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文档简介
第20讲化学平衡常数及转化率的计算
日考纲考情
1.了解化学反应的方向与培变和燧变的关系;能够利用焰变和埔变判断化学反应的方向。
2.了解化学平衡常数的含义,能够利用化学平衡常数进行相关计算。
【核心素养分析】
变化观念与平衡思想:能从化学平衡常数的角度分析化学反应,运用化学平衡常数解决问题。能多角
度、动态地分析化学反应的转化率,运用化学反应原理解决实际问题。
证据推理与模型认知:知道可以通过分析、推理等方法认识研究对象的本质特征、构成要素及其相互
关系,建立模型。能运用模型解释化学平衡的移动,揭示现象的本质和规律。
科学探究与创新意识:具有可持续发展意识和绿色化学观念,能运用化学反应原理对与化学有关的社
会热点问题做出正确的价值判断。
住梳理
知识点一化学平衡常数
一、化学平衡常数的概念及应用
1.化学平衡常数
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度暴之积与反应物浓度事之积的比值是'
个常数,用符号K表示。
2.表达式
(1)对于反应6A(g)+〃B(g)UpC(g)+qD(g),K=温同前计算K利用的是物质的平衡浓度,而不
是任意时刻浓度,也不能用物质的量。固体和纯液体物质的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。
(2)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数,化学反应方向改变或化学计量数改变,化学平衡常数
均发生改变。举例如下:
化学方程式平衡常数关系式
C2(NH)
N(g)+3H(g)12NH3(g)R3
22K,-C
(N2)-?(H2)七=两
_C(NH)
13F<3
Ky~Kx
「N2(g)+9H2(g)i--NH3(g)C1(N2)-C|(H2)
“C(N)-C3(H)
2NH(g)x~iN2(g)+3H2(g)22
3&-?(NH5)
3.注意事项
(1)K值越大,反应物的转化宓越高,正反应进行的程度越大。
(2)K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
(3)催化剂能加快化学反应速率,但对化学平衡常数无影响。
4.应用
(1)判断可逆反应进行的程度
K值大,说明反应进行的程度大,反应物的转化率高;K值小,说明反应进行的程度小,反应物的转化
率低。
KV1(P]()»](),>105
反应程度很难进行反应可逆反应可接近完全
(2)判断化学反应进行的方向
对于可逆反应4A(g)+/用(g)icC(g)+JD(g),在一定温度下的任意时刻,反应物与生成物浓度有如
下关系:
。=潟湍,称为浓度商。
Q<K反应向正反应方向进行,V正>1,逆
Q=K反应处于化学平衡状态,U正=1,逆
Q>K反应向逆反应方向进行,LEVU逆
(3)判断可逆反应的热效应
二、平衡常数和转化率的相关计算
1.明确三个量----起始量、变化量、平衡量
N2+3H2高晨压2NH3
起始量130
变化量abc
平衡量1一。3-bc
①反应物的平衡量=起始量一转化量。
②生成物的平衡量=起始量+转化量。
③各物质变化浓度之比等于它们在化学方程式中化学计量数之比。变化浓度是联系化学方程式、平衡
浓度、起始浓度、转化率、化学反应速率的桥梁。因此抓住变化浓度是解题的关键。
2.掌握四个公式
(1)反应物的转化率=端,1。。%=喘*1(乂)%。
(2)生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,
产率越大。产率=瑞诡、100%。
(3)平衡时混合物组分的百分含量=平衡时平:衡温量的总量XMX)%。
⑷某组分的体积分数=混某/组气分湍的物/质露的量近00%。
3.谨记一个答题模板
反应:〃?A(g)+/?B(g)F—pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量分别为amol、bmol,达到平衡后,A
的转化早:为"trmol,容器容积为VL,则有以下关系:
mA(g)+〃B(g)=/£(g)+qD(g)
起始/molab00
转化/molmxnxPXqx
平衡/mola-mxb-nxPXqx
对于反应物:〃(平)=〃(始)一〃(转)
对于生成物:〃(平)=〃(始)+〃(转)
则有:
三a-nix
®cr(A)=-y-mol-L
③a(A)产詈xlOO%,a(A):a(B)=Zy:詈=警
ca~mx
④。(A)=“+〃+(p+)为00%
a+b+(p+g-〃?一〃A
a+Z?
'P泥=vgLF其中M(A)、M(B)分别为A、B的摩尔质量]
⑦平衡时体系的平均摩尔质量:
回题型剖析
高频考点一化学平衡常数的含义
【答案】B
rmin
A.容器内压强不变,表明反应达到平衡
B.时改变的条件:向容器中加入C
【答案】BC
【解析】根据图像可知,向恒温恒容密闭容器中充入ImolA和3molB发生反应,反应时间从开始到U
阶段,正反应速率不断减小,所以平衡向正反应方向移动,t©时间段,正反应速率不变,反应达到平衡状
态,12t3时间段,改变条件使正反应速率逐渐增大,平衡向逆反应方向移动,t3以后反应达到新的平衡状态,
据此结合图像分析解答。容器内发生的反应为A(g)+2B(g)U3C(g),该反应是气体分子数不变的可逆反应,
所以在恒温恒容条件下,气体的压强始终保持不变,则容器内压强不变,不能说明反应达到平衡状态,A
错误;根据图像变化曲线可知,12〜乜过程中,12时入•瞬间不变,平衡过程中不断增大,则说明反应向逆反
应方向移动,且不是"突变”图像,属于“渐变”过程,所以排除温展与催化剂等影响因素,改变的条件为:向
容器中加入C,B正确;根据上述分析可知,1213时间段,改变务件使正反应速率逐渐增大,平衡向逆反应
方向移动,达到新的平衡状态后,生成A的量增大,总的物质的量不变,所以A的体积分数9增大,即A
的体积分数。:8(11)>夕⑴,C正确;平衡常数K与温度有关,因该反应在恒温条件下进行,所以K保持
不变,D错误。故选BC。
【答案】B
高频考点二化学平衡常数的应用
D.实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
【答案】B
【变式探究】(1)(2020•全国卷I节选)硫酸是一种重要的基本化工产品。接触法制硫酸生产中的关键工
序是SO?的催化氧化:SO2(g)+1O2(g)^^SO3(g)A//=-98kJ-molL研究表明,SO?佳化氧化的反
应速率方程为丫=照-1)"8(1—〃〃)式中:k为反应速率常数,随温度,升高而增大;a为SO?平衡转化
率,优为某时刻SO?转化率,〃为常数。在〃=0.90时,将一系列温度下的晨a值代入上述速率方程,得
到,7曲线,如图所示。
曲线上V最大值所对应温度称为该〃下反应的最适宜温度3s/<儿时,V逐渐提高;后,U逐渐下
降。原因是0
(2)(2020.全国卷II节选)高温下,甲烷生成乙烷的反应如下:2cH4—二C2H6+山。反应在初期阶段的
速率方程为「=%XCCH4,其中k为反应速率常数。
①设反应开始时的反应速率为门,甲烷的转化率为a时的反应速率为m则,2=r,o
②对于处于初期阶段的该反应,下列说法正确的是o
A.增加甲烷浓度,r增大
B.增加Hz浓度,r增大
C.乙烷的生成速率逐渐增大
D.降低反应温度,上减小
【解析】(1)升高温度,反应速率常数k增大,反应速率v提高,但a降低使反应速率逐渐下降。t<t,n
时“增大对u的提高大于a引起的降低;会加后,女增大对u的提高小于a引起的降低。(2)①反应初始时
-1
可认为CCH4=1molL,则根据初期阶段的速率方程可知出=〃,当CH4的转化率为«时,cCH4=(l-a)mol-L
「,则此时「2=(1—。)门。②由r=AxcCH4可知,CH’的浓度越大,反应速率,•越大,A项正确;增加H2浓
度,CM的浓度减小或不变,则/•减小或不变,B项错误;随着反应的进行,CH,的浓度逐渐减小,则反应
速率逐渐减小,C项错误;降低温度,该反应进行非常缓慢甚至停止,即L也随着减小,D项正确。
【答案】(1)升高温度,k增大使u逐渐提高,但a降低使I,逐渐下降。时,k增大对u的提高大于
a引起的降低:,>打后,女增大对u的提高小于a引起的降低
(2)©(1-«)②AD
高频考点三外界条件对转化率大小的影响
A.图中曲线①表示平衡时H?产率随温度的变化
B.升高温度,平衡时CO的选择性增大
【答案】D
【方法技巧】转化率大小变化分析
判断反应物转化率的变化时,不要把平衡正向移动与反应物转化率提高等同起来,要视具体情况而定。
常见有以下几种情形:
反应类型条件的改变反应物转化率的变化
恒容时只增加反
反应物A的转化率减小,反应物B的转化率增大
应物A的用量
恒温恒压条件下反应物转化率不变
有多种反应物的可逆反应物A和B的转化率
反应:机A(g)+〃B(g)同等倍数地增大均增大
----pC(g)+^D(g)反应物A、B的恒温恒容反应物A和B的转化率
量条件下均减小
反应物A和B的转化率
均不变
只有一种反应物的可增加反应物A的恒温恒压
反应物转化率不变
逆反应:〃,A(g),——-用量条件下
〃B(g)+pC(g)反应物A的转化率增大
恒温恒容
反应物A的转化率减小
条件下
〃?=〃+〃反应物A的转化率不变
【变式探究】(1)(2020・天津卷节选)用生还原CO2可以在一定条件下合成CH30H(不考虑副反应)
CO2(g)+3H2(g)=CH?OH(g)+H2O(g)A//<0
某温度下,恒容密闭容器中,CO2和H2的起始浓度分别为。moLL」和3amoLL」,反应平衡时,CH30H
的产率为江该温度下反应平衡常数的值为。
(2)(2020・山东等级考节选)探究CHsOH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CHQH的产率。以
8八比为原料合成CH30H涉及的主要反应如下:
I.CCHg)+3H2(g)=CH30H(g)+H2O(g)
II.CO(g)+2H2(g)=CH30H(g)
HI.CO2(g)+H2(g)CO(g)-H2O(g)
一定条件下,向体积为VL的恒容密闭容器中通入1molCO?和3m0IH2发生上述反应,达到平衡时,
容器中CH30H(g)为amoLCO为力mol,此时HzO(g)的浓度为molL1(用含a、b、5的代数式表
示,下同),反应用的平衡常数为
【见解析】(1)列三段式如下:
CO2(g)+3H2(g)=CH30H(g)+H2O(g)
起始浓度/
3a00
(mol-L1)
转化浓度/
3ab
(mol-L1)
平衡浓度/
a(l—b)3a(]~b)
(mol-L1)
(CH3OH)xc(HO)b2
2(2)由题述三个反应可知,平衡时比。(。的浓度等于
c(CO2)X?(H2)27/(1-/,)
CHQH(g)和CO(g)的浓度之和,即H?O(g)的浓度为皇mol-L1平衡时CH.QH(g)、CO(g),在0&)的浓
度分别为?mol-fLImoU平mol『,则从开始至平衡,消耗CCh(g)的浓度为住+9molL
1=*^mol-L-1,消耗Hz(g)的浓度为(乍mol1-』誓±mol.L-1,即平衡时COMg)、H?(g)的浓度
分别为匕gmolL-\3—3:b-则反应川的平衡常数为K-黑)J(*))
yymolLIfc(CO2)c(H2)
ba+h
7^b(〃+/?)
1—a~b3—3a—b(1—a~b}(3—3。一》)
———
a+b_______b(a+>)
[答案](1)27〃2(]_〃)4⑵-(\-a-b)C3-3a-b)
高频考点四平衡常数与转化率的相关计算
【例4】(2020・山东卷)探究CH.QH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH30H的产率。以C02>
H2为原料合成CH.QH涉及的主:要反应如下:
1
I.CO2(g)+3H:(g)^=^CH30H(g)+H20(g)△”[=-49.5kJ-moF
?1
II.CO(g)4-2H2(g)^=CH3OH(g)△〃2=-90.4kJ-moF
III.CO2(g)+H2(g)UCO(g)-H2O(g)A//3
回答下列问题:
-1
(1)AW3=kJ-molo
(2)一定条件下,向体积为VL的恒容密闭容器中通入ImolCO2和3moiH?发生上述反应,达到平衡时,
容器中d4214您)为。0101,CO为。mol,此时HzCKg)的浓度为molL)(用含〃、b、V的代数式表
示,下同),反应HI的平衡常数为o
(3)不同压强下,按照H(CO2):〃(H》=1:3投料,实验测定C03的平衡转化率和CH30H的平衡产率随
温度的变化关系如图所示。
_...+n(CO2)初始一〃(CO?)r-ffi__
己知:CO?的平衡转化率=(、x100%
〃(CO2)初始
CH30H的平衡产率=〃'隈100%
n(CO?)初始
其中纵坐标表示CO2平衡转化率的是图(填“甲”或“乙》压强”、〃2、曲由大到小的顺序为
;图乙中心温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是。
(4)为同时提高CO2的平衡转化率和CH30H的平衡产率,应选择的反应条件为(填字母)。
A.低温、高压B.高温、低压
C.低温、低压D.高温、高压
【解析】(1)分析三个热化学方程式,可应用盖斯定律计算,△,3=AM-4”2=-49.5kJmoL-(一90.4
kJ-mo「)=+40.9kJmof'o(2)由题述三个反应可知,平衡时HQ(g)的浓度等于CH30H(g)和CO(g)的浓度
-,
之和,即H?O(g)的浓度为^^mcl-Lo平衡时CH30H(g)、8(g)、比0e)的浓度分别为£mol-L
「、爷则从开始至平衡,消耗CCh(g)的浓度为停+斑向「=皇mol『,消耗H2®的浓
度为修+加。1—加芦mol「,即平衡时CO2(g)、氏但)的浓度分别为L£―"molL-\上书」
moH/l则反应III的平衡常数为
ba-\~b
c(CO)c(H2O)________诃V______________b(〃+■)________
Kc(CO2)c(H2)1—n—3—3,一〃(1—a~b)(3—3a—A)°
-v-x-v-
(3)反应i为放热反应,故低温阶段,温度越高,co?的平衡转化率越低,而反应in为吸热反应,温度
较高时,主要发生反应IH,则温度越高,C02的平衡转化率越盛,即图乙的纵坐标表示的是C02的平衡转
化率。反应I为气体分子数减少的反应,反应HI为气体分子数不变的反应,因此压强越大,C02的平衡转化
率越高,故压强由大到小的顺序是⑶、“2、小。反应in为吸热反应,温度较高时,主要发生反应in,且反应
in反应前后气体分子数相等,故co2的平衡转化率几乎不再受压强影响。(4)由上述分析知,图甲、图乙的
纵坐标分别表示CH30H的平衡产率、CO2的平衡转化率,且0>仅>〃3,分析图像可知,应选择的反应条
件为低温、高压,A项正确。
_______b(a+b)________
[口案]⑴+40.9(2)v(3—3ai)
(3)乙/小偿、P3"时以反应III为主,反应HI前后气体分子数相等,压强改变对平衡没芍影响(4)A
【变式探究】(1)(2020•全国卷U节选)容器中通入等物质的量的乙烷和氢气,在等压(p)下发生反应
C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)AM=+137kJmoL,乙烷的平衡转化率为或反应的平衡常数Kp=(用
平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压x物质的量分数)。
(2)(2020•全国卷I节选)硫酸是•种重要的基本化工产品。接触法制硫酸生产中的关键工序是SO?的催
化氧化:SO?(g)+;02(g)”曾SO3(g)△〃=-98kJ-mol1将组成(物质的量分数)为2〃z%SO2(g)、〃?%O2(g)
和1%N2(g)的气体通入反应器,在温度/、压强〃条件下进行反应。平衡时,若SO?转化率为。,则SO3压
强为,平衡常数勺=(以分压表示,分压=总压x物质的量分数)。
【解析】(I)设起始时C2H6和H2的物质的量均为1mol,列出三段式:
C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)
起始量/mol101
转化量/molaa
平衡量/mol1-aa1+Q
平衡时C2H6、C2H4和H2对应的分压分别为Mp、共yp和mp,则该反应的平衡常数Kp=
乙IVA4I/乙I(A
a1+«
2+/X2+/a(1+a)
xp.,(2)设通入的SCh、Ch和N2共lOOmol,利用三段式法进行计算:
1—ft(2+a)(La)
SO2(g)+1O2(g)^^SO3(g)
起始量/mol2min0
转化量/mol2niama2ma
平衡量/mol2m—2matn—ma2ma
—Zmain—加a
平衡时气体的总物质的量为(3m+q—〃⑷mol,则p(SC>2)=〃喘?+J,P(02)=px藐七二■藐,p(SCh)
,因3〃?+q=100,&二°(S°;,代入计算得/=/干。
p(SO2)xp-(O2)(1一。)(00—
・小心、,・a(1+a)-2wa
[口案】(1)(2+a)(1-a)'I)⑵io。—.P
3-),-(IOO-7^)
【变式探究】(2019•江苏卷)在恒压、NO和02的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不
同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变
化)。下列说法正确的是()
100
史80
郴
*60
J
型
O40
N
20
0100200300400500600
温度也
A.反应2NO(g)+C)2(g)==2NO2(g)的A”>0
B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率
C.图中Y点所示条件下,增加02的浓度不能提高NO转化率
D.380℃下,c起始(O2)=5.0xU)Tmo].LT,NO平衡转化率为50%,则平衡常数K>2000
【答案】BD
【举一反三】H2s与CO?在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g)i=^COS(g)+H2O(g)o在610K时,将
0.10molCO2与0.40molH2s充入2.5L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。
(1)H2S的平衡转化率a\=%,反应平衡常数K=0
(2)在620K重复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2s的转化率如______S,该反应的
NH。(填或“=")。
(3)向反应器中再分别充入下列气体,能使H2s转化率增大的是________(填标号)。
A.H2sB.CO2
C.COSD.N2
解析:(1)设平衡时H2s转化的物质的量为xmol,列三段式:
H2S(g)+CO2(g)^COS(g)+H2O(g)
初始/mol0.400.1000
转化/molxxxx
平衡/mol0.40-x0.10-xxx
由题意得:(0.40-r)+(0.10-x)=002
解得x=0.01,
H2s的平衡转化率内=震舄x1(X)%=2.5%,
0.010.01
---x----
c(COS)c(HO)2.52.517,口』"一IMF,4-心B山口
K=2=
c(H2S)C(CO2)=0.40—0.010.10-0.0135?=.8*10°(2)温度升回,水的平衡物质的量
―23-x-25-
分数增大,平衡右移,则H2s的转化率增大,故内。温度升高,平衡向吸热反应方向移动,故AH>。。
(3)A项,充入H2S,H2s的转化率反而减小;B项,充入CO?,漕大了一种反应物的浓度,能够提高另一种
反应物的转化率,故H2s的转化率增大;C项,充入COS,平衡左移,H2s的转化率减小;D项,充入N2,
对平衡无影响,不改变H2s的转化率。
答案:(1)2.52.8x10、(2)>>(3)B
高频考点五压强平衡常数(%)的相关计算
【例5】(2021•全国甲卷)二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题:
(1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:
CO2(g)4-3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)
该反应一股认为通过如下步骤来实现:
①CC)2(g)+H2(g)^CO(g)+H2O(g)△“i=+4lkJmol1
1
@CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)A”2=-90kJ-moF
总反应的△”=kJ-moF1;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是
(填标号),判断的理由是c
反应进程反应进程
AB
瑞
格
般
舌
a)+H2()+2H2
CO+3II
22CH3OH+H2O
反应进程反应进程
CD
(2)合成总反应在起始物[=3时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为
5
X(CH3OH),在/=250℃下的MCHQH)〜〃、在p=5xlOPa下的x(CH3OH)-/如图所示。
①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式&=;
②图中对应等压过程的曲线是,判断的理由是
____________________________________________________________________________♦
③当x(CH30H)=0.10时,C02的平衡转化率a=,反应条件可能为或。
【解析】⑴由盖斯定律可知,反应①+反应②得总反应方程式,则总反应的△”=ZXM+A”2=+41
kJinol-'+C-QOkJmor')=-49kJ-moPL该总反应是放热反应,生成物的总能量比反应物的总能量低,B、
D错误;反应①为慢反应,是总反应的决速步骤,则反应①的活化能比反应②的活化能大,A正确,C错误。
(2)①根据此和C02合成甲醇的总反应化学方程式可知,压强平衡常数表达式A」'(雷黑。
②比和CO2合成甲醇的总反应为放热反应,则升高温度,平衡向逆反应方向移动,即混合气体中的甲醇蒸
气含量减小,故曲线b为5xlO5Pa时等压过程的曲线,而曲线a为250℃时等温过程的曲线。③根据上7Ml
=3,设初始时H2的物质的量为3mol,CO2的物质的量为1moL参加反应的CO2的物质的量为。mol,用
“三段式”计算:
CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)
起始/mol1300
转化/mola3aaa
平衡/mol1~a3—3a
.2mol
则x(CHQH)=]与=0.10,解得a=y故CO?的平衡转化率为丁而yx100%P33.3%。对照题图中的
MCH.QH)=0.10可知,反应条件是9xl()5pa、250℃或5xl()5pa、210*Co
【答案】(1)—49AAHi为正值,A〃2和为负宜,反应①活化能大于反应②的(2)①
p(H2O)p(CH3OH)
②b总反应A〃VO,升高温度时平衡向逆反应方向移动,甲醇的物质的量分数变
//(H2)P(co2)
小@33.3%5x10sPa,210*C9xl05Pa,250℃
【变式探究】[2020•全国卷1【,28(1)]乙烷在一定条件可发生如下反应:C2H6(g)=C2H4(g)+H?(g)NH\,
相关物质的燃烧热数据如下表所示:
物质C2H6(g)C2H4(g)H2(g)
燃烧热AH/(kJ-mo「)-1560-1411-286
①A"i=kJmol'o
②提高该反应平衡转化率的方法有、。
③容器中通入等物质的量的乙烷和氢气,在等压下(p)发生上述反应,乙烷的平衡转化率为。。反应的
平衡常数Kp=(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压x物质的量分数)。
【答案】①+137②升高温度减小压强(或增大体积)③2二九小〃
【解析】①先写出三种气体的燃烧热的热化学方程式,然后根据盖斯定律,A”i=-1560kJmo|-,-(-l411
kJinol1)—(―286kJ-mol')=+137kJ-mol'o
②C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)AH|=+137kJ-mol-1是一个气体分子数增大的吸热反应,要提高反应物
的转化率,可以采取升高温度、减小压强(增大体积)等措施。
③设容器中通入的乙烷和氯气均为1mol,则:
C2H6(g)==C2H4(g)+H2(g)〃(总)
初始量/mol101
转化量/molaaa
平衡量/mol1-aa\+a2+a
a1+a
2+a、/"2+a"al+a
l-a=2+al-aP°
【变式探究】[2019•高考全国卷in,28(1)(3)]近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化
氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题:
(l)Deacon发明的直接氧化法为4HCl(g)+O2(g)=2C12(g)+2H2O(g)。下图为刚性容器中,进料浓度比
c(HCl):c(O2)分别等于1:1、4:1、7:1时HC1平衡转化率随温度变化的关系:
可知反应平衡常数K(300℃)K(400℃)(填“大于”或“小于”)。设HCI初始浓度为⑪根据进料
浓度比c(HCl):cQ)=l:1的数据计算K(400℃)=________________(列出计算式)。按化学计量比进料可
以保持反应物高转化率,同时降低产物分离的能耗。进料浓度比c(HCl):c(O2)过低、过百的不利影响分别
是、O
(2)在一定温度的条件下,进一步提高HC1的转化率的方法是(写出两种)。
【解析】(1)由题给HC1平衡转化率随温度变化的关系图可知,随温度升高,HC1平衡转化率降低,则
此反应为放热反应,温度越高,平衡常数越小,即K(300C)大于K(400℃)。结合题图可知,c(HCl):c(O2)
=1:1、400℃时HC1的平衡转化率为84%,列出三段式:
4HCl(g)+02(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)
起始coco00
转化O.84co0.21coO.42coO.42co
平衡(1—0.84)”(l-0.21)coO.42coO.42co
则K(400湍[燃)=(]—o::渭匕21)c,):进料浓度比c(HQ):。(。2)过低会使O2和Cl2分
离的能
耗较高,过高则会造成HC1转化率较低。(2)题述反应是气体体积减小的反应,增大反应体系压强,平
衡正向移动,能提高HC1的转化率,及时分离出产物也能提高HCI的转化率。
0422X0422
【答案】(1)大于(1—()㈡和CL分离能耗较高HC1转化率较低⑵增大反应体
系压强、及时分离出产物
【方法技巧】
1.理解Kp含义
在化学平衡体系中,用各气体物质的分压代替浓度,计算的平衡常数叫压强平衡常数。
2.运用计算技巧
【举一反三】(2018•全国卷I,28(2)(3))采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材
料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题:
F.DanielsF.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时用。5q)分解反应:
2N2O5(g)--4NO2(g)+O2(g)
I
2N2Oi(g)
其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强〃随时间/的变化如下表所示[1=8时,
N2O5(g)完全分解]:
r/min04080160
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