.75-
---PoMPaI
K=---------由「--------------=---------------:--------------MPa
。nYf0.75丫?fm-1.5.Yf0.75Y7
PoMPapMPap°NMDPap°MPa
Im7km0Jkm八mJ
XMCl@T
G
以上各反应的速率方程均可表示为v=kc(A)c(B),其中c(A)、c(B)分别为各反应中对应反应物的浓度,k为
速率常数(仁〜七分别对应反应①〜⑤)。某温度下,反应器中加入一定量的X,保持体系中氯气浓度恒定(反
应体系体枳变化忽略不计),测定不同时刻相关物质的浓度。已知该温度下,k,:k2:kA:k4:k5=100:21:7:4:23o
1111
①30min时,c(X)=6.80mol-E,且30〜60min内v(X)=0.042mol-L'-min',反应进行到60min时,c(X)=mol-E。
②60min时,c(D)=0.099molL,,若0~60min产物T的含量可忽略不计,则此时c(G)=mol・L“;60min后,随
T的含量增加,繇(填“增大F小,,或,,不变!
【答案】(1)EE+67.59T3>T2>T,该反应正反应放热,且气体分子数减小,反应正向进行时,容器
内压强减小,从工到E平衡时Ap增大,说明反应正向进行程度逐渐增大,对应温度逐渐降低75%
0.03D
⑵5.540.033增大
【详解】(1)①根据反应热AH与活化能E正和E地关系为止正反应活化能-逆反应活化能可知,该反应的
,
E^=EHkJniol-AH=(E,1+67.59)kJ.
②该反应的正反应为气体体积减小的反应,因此反应正向进行程度越大,平衡时容器内压强越小,Ap即越
大。从Z到E,Ap增大,说明反应正向进行程度逐渐增大,已知正反应为放热反应,则温度由工到工逐渐
降低,即工>工>1。由题图甲中M点可知,进料比为n(SO2):n(ClJ=2,平衡时ApuGOkPa,已知恒温恒容
情况下,容器内气体物质的量之匕等丁压强之比,可据此列出“三段式
SO2(g)+CI2(g);*SO2CI2(g)Ap
起始压强/kPa16080
转化压强/kPa60606060
平衡压强/kPa1002060
()
可计算得a(d)=:窿K=PS023=60kPa.
x100%=75%,
、p(SO2)p(Cl2)10DkPax20kPa'°
③山题图甲中M点可知,进料比为2时,Ap=60kPa,结合“三段式”,以及I时化学平衡常数可知,进料
比为0.5时,Ap也为60kPa,曲线D上存在(0.5,60)。本题也可以快解:根据“等效平衡”原理,该反应中
SO?和。2的化学计量数之比为1:1,则SO?和CU的进料比互为倒数(如2与0.5)时,加相等。
(2)①根据化学反应速率的计算公式时,KX尸警,60mln时,
c(X)=6.80mol-E1-v(X)-At=6.80mol-E1-0.042mol-L1-min1x30min=5.54mol•L\
Ac(D)
②己知熟=血=篇,又由题给反应速率方程推知,怒七:黑(Q:)=1=3'则
Ac(G)=xAc(D)=0.033mol-L1,即60mm后c(G)=0.033molL"。60min后,D和G转化为T的速率比为
k.c(D)c(CL)4?一」c(D)
「为,G消耗得更快,则呆增大。
k5C(G)C(C/2)23X0.03323c(G)
3.(2023・河北•高考真题)氮是自然界重要元素之一,研究氮及其化合物的性质以及氮的循环利用对解决环
境和能源问题都具有重要意义。
已知:Imol物质中的化学键断裂时所需能量如卜表。
NO(g)
物质N2(g)o2(g)
能量/kJ945498631
回答下列问题:
⑴恒温下,将Imol空气(电和O?的体积分数分别为0.78和0.21,其余为惰性组分)置于容积为VL的恒容密
闭容器中,假设体系中只存在如下两个反应:
iN2(g)+O2(g)^2NO(g)K,AH,
ii2NO(g)+O2(g)^2NO,(g)K2AH2=-114kJmol
①AH1=kJ.mor'o
②以下操作可以降低上述平衡体系中NO浓度的有(填标号)。
A.缩小体积B.升高温度C.移除NO?D.降低N?浓度
③若上述平衡体系中c(NO2)=anx)l•匚1c(NO)=bmolL-L则cQ):m。1七10=(写出含a、b、V的计算
式)。
(2)氧气催化还原NQ作为一种高效环保的脱硝技术备受关注。高温下氢气还原NO反应的速率方程为
v=kcX(NO)c,(H,,k为速率常数。在一定温度下改变体系中各物质浓度,测定结果如下表。
c(NO)/(molL-1)-1v/(mol-L-1-s-']
组号c(H2)/(molL)
10.100.10r
20.100.202r
30.200.104r
40.050.309
表中第4组的反应速率为mol・L」。(写出含r的表达式)
(3)①以空气中的氮气为原料电解合成氨时,$在(填“阴”或“阳极上发生反应,产生NH,。
②氨燃料电池和氢燃料电池产生相同电量时,理论上消耗NH、和H,的质量比为73,则在碱性介质中氨燃
料电池负极的电极反应式为。
③我国科学家研究了水溶液中三种催化剂(a、b、c)上N?电还原为NH.M图I)和HQ电还原为H?(图2)反应
历程中的能量变化,则三种催化剂对N2电还原为NH)的催化活性由强到弱的顺序为(用字母a、b、c排序)。
2.0IJ
HHXX
NNNN
1.54,
HN—N*J
NIH
1.0NHC'H
NHNN
***
g().5*上*
--•ii.
母0.0
二-=
LL-0.5-A・-
u,
“
15-1.0
^-1.5
-2.0
-2.5
-3.0
反应历程反应历程
图1图2
b2
0.212a+b
【答案】(1)181CD70.78a+bY0.2I2a+b
V2
V2AV2
⑵0.75r
(3)阴2NH3+6OH-6e~=N,+6H,Obac
【详解】(1)①AH尸反应物总键能-生成物总键能=(945kJ/mol+498kJ/mol)-2x631kJ/mol=+181kJ/mol;
故答案为:+181;
②A.缩小体积,所有物质浓度均增大,A不符合题意;
B,升高温度,平衡向着吸热方向进行,反应i为吸热反应,贝!升温平衡正向进行,NO浓度增大,B不符
合题意;
C.移除NO2,平衡ii向正向进行,NO浓度降低,C符合题意;
D,降低N?浓度,平衡逆向进行,消耗NO,NO浓度降低,D符合题意;
故答案为:CD;
③根据三段式
N2(g)+O2(g)「2N0(g)
0.780.21
起始/(mol/L)0
VV
(a+b)(a+b)
改变/(mol/L)(a+b)
22
0.78(alb)Q.21(aIb)
平衡/(mol/L)(a+b)
V2V2
2NO(g)+°2(g)=2NO2(g)
0.21(a+b)
起始/(mol/L)(a+b)0
V2
a
改变/(mol/L)aa
2
0.21(a+b)a
平衡/(mol/L)ba
V22
C2(NO)b2
cQ)=丝兄=-
-C(N2)C(O2)「0.78a+byo.212a+b];
Iv2八V2J
b2
(2a+b)-
故答案为:—,f0.78a+bY0.212a+b];
V2
LV2人2)
rk(0.1)x(0.l)y「二k(0.1)x(0.l),
(2)实验1与实验2相比,y=l,实验1与实验3相比,
2r-k(0.1)x(0.2)y,4rk(O.2)x(Ol)y?
代人实验3,k=^=10、,根据实验4计算,v=103r(0.05)2i0.3)=0.75r;
故答案为:0.75r;
(3)①N2生成NH3,化合价降低,得电子,发生还原反应,则N?在阴极反应;
故答案为:阴;
②燃料电池中,氨气作负极发生氧化反应,生成N2,生成1个N2转移6个电子,在碱性下发生,
2NH,-6e+6OW-2N2+6H,O;
故答案为:2NH?-6e+6OH=2N2+6H2O;
③催化剂通过降低反应活化能提高反应速度,则催化活性由强到弱的顺序为b>a>c;
故答案为:bac.
4.(2022・河北•高考真题)氢能是极具发展潜力的清洁能源,以氢燃料为代表的燃料电池有良好的应用前景。
⑴298K时,。凡燃烧生成H2O(g)放热121kJ,ImolHQ⑴蒸发吸热44kJ,表示燃烧热的热化学方程式
为。
(2)工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应。
I.CH,(g)+H2O(g);CO(g)+3H2(g)
II,CO(g)4-H:O(g)._:CO式g)+H式g)
①下列操作中,能提高CH/g)平衡转化率的是(填标号)。
A.增加CHj(g)用量B.恒温恒压下通入惰性气体
C.移除CO(g)D.加入催化剂
②恒温恒压条件下,ImolCHMg)和ImolFhCXg)反应达平衡时,CH’(g)的转化率为a,CO式g)的物质的量为
bmol,则反应I的平衡常数Kx=(写出含有a、b的计算式;对于反应mA(g)+nB(g).?pC(g)+qD(g),
K、=,x为物质的量分数)。其他条件不变,H?O(g)起始量增加到5moi,达平衡时,a=0.90,b=0.65,
x(A)-x(B)
平衡体系中H?(g)的物质的量分数为(结果保留两位有效数字)。
(3)氢氧燃料电池中氢气在(填“正”或"负”)极发生反应。
(4)在允许-自由迁移的固体电解质燃料电池中,2n+2放电的电极反应式为。
⑸甲醇燃料电池中,吸附在催化剂表面的甲醇分子逐步脱氢得到CO,四步可能脱氢产物及其相对能量如图,
则最可行途径为a-(用b~j等代号表示)。
•€
CH2O
.•ay;蒜H.g
CHjOH
•b(-CHOU,
(KOH).»i
GCOHL•1
CHjOII脱期,个数
【答案】(l)H2(g)+;O2(g尸H2O(1)△H=-286kJ・moH
(a-b)(3a+b)3
(2)BC43%
(\-a)(\-a-b)(2+2a)2
⑶负
2
(4)CnH2n+2-(6n+2)e+(3n+l)O-nCO2+(n+l)H2O
(5)a—>b—e-h—>j
【详解】(I)298K时,IgHz燃烧生成HzO(g)放热⑵kJ,则ImolHz燃烧生成HzCXg)放热包舁=242kJ,
0.5
1
用热化学方程式表示为:H2(g)+yO2(g)=H2O(g)AH/=-242kJ*mol®,又因为ImolH2O⑴蒸发吸热44kJ,
则H2O(g)=H2O⑴△”2=-44kJ・moH②,根据盖斯定律可知,表示H?燃烧热的反应热为△”产
1
-286kbmol,故答案为:H2(g)+yO2(g)=H2O(l)△”=-286kJ・moH;
(2)①A.增加CH』(g)用量可以提高H2O(g)的转化率,但是CHMg)平衡转化率减小,A不符合题意;
B.恒温恒压下通入惰性气体,相当于减小体系压强,反应混合物中各组分的浓度减小,反应【的化学平衡
正向移动,能提高CH4(g)平衡转化率,B符合题意;
C.移除CO(g),减小了反应混合物中CO(g)的浓度,反应I的化学平衡正向移动,能提高CH«g)平衡转化
率,C符合题意;
D.加入催化剂不能改变平衡状态,故不能提高CHMg)平衡转化率,D不符合题意;
综上所述,上述操作中,能提高CH4(g)平衡转化率的是BC;
②恒温恒压条件下,1molCHJg)和ImolH?O(g)反应达平衡时,CH』(g)的转化率为a,CO2Q)的物质的量
为bmoL则转化的84也)为。11101,剩余的CH4(g)为(l-a)moL根据C元素守恒可知,CO(g)的物质的量
为包-b)moL根据H和O守恒可知,H2O(g)的物质的量为(l-a-b)mol,H?(g)的物质的量为(3a+b]mol,则反应
混合物的总物质的量为(2a+2)moL平衡混合物中,CH』(g)、H2O(g).CO(g)、H?(g)的物质的量分数分别
\-a\-a-b悬、舞'因此‘反应I的平衡常数K,=
J2+2a'2+2a
a-b3a+b
x()3
2+2a2+2a(a-b)(3a+by
;其他条件不变,比03)起始量增加到5moi,达平衡时,a=0.90,
\-a\-a-b(1—a)(l—a—b)(2+2a)
------x---------
2+2a2+2。
b=D.65,则平衡时,CHMg^O.lmoL根据C元素守恒可知,C0(g)的物质的量为0.25mol,,根据H和。
守恒可知,守0(g)的物质的量为(5-0.90・0.为)mol=3.45moLHz(g)的物质的量为(3a+b)mol=3.35moL平衡混
335
合物的总物质的量为(2a+6)mol=7.8moL平衡体系中Fh(g)的物质的量分数为戢100%。43%;
7.0
(3)燃料电池中的燃料在负极发生氧化反应,因此,氢氧燃料电池中氢气在负极发生反应;
(4)在允许02-自由迁移的固体电解质燃料电池中,CnH2n+2在负极发生氧化反应生成CO2和H2。,电极反
应式为CnH2n+2-(6n+2)e-+(3n+l)CP^nCOz+Cn+l)H20;
(5)由图不nJ知,吸附在催化剂表面的甲白字分子逐步脱氢得到CO,且能垒越低,活化能越小,越容易进
行,根据图示可知,其可行的途径为:a->b->e—hTj。
5.(2021・河北・高考真题)当今,世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点。因此,研发二氧化碳利
用技术,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。
(1)大气中的二氧化碳主要来自于煤、石油及其他含碳化合物的燃烧。已知25℃时,相关物质的燃烧热数据
如表:
物质C(石墨,s)
H2(g)C6H6。)
燃烧热△”(kJ・moH)-285.8-393.5-3267.5
⑴则25℃时比值)和C(石墨,s)生成C6H6⑴的热化学方程式为。
(2)雨水中含有来自大气的C02,溶于水中的CCh进一步和水反应,发生电离:
®CO2(g)=CO2(aq)
+
@CO2(aq)+H2O(l)=H(aq)+HCO3(aq)
25℃时,反应②的平衡常数为K2,
溶液中C02的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压x物质的量分数),比例系数为ymol・L」・kPaL当
大气压强为pkPa,大气中CCh(g)的物质的量分数为x时,溶液中H+浓度为mol・L」(写出表达式,考虑水的
电离,忽略HCO3的电离)
(3)1059时,将足量的某碳酸氢盐(MHCO3)固体置丁真空恒容容器中,存在如下平衡:2MHe03⑸.--
M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)o上述反应达平衡时体系的总压为46kPao
保持温度不变,开始时在体系中先通入一定量的C02(g),再加入足量MHCO3(S),欲使平衡时体系中水蒸气
的分压小于5kPa,CO2(g)的初始压强应大于kPa。
⑷我国科学家研究U-CO2电池,取得了重大科研成果,回答下列问题:
①Li—CO?电池中,Li为单质锂片,则该电池中的CO?在(填“正”或"负”)极发生电化学反应。研究表明,该
电池反应产物为碳酸锂和单质碳,且CO2电还原后与锂离子结合形成碳酸锂按以下4个步骤法行,写出步
骤IH的离子方程式。
-
I.2CO2+2e-C2O;II.C2Oj=CO2+CO^
+
III.IWCO3+2Li=Li2CO3
②研究表明,在电解质水溶液中,C02气体可被电化学还原。
I.CO2在碱性介质中电还原为正丙醇(CH3cH2cH20H)的电极反应方程式为。
I【.在电解质水溶液中,三种不同催化剂(a、b、c)上CO2电还原为CO的反应进程中(H+被还原为H2的反应
可同时发生),相对能量变化如图曲此判断,COz电还原为CO从易到难的顺序为(用a、b、c字母排序)。
。6860
s61
51
>o.>
9o.)。27
。
唱
唱o.
褪
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。22o.
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安-o.
其
箕oo
oo
o822
反应历程反应历程
(a)CO2电还原为CO(b)H*电还原为H2
【答案】6c(石墨,s)+3H2(g)=C6H6⑴A”=49.1kJ.mol-jK2Pxy+所100.8正2CO;-
+C02=2CO--+C3co2+18e+l3H2OCH3cH2cH2OH+I8O6c、a、b
【详解】(1)根据表格燃烧热数据可知,存在反应①C(石墨,s)+O2(g)=CO2(g)△H/=393.5k「mclL②H?(g)+
1
7O2(g)=H2O(l)△,2=-285.8k「moH,③C6H6⑴+£O2(g)=6CO2]g)+6H2。⑴AHj=-3267.5kJ-mol,根据盖
斯定律,[①xl2+②x6]x;-③得反应:6c(石墨,s)+3H2(g)=C、H6⑴,AH=[(-393.5kJ-mol1)xl2+(-285.8kJ
11
•mol-^x6Jxl-(-3267.5kJ-mol)=49.1kJ-mok,故答案为:6c(石墨,s)+3H2(g)=C6H6(1)△"=49.IkJ•moH;
(2)由题可知,®CO2(s)^-CO(aq),②CO2(aq)+H2。⑴•「H+gq^HCO,叫),K=——;*—''>设c(H+)
22C
(co2)
为明则c(OH)=与,根据电荷守恒c(H+)=c(OH)+c(HCO3)可得c(HCCh)=a一旦,大气中的CCh分压
aa
p(CO2)=pxkPa,溶液中CO2的浓度c(CCh)(叫尸pxymol/L,将c(H+)、c(OH)、c(CCh)(aq)带入平衡常数表
达式:),所以解得a=c(H+尸病而以,故答案为:JK2Pxy+Kw;
P^y
.
(3)2MHCO3(S)M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g),等温等容条件下,玉强之比等于物质的软之比,可用分压表示
物质的量浓度,平衡常数KkPH-PcoL;x46x;x46=529kPa2。温度不变化学平衡常数勺不变,设平衡
529
时,平衡体系中CO2的分压为x,则K=PH,oPco,=529kPa2,/Vo=—kPa=IO5.8kPa,CO2的初始压强等
:5
于平衡压强减去碳酹氢盐分解产牛的CO,的分压,即CO,(g)的初始压强应大于105.8kPa-5kPa=100.8kPa,
故答案为:100.8;
(4)①由题意知,Li-CCh电池的总反应式为:4Li+3co2=2Li2co『C,CO2发生得电子的还原反应,则CO2
作为电池的正极;co?还原后与Li+结合成Li2co3,按4个步骤进行,由步骤n可知生成了C。;,而步骤
IV需要CO:参加反应,所以步骤IH的离子方程式为:2CO;'CO2=2CO;-+C,故答案为:正;2c0;
+C02=2CO;-+C;
②ICO2在碱性条件下得电子生成CH3cH2cH2OH,碳元素从+4,'介降低到・2价,根据电子守恒和电荷守恒写
出电极反应式为:3c02+18e+l3H20=CH3cH2cH2OH+18OH;
H.c催化剂条件下,COz电还原的活化能小于H+电还原的活化能,更容易发生CO2的电还原;而催化剂a
和b条件下,CCh电还原曲线中a的最大能垒为0.51Vb曲线的0.76,a曲线电化学还原更容易。且H+电还
原中a曲线最大能垒0.27>b曲线的0.22,综上所述,a催化剂化b催化剂更易发生CO2电还原。因此反应
从易到难的顺序为c、a、b,故笞案为:a、bo
.——年模拟•精选模考题—•
1.(2()25.河北石家庄•二模)丙烯是重要的化工产品,也是衡量国家化工水平的重要指标之一、工业上利用
丙烷脱氢法制丙烯,反应方程式如下:
,
主反应:i.C5H8(g)^C3H6(g)+H2(g)A//I=+124kJmor
副反应:ii.CaHjgj.,CH/gHCzH/g)A/7,=+81.3kJmor'
ni.C2H4(g)+H2(g)^C2H6(g)AH3
请回答下列问题:
(1)已知Hz(g)、C2H6(g)、C2H4(g)的燃烧热分别为-285.8kJ,mo「、一1560kJmoL、-141IkJ-mor1»计
算AH/。
(2)向体积可变的密闭容器中加入ImolC3H8(g),分别在O.lMPa和O.OIMPa下,不同温度时,发生上述反
应,反应达到平衡时,内烷的转化率及O.lMPa下《3乩但)和QHjg)的物质的量分数随温度变化的曲线如
图所示:
---------------------------------------------------------------------------------X0
7lr
86/J
V.V
漫
5/
k菩
64<4哥
号
3
2辫
2L/J%、
50051052()530540550560570580590
温度
①L?曲线所在的压强为MPa;L代表物质在O.lMPa下的物质的量分数随温度变化的曲线,判断埋由为;
②若在560℃,O.lMPa下反应进行nmin时反应达至lj平衡,反应i用GH&(g)表示0〜nmin时间内的平均
反应速率为molmin。反应i的压强平衡常数储为MPa(《为用平衡分压代替平衡浓度计算的平衡常数,
保留三位有效数字)。
(3)在中性或碱性环境中,通过可再生电能进行CO?电化学还原实现了高效合成丙烯,得到丙烯的电极为(填
“阴极”或“阳极”);其电极反应式为。
【答案】(l)T36.8kJmo『
⑵0.01c3H8(g)反应i为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,c3H8(g)物质的量分数减小
—O.(X)646
n
-
(3)阴极3c+18e+12H;O=C5H6+18OH
l
【详解】(1)已知燃烧热的热化学方程式:@H2(g)+1o2(g)=H2O(l)AH=-285.8kJmor;
②C2H6值)+工0式8)=20)2(8)+3&0(1)AH=-1560kJ•mo「;
2
③C2HKg)+3O2(g)=2CCMg)+2H2O⑴AH=-141IkJmor,,根据盖斯定律,由①+③-②可得
-1-1_1-1
C2H4(g)+H2(g)C2H6(g),AH3=-285.8kJ-mol+(-141IkJmol)-(-1560kJ-mol)=-136.8kJ-mol
(2)①对于反应i和ii,正反应是气体体积增大的反应,减小压强,平衡正向移动,丙烷转化率增大,所
以L2曲线所在压强为O.OIMPa,L3去哦在曲线表示的压强为O.IMPa;反应i是吸热反应,升高温度,平衡
正向移动,C3H8(g)物质的量分数减小,C3H6(g)物质的量分数增大,所以L代表C3H&(g)物质在0.1MPa
卜的物质的量分数随温度变化的曲线,理由是反应i为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,GHx(g)物质
的量分数减小,则L&代表C3H6(g)的物质的量分数随温度变化的曲线;
②在560c,O.IMPa下,起始加入ImolC3H8,由图可知平衡时丙烷转化率为35%,则反应的
n(C?Hs)=lmolx35%=0.35mol。反应i用C3H8表示0-nmin时间内的平均反应速率
v=丝士啰1=丝5moimin“;平衡时MC,Hs)=(1—0.35)mol=0.65mol,由曲线L可知,在560C,O.IMPa
nminn
下C3H“g)的物质的量分数为50%,则n总=0.65molX2=l.3mol,由曲线L4可知,在560℃,0.1MPa下C3H6(g)
的物质的最分数为20%,则11©3146)=13]1。1*20%=0.26111。1,由三段式
(
CA(g)=C3H6g)+H2(g)CA(g)=CH4(g)+C2H4(g)
起始mol100起始mol0.7400
变化mol0.260.260.26'变化mol0.090.090.09
'FWmol0.740.260.26平衡mol0.650.090.09
H
C2H4(g)+2(g)=C2H6(g)
起始mol0.090.260
,则
变化molXXX
平衡mol0.09-x0.26-xX
,65mo1
ns=(0.65+0.26+0.09+0.09-x+0.26-x+x)mol=1.3mol,解得x=0.()5molp(C.H8)=0xO.IMPa,
1.3mol
()26nH)1(0.26-0.05)moi八,、0.21mol
p(CAHft)=-X0.1MPa,p(H,)=-------------------x0.1MPa=----------xO.IMPa,压强平衡常数
1.3mol1.3mol1.3mol
0.260.21
作风”"皿=五二'百'°〔。.26x0.21x0』的0646MPa:
「P(C.HX)蟠x010.65x1.3
1.3.
(3)CO?电化学还原生成丙烯,碳元素化合价降低,发生还原反应,得到丙烯的电极为阴极,电极反应式
为3CO2+18e'+12HQ=C3H+18OH,
2.(2025•河北保定三模)二甲因CHQCHJ在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途,同时其
能作为可再生的清洁能源。回答下列问题:
⑴已知:反应I.2CO(g)+4H2(g)2CH,OH(
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