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文档简介
易错化学反应原理综合题题组
1.(2024·四川遂宁·三模)苯甲醛()是生产氨苄青霉素、某些苯胺染料等产品的重要中间体。制
备苯甲醛的常用方法有气相催化氧化法和电催化氧化法。
Ce/ZSM-5
I.气相催化氧化法(以Ce/ZSM-5为催化剂)主要反应:(g)+O2(g)
(g)+H2O(g)ΔH
(1)已知:
①(g)+8O2(g)=7CO2(g)+3H2O(g)ΔH=-3452.6kJ/mol
②(g)+9O2(g)=7CO2(g)+4H2O(g)ΔH=-3784.9kJ/mol
Ce/ZSM-5
-1
则反应(g)+O2(g)(g)+H2O(g)ΔH=kJ·mol
(2)在一容积为2L的密闭容器中分别充入甲苯和氧气各2mol,在同一时间(80min)、不同温度下测得甲苯的
实际生成苯甲醛的物质的量
转化率、苯甲醛的选择性和收率如图所示,其中:苯甲醛的选择性=100%
实际消耗甲苯总的物质的量
实际生成苯甲醛的物质的量
苯甲醛的收率=100%)
理论上生成苯甲醛的物质的量的最大值
温度控制在380℃,前80min内生成苯甲醛的平均反应速率为。
(3)其他条件相同、不同空速下测得苯甲醛的选择性和收率如图所示。
已知:①空缝指鼓入空气的速度,单位为h-1;
②苯甲醛只有吸附在催化剂表面才能被进一步氧化为苯甲酸。
据以上信息,分析空缝由1000h-1增大至2500h-1过程中苯甲醛选择性增加的原因:。
(4)合成苯甲醛的最佳温度和空速应为___________(填序号)。
A.350℃、5000h-1B.350℃、2500h-1
C.410℃、5000h-1D.410℃、2500h-1
II.电催化氧化法
以硫酸酸化的MnSO4溶液作为电解媒质间接氧化甲苯制备苯甲醛的工艺方案如图所示:
(5)生成苯甲醛的离子方程式为;右池生成0.1molH2时,左池可产生mol。
2.(2024届·福建龙岩·三模)丙烯腈()是合成橡胶及合成树脂等工业中的重要原料,以
为原料合成丙烯腈的反应过程如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
科学家通过DFT计算得出反应Ⅱ的历程包含p、q两步,其中p步反应的化学方程式为:
已知:部分化学键键能如下表所示:
化学键C-HO-HN-HC-CC-NC=CC-OC=OCN
键能(kJ·mol-1)413463389348305615351745891
(1)q步反应的热化学方程式为。
(2)在盛有催化剂TiO2、压强为200kPa的恒压密闭容器中按体积比2:15充入和NH3
发生反应,通过实验测得平衡体系中含碳物质(乙醇除外)的物质的量分数随温度的变化如下图所示。
①ΔH10(填“>”“<”)。
②含碳物质检测过程中,未检测出,反应活化能相对大小应为pq(填“>”或“<”)。
③M点时,体系中H2Og的体积分数(保留三位有效数字)。
④N点时,反应Ⅱ的压强平衡常数Kp=kPa(保留三位有效数字);150C~350C范围内,物质
的量分数表示的平衡常数Kx的相对大小:反应Ⅰ反应Ⅱ(填“>”“<”或“=”)。
⑤上述条件下丙烯腈的平衡产率不高,实际生产中会向反应器中再充入一定量N2(不参与反应),请解释该
操作的目的并说明理由。
3.(2024届广东省揭阳二模)CO、NOx(主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一、有效去除大气中的CO、
NOx是环境保护的重要课题。
已知:
1
反应1:COgOgCOgΔH283.0kJmol1
2221
1
反应2:N2gO2g2NOgΔH2180.0kJmol
反应3:2COg2NOgN2g2CO2gΔH3
反应4:2H2g2NOgN2g2H2OgΔH4
回答下列问题:
111
(1)计算ΔH3kJmol,已知反应3的ΔS200JmolK,则该反应自发进行的最高温度为
(取整数)K。
(2)已知反应4在某催化剂作用下的反应历程如图。
①ΔH4(填“”或“”)0.
②该反应历程的决速步骤为。
③可提高该反应中NO平衡转化率的措施有(填两条)。
nH2
(3)向密闭容器中充入一定量的Hg和NOg,保持总压为pkPa,发生反应4.当1时NO的
20nNO
nH2
平衡转化率随温度T以及TK下NO的平衡转化率随投料比的变化关系如图:
3nNO
①能表示此反应已经达到平衡状态的是(填标号)。
A.气体的密度保持不变
B.NO的浓度不变
C.2v正NOv逆N2
nH2
②表示1时NO的平衡转化率随温度T的变化关系曲线是(填“"或“II"),理由是。
nNO
③a、d两点对应的平衡常数大小比较为Ka(填“>”“<”或“=”)Kd。
1
④b点对应条件下的压强平衡常数KpkPa(Kp为用分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数,
列出计算式即可)。
4.(2024届广东省深圳二模)实验室模拟某含有机酸HR工业废水的处理过程。
Ⅰ.利用HR先与金属阳离子络合再被紫外光催化降解的方法去除HR,其机理如下:
(1)Fe3和HR发生络合反应生成有色物质:
2
Fe3aqHRaqFeRaqHaqΔH0
①基态Fe3的价电子排布式为。
②下列有关上述络合反应的说法中,正确的有(填标号)。
A.反应达平衡时,溶液的颜色不再变化
B.增大Fe3浓度,逆反应速率减小
2
C.pH过低不利于FeR的生成
D.升高温度,该平衡正向移动
2
(2)紫外光催化FeR降解:
若有机酸为CH3COOH,则光催化降解反应的离子方程式为:。
2紫外光
32
CH3COOFe___________Fe______________________Fe___________CO2
___________H
Ⅱ.利用有机溶剂从废水中萃取HR的方法去除HR。该过程涉及以下反应:
(i)HRaqRaqHaqΔH1
有机相
(ii)HRaqHRΔH2
有机相有机相
(iii)2HRHR2ΔH3
()根据盖斯定律,反应有机相的。
32Raq2HaqHR2()ΔH4
(4)水相的pH以及体系温度T对HR的平衡分配比D有影响。
cHR2cHR机相
有机相2有
已知:D。
cHR相cR相
水水
①常温下,配制体积相同、pH不同、含R粒子总浓度相同的系列溶液,分别加入等量有机溶剂萃取。测算
并得到D随pH变化的曲线如图所示。分析D随pH升高而降低的原因。
1000
②当所配制的HR溶液pH1时,lgD随的变化曲线如图所示。
T
a.萃取宜在温度下进行(填“较高”或“较低”)。
,1
b.经测定,在图中M点对应温度下,反应(ii)平衡常数K1cHRaq0.02molL,忽略水相中HR的电
机相1
离,则有机相中cHR有
molL;计算该温度下,反应(iii)的平衡常数K(写
出计算过程)。
5.(2024届广东省梅州二模)科学、安全、有效和合理地使用化学品是每一位生产者和消费者的要求和责
任。
(1)铬及其化合物在催化、金属防腐等方面具有重要应用,Cr2O3催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如
图1所示。则XgYg过程的焓变H。(列出计算式)
(2)我国科学家采用Cr2O3SG和H-SAPO-34复合催化剂极大提高短链烯烃选择性。CO2和H2在催化剂
Cr2O3SG表面转化为甲醇的各步骤所需要克服的能垒及甲醇在H-SAPO-34作用下产生乙烯、丙烯示意图
如图2所示。
①吸附态用*表示,CO2甲氧基H3CO*过程中,的生成是决速步骤。(填化学式)
②H-SAPO-34具有氧八元环构成的笼状结构(直径0.94nm),笼口为小的八环孔(直径0.38nm)。短链烯烃选
择性提高的原因是。
223
(3)废水中铬(VI)主要以Cr2O7和CrO4形式存在,处理的方法之一是将铬(Ⅵ)还原为Cr,再转化为
2222
Cr(OH)3沉淀。常温下,Cr2O7和CrO4在溶液中存在如下平衡:Cr2O7H2O2CrO42H,,该反应
的平衡常数K11014。
22
①若废水中Cr(Ⅵ)的总物质的量浓度c[CrVI]总2cCr2O7cCrO40.201mol/L,要将废水中
22
cCr2O7:cCrO4调节为100:1,则需调节溶液的pH。(忽略调节pH时溶液体积的变化)
22
②有关该平衡Cr2O7H2O2CrO42H说法正确的是(填序号)
22
A.反应达平衡时,Cr2O7今和CrO4的浓度相同
B.加入少量水稀释,溶液中离子总数增加
C.溶液的颜色不变,说明反应达到平衡
222
D.加入少量K2Cr2O7固体,平衡时cCrO4与cCr2O7之比保持不变
(4)纳米零价铁可处理电镀废水中的甘氨酸铬。
①甘氨酸铬(结构简式如图3所示)分子中与铬配位的原子为。
②纳米零价铁对甘氨酸铬的去除机理如图4所示。对初始铬浓度为20mg/L的甘氨酸铬去除率进行研究,总
铬去除率随时间的变化如图5所示,AB段变化的原因是。
图4图5
6.(2024届·辽宁朝阳·三模)氢能是一种重要的绿色能源,在实现“碳中和”与“碳达峰”目标中起到重要作
用。
Ⅰ.甲醇-水催化重整可获得氢气。
θ
(1)表中数据是该反应中相关物质的标准摩尔生成焓ΔfHm数据(标准摩尔生成焓是指在298.15K、100kPa
下由稳定态单质生成1mol化合物时的焓变)。
物质H2gCO2gH2OgCH3OHg
θ-1
ΔfHm/kJ·mol0-393.5-241.8-200.7
1
则CH3OHg+H2OgCO2g+3H2gΔH=kJmol,该反应在(填“高温”“低温”或“任意
温度”)下能自发进行。
Ⅱ.乙醇-水催化重整亦可获得,主要反应如下:
-1
反应①:C2H5OHg+3H2O2CO2g+6H2gΔH1=+173.3kJmol
-1
反应②:CO2g+H2gCOg+H2OgΔH2=+41.2kJmol
(2)向恒容密闭容器中充入1molC2H5OHg和3molH2Og发生上述反应①和②,初始时体系压强为
100kPa.平衡时COx的分布分数δCOx、H2的产率随温度的变化曲线如图所示。
nCO
δCO=100%
nCO2+nCO
①为提高氢气的平衡产率,可采取的措施为(写出2条)。
②200℃以后,解释曲线a随温度变化趋势的原因:。
③温度为500℃时,反应经10min达到平衡,此时乙醇的转化率为60%,则0~10min内vCH3CH2OH=
1
kPamin,该温度下,反应②的Kp=(保留小数点后两位)。
(3)乙醇燃料电池(电极材料a和b均为惰性电极)广泛应用于微型电源、能源汽车、家用电源、国防等领域,
工作原理如图所示,写出负极的电极反应式:,当转移1.2mol电子时,正极消耗的氧气的体积为
L(标准状况下)。
7.(2024届·青海西宁·三模)为实现“碳中和”“碳达峰”,碳的循环利用是重要措施。利用氢气和CO反应
生成甲烷,涉及的反应如下:
i.COg3H2gCH4gH2OgΔH1
ii.COgH2OgCO2gH2gΔH2
iii.CO2g4H2gCH4g2H2OgΔH3
回答下列问题:
1
(1)在25℃和101kPa下,1molH2Og转变为1mol2Ol时放出44.0kJ热量,CH4的燃烧热为890.3kJmol,
111
CO的燃烧热为283.0kJmol,H2的燃烧热为285.8kJmol,则H1kJmol。
nH2
(2)一定温度下,在恒容的密闭容器中进行上述反应,平衡时CO的转化率及CH的选择性随变化的
4nCO
nCH4
情况如图所示[已知CH4的选择性100%]。
nCO2nCH4
nH2
①图中表示CH选择性变化的曲线是(填“甲”或“乙”),保持不变,曲线甲由B点达到A
4nCO
点需要的条件为。
②相同温度下,向恒容容器内加入3molH2和1molCO,初始压强为10MPa,平衡时H2O的物质的量为
mol,反应ii的Kp(保留小数点后一位)。
(3)CO2催化加氢制甲醇也是碳循环的重要途径。CO2在某催化剂表面与氢气作用制备甲醇的反应机理如图
所示。催化循环中产生的中间体微粒共种,CO2催化加氢制甲醇总反应的化学方程式为。
8.(2024届·陕西渭南·三模)CO2的转化和利用是实现碳中和的有效途径,其中CO2转化为CH3OH被认
为是最可能利用的路径,该路径涉及反应如下:
-1
反应I:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-49.01kJ•mol
反应II:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2>0
请回答下列问题:
(1)若利用反应I计算反应II的反应热△H2,还需要知道一个化学反应的△H,写出该反应的化学方程
式。
(2)在催化剂条件下,反应I的反应机理和相对能量变化如图1(吸附在催化剂表面上的粒子用*标注,TS为
过渡态)。
写出该反应机理中决速步的热化学方程式:。
(3)在恒温恒压(260℃,1.8MPa)下,CO2和H2按体积比1:3分别在普通反应器(A)和分子筛膜催化反应器(B)
中反应,测得相关数据如表。
反应器CO2平衡转化率甲醇的选择性达到平衡时间/s
普通反应器(A)25.0%80.0%10.0
分子筛膜催化反应器(B)>25.0%100.0%8.0
已知:
i.分子筛膜催化反应器(B)具有催化反应、分离出部分水蒸气的双重功能;
n(CH3OH)
ii.CH3OH的选择性=×100%
n(CO2)消耗
①在普通反应器(A)中,下列能作为反应I和反应II均达到平衡状态的判断判据是(填字母)。
A.气体压强不再变化
B.气体的密度不再改变
C.v正(CO2)=3v逆(H2)
D.各物质浓度比不再改变
②平衡状态下,反应器(A)中,甲醇的选择性随温度升高而降低,可能的原因是;在反应器(B)中,
CO2的平衡转化率明显高于反应器(A),可能的原因是。
-1
③若反应器(A)中初始时n(CO2)=1mol,反应I从开始到平衡态的平均反应速率v(CH3OH)=mol•s;
反应II的化学平衡常数Kp(II)=(列出化简后的计算式即可)。
(4)近年来,有研究人员用CO2通过电催化生成CH3OH,实现CO2的回收利用,其工作原理如图2所示,请
写出Cu电极上的电极反应:。
9.(2024·山东菏泽二模)CH4还原CO2是实现“双碱”经济的有效途径之一,涉及反应如下:
Ⅰ:CH4gCO2g2COg2H2gΔH1
1
Ⅱ:CO2gH2gCOgH2OgH241kJmol
回答下列问题:
(1)物质的标准生成焓是指在标态和某温度下,由元素最稳定的单质生成1mol纯净物时的焓变。一些物
质298K时的标准生成焓(ΔHf)
1
CH4g3CO2g4COg2H2OgHkJmol
物质CH4gCOgCO2gH2OlH2g
1
ΔHf/kJmol-74.8-110-393.5-2860
(2)有利于提高CO平衡产率的条件是______(填标号)。
A.低温低压B.低温高压C.高温低压D.高温高压
22
(3)反应Ⅰ的正、逆反应速率方程为:v正k正cCH4cCO2、v逆k逆cCOcH2,k正、k逆符合
Ea
阿伦尼乌斯公式RlnkC(E为活化能:T为温度:R、c为常数),实验测得k正的实验数据如图所
Ta
k正
1
示,则正反应的活化能EakJmol,升高温度Rln的值(填“增大”“减小”或“不变”)。
k逆
(4)一定温度和压强下,重整反应中会因发生副反应CH4gCs2H2g而产生积碳,从而导致催化
cH
剂活性降低。若向容器中通入过量水蒸气可以清除积碳.反应的化学方程式为,2的值
cCH4
(填“增大”“减小”或“不变”)。
nCO2
(5)在101kPa时,工业上按投料1加入刚性密闭容器中,只发生Ⅰ、Ⅱ两个反应,CH4和CO2的
nCH4
平衡转化率与温度的关系如图所示.温度高于1200K时,CO2和CH4的平衡转化率趋于相等的原因可能
是;计算1000K时反应Ⅱ的压强平衡常数Kp(计算结果保留3位有效数字,用平衡分压代
替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数)。
10.(2024·山东济宁二模)乙酸水蒸气重整制氢气是一项极具前景的制氢工艺,该过程中发生下列反应:
反应ⅠCH3COOHg2H2Og2CO2g4H2gΔH1
反应ⅡCO2gH2gCOgH2OgH20
回答下列问题:
11
(1)已知CH3COOHg和H2g的燃料热分别为871kJmol、286kJmol,18g气态水转化为液态水
释放出44kJ的能量,则H1=,反应Ⅰ在条件下能自发进行。
(2)已知:水碳比(S/C)是指转化进料中水蒸气分子总数与碳原子总数的比值,水碳比(S/C)分别为2
和4时,反应温度对H2g平衡产率的影响如图所示:
表示水碳比S/C4的曲线是(填“a”或“b”),水碳比S/C2时,H2g平衡产率随温度升高先增
大后逐渐减小,H2g平衡产率逐渐减小的原因可能是。
n生成CO
(3)已知:S表示选择性,SCO100%;在nH2O:nCH3COOH2:1时,1MPa
n生成COn生成CO2
下,平衡时SCO和SCO2随温度的变化;350℃下,平衡时SCO和SCO2随压强的变化均如图2所示。
平衡常数随温度变化如图3所示。
①350℃下,CO2选择性随压强变化的曲线是(填字母)。
②图中B、C、D、M、N、P、Q7个点中与A点处于相同化学平衡状态的点有个。
③在一定温度和压强下,向容积可变的密闭容器中通入2molH2O和1molCH3COOH,同时发生反应Ⅰ和反
应Ⅱ达到平衡点C,测得平衡时体系中气体物质的量增加40%,则反应Ⅱ的Kc(保留2位有效数字)。
11.(2024·四川遂宁·三模)苯甲醛()是生产氨苄青霉素、某些苯胺染料等产品的重要中间体。
制备苯甲醛的常用方法有气相催化氧化法和电催化氧化法。
Ce/ZSM-5
I.气相催化氧化法(以Ce/ZSM-5为催化剂)主要反应:(g)+O2(g)
(g)+H2O(g)ΔH
(1)已知:
①(g)+8O2(g)=7CO2(g)+3H2O(g)ΔH=-3452.6kJ/mol
②(g)+9O2(g)=7CO2(g)+4H2O(g)ΔH=-3784.9kJ/mol
Ce/ZSM-5
-1
则反应(g)+O2(g)(g)+H2O(g)ΔH=kJ·mol
(2)在一容积为2L的密闭容器中分别充入甲苯和氧气各2mol,在同一时间(80min)、不同温度下测得甲苯的
实际生成苯甲醛的物质的量
转化率、苯甲醛的选择性和收率如图所示,其中:苯甲醛的选择性=100%
实际消耗甲苯总的物质的量
实际生成苯甲醛的物质的量
苯甲醛的收率=100%)
理论上生成苯甲醛的物质的量的最大值
温度控制在380℃,前80min内生成苯甲醛的平均反应速率为。
(3)其他条件相同、不同空速下测得苯甲醛的选择性和收率如图所示。
已知:①空缝指鼓入空气的速度,单位为h-1;
②苯甲醛只有吸附在催化剂表面才能被进一步氧化为苯甲酸。
据以上信息,分析空缝由1000h-1增大至2500h-1过程中苯甲醛选择性增加的原因:。
(4)合成苯甲醛的最佳温度和空速应为___________(填序号)。
A.350℃、5000h-1B.350℃、2500h-1
C.410℃、5000h-1D.410℃、2500h-1
II.电催化氧化法
以硫酸酸化的MnSO4溶液作为电解媒质间接氧化甲苯制备苯甲醛的工艺方案如图所示:
(5)生成苯甲醛的离子方程式为;右池生成0.1molH2时,左池可产生mol。
12.(2024届·青海西宁·三模)为实现“碳中和”“碳达峰”,碳的循环利用是重要措施。利用氢气和CO反应
生成甲烷,涉及的反应如下:
i.COg3H2gCH4gH2OgΔH1
ii.COgH2OgCO2gH2gΔH2
iii.CO2g4H2gCH4g2H2OgΔH3
回答下列问题:
1
(1)在25℃和101kPa下,1molH2Og转变为1mol2Ol时放出44.0kJ热量,CH4的燃烧热为890.3kJmol,
111
CO的燃烧热为283.0kJmol,H2的燃烧热为285.8kJmol,则H1kJmol。
nH2
(2)一定温度下,在恒容的密闭容器中进行上述反应,平衡时CO的转化率及CH的选择性随变化的
4nCO
nCH4
情况如图所示[已知CH4的选择性100%]。
nCO2nCH4
nH2
①图中表示CH选择性变化的曲线是(填“甲”或“乙”),保持不变,曲线甲由B点达到A
4nCO
点需要的条件为。
②相同温度下,向恒容容器内加入3molH2和1molCO,初始压强为10MPa,平衡时H2O的物质的量为
mol,反应ii的Kp(保留小数点后一位)。
(3)CO2催化加氢制甲醇也是碳循环的重要途径。CO2在某催化剂表面与氢气作用制备甲醇的反应机理如图
所示。催化循环中产生的中间体微粒共种,CO2催化加氢制甲醇总反应的化学方程式为。
13.(2024届·陕西渭南·三模)CO2的转化和利用是实现碳中和的有效途径,其中CO2转化为CH3OH被认
为是最可能利用的路径,该路径涉及反应如下:
-1
反应I:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-49.01kJ•mol
反应II:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2>0
请回答下列问题:
(1)若利用反应I计算反应II的反应热△H2,还需要知道一个化学反应的△H,写出该反应的化学方程
式。
(2)在催化剂条件下,反应I的反应机理和相对能量变化如图1(吸附在催化剂表面上的粒子用*标注,TS为
过渡态)。
写出该反应机理中决速步的热化学方程式:。
(3)在恒温恒压(260℃,1.8MPa)下,CO2和H2按体积比1:3分别在普通反应器(A)和分子筛膜催化反应器(B)
中反应,测得相关数据如表。
反应器CO2平衡转化率甲醇的选择性达到平衡时间/s
普通反应器(A)25.0%80.0%10.0
分子筛膜催化反应器(B)>25.0%100.0%8.0
已知:
i.分子筛膜催化反应器(B)具有催化反应、分离出部分水蒸气的双重功能;
n(CH3OH)
ii.CH3OH的选择性=×100%
n(CO2)消耗
①在普通反应器(A)中,下列能作为反应I和反应II均达到平衡状态的判断判据是(填字母)。
A.气体压强不再变化
B.气体的密度不再改变
C.v正(CO2)=3v逆(H2)
D.各物质浓度比不再改变
②平衡状态下,反应器(A)中,甲醇的选择性随温度升高而降低,可能的原因是;在反应器(B)中,
CO2的平衡转化率明显高于反应器(A),可能的原因是。
-1
③若反应器(A)中初始时n(CO2)=1mol,反应I从开始到平衡态的平均反应速率v(CH3OH)=mol•s;
反应II的化学平衡常数Kp(II)=(列出化简后的计算式即可)。
(4)近年来,有研究人员用CO2通过电催化生成CH3OH,实现CO2的回收利用,其工作原理如图2所示,请
写出Cu电极上的电极反应:。
14.(2024届·安徽合肥·三模)CO2催化加氢有利于实现碳的循环利用,在催化剂的作用下可发生如下反
应:
①;
CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H10
②;
CO2(g)4H2(g)CH4(g)2H2O(g)H20
③。
CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H30
回答下列问题:
(1)已知相关化学键键能如表所示:
化学键COCOHHOHCH
键能(kJ/mol)abcde
1
根据表中键能数据计算出H1kJmol(用字母表示)。
(2)已知反应③的速率方程为v正k正pCO2pH2、v逆k逆p(CO)pH2O,其中k正、k逆分别为正、逆
反应的速率常数。
1
①如图所示(lgk表示速率常数的对数,表示温度的倒数)a、b、c、d四条斜线中有两条分别表示lgk正、
T
11
lgk逆随的变化关系曲线,其中能表示lgk正随变化关系的是斜线(填图中字母)。
TT
②下列措施能使速率常数k减小的是(填选项字母)。
A.减小压强B.减小温度C.减小CO2的浓度D.更换成负催化剂
(3)在2L恒温恒容有某催化剂的密闭容器中充入2molCO2和6molH2,发生上述三个反应。该温度下反应均
达平衡时,测得CH3OH为1mol、CH4为0.4mol、CO为0.2mol,则CH3OH的选择性为(CH3OH
CHOH的物质的量
选择性3100%;反应②的平衡常数为列出计算式即可。
=转化的的物质的量)()
CO2
(4)若测得上述三个反应在不同温度下CO2的平衡转化率和甲醇的选择性如图所示:
通过图示分析,更适合生产甲醇的温度为(填选项字母)。
A.400℃B.600℃C.800℃D.1000℃
高于800℃时,CO2转化率增大的主要原因是。
15.(2024届·湖南邵阳·三模)丙烯是一种重要的化工原料,但丙烯的产是仅通过石油的催化裂解反应无
法满足工业生产需求。工业上,有如下方法制备丙烯:
Ⅰ.丙烷脱氢法制丙烯:
①丙烷无氧脱氢法:
C3H8(g)C3H6(g)H2(g),H1124kJ/mol
②丙烷氧化脱氢法:
2C3H8(g)O2(g)2C3H6(g)2H2O(g)H2236kJ/mol
(1)反应②的正反应活化能Ea正逆反应活化能Ea逆(填“>”或“<”)。
(2)不同压强下,向密闭容器中充入C3H8气体发生反应①,丙烷平衡转化率随温度变化关系如图:在T1、p2
条件下,若向密闭容器中充入C3H8和Ar的混合气体,则平衡时丙烷转化率40%(填“>”或“=”或
“<”)。
如图为采用羰基催化剂催化氧化丙烷:的机
(3)2C3H8(g)O2(g)2C3H6(g)2H2O(g)H2236kJ/mol
理,下列说法正确的是______(填字母)。
A.该机理中,有键、键的断裂与形成
1818
B.若有O2参与反应,最终O存在于羰基催化剂和H2O中
C.若2molC3H8和1molO2充分反应,则可制得2molC3H6
D.为了提高反应的速率和反应物转化率,温度越高越好
(4)丙烯是一种燃料,以熔融碳酸盐(用MCO3表示)为电解质,丙烯——空气燃料电池的负极的电极反应
式。
Ⅱ.丁烯和乙烯的催化反应制丙烯:
主反应:
C4H8(g)C2H4(g)2C3H6(g)H10
副反应:
2C4H8(g)C3H6(g)C5H10(g)H20
(5)乙烯的电子式为。
nC2H4
(6)某温度下,保持体系总压强为1.0MPa,按2投料,达平衡状态时,C4H8、C2H4的转化率分
nC4H8
nC3H6
别为92%、30%,则平衡时;主反应的压强平衡常数Kp(保留一位小数)。
nC5H10
16.(2024·山东聊城二模)三氯甲硅烷SiHCl3是生产多晶硅的原料,工业合成SiHCl3体系中同时存在如
下反应:
1
反应I:Si(s)3HCl(g)SiHCl3(g)H2(g)H1141.8kJmol
反应Ⅱ:Si(s)4HCl(g)SiCl4(g)2H2(g)H2
反应Ⅲ:SiHCl3(g)HCl(g)SiCl4(g)H2(g)H3
部分化学键的键能数据如表所示:
化学键SiHHClSiClHH
1
键能/kJmol318431360436
回答下列问题:
1
(1)H3kJmol。
n(HCl)nSiHCl
3η
(2)压强与进料比gg都会影响SiHCl3的产率-ηη。图甲为573K及不同压强下
n(Si)n始(Si)
、
随g的变化情况,由图甲可知最合适的进料比为;g2,上述反应达到平衡时在(填p1p2或
nSiHCl3
p3)压强下最大;g4时,η接近于零的原因是。
nSiCl4
(3)在一定条件下,向体积为VL的恒容密闭容器中加入一定量的Si和amolHCl,发生上述反应,达到平
1
衡时,容器中SiHCl3为bmol,H2为cmol,此时HCl的浓度为molL(用含V、a、b、c的代数式表
示,下同),反应Ⅲ的平衡常数为。
(4)忽略副反应,反应I在不同催化剂作用下反应相同时间、HCl的转化率随温度的变化如图乙,下列说
法正确的是_______(填序号)。
A.催化剂I效果最佳,对应HCl的平衡转化率最大
B.b点v正v逆,可以适当延长反应时间提高HCl的转化率
C.c点HCl转化率降低可能是因为温度过高,催化剂失去活性
D.平衡常数:K(a)K(b)
17.(2024届·安徽合肥·三模)CO2催化加氢有利于实现碳的循环利用,在催化剂的作用下可发生如下反
应:
①;
CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H10
②;
CO2(g)4H2(g)CH4(g)2H2O(g)H20
③。
CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H30
回答下列问题:
(1)已知相关化学键键能如表所示:
化学键COCOHHOHCH
键能(kJ/mol)abcde
1
根据表中键能数据计算出H1kJmol(用字母表示)。
(2)已知反应③的速率方程为v正k正pCO2pH2、v逆k逆p(CO)pH2O,其中k正、k逆分别为正、逆
反应的速率常数。
1
①如图所示(lgk表示速率常数的对数,表示温度的倒数)a、b、c、d四条斜线中有两条分别表示lgk正、
T
11
lgk逆随的变化关系曲线,其中能表示lgk正随变化关系的是斜线(填图中字母)。
TT
②下列措施能使速率常数k减小的是(填选项字母)。
A.减小压强B.减小温度C.减小CO2的浓度D.更换成负催化剂
(3)在2L恒温恒容有某催化剂的密闭容器中充入2molCO2和6molH2,发生上述三个反应。该温度下反应均
达平衡时,测得CH3OH为1mol、CH4为0.4mol、CO为0.2mol,则CH3OH的选择性为(CH3OH
CHOH的物质的量
选择性3100%;反应②的平衡常数为列出计算式即可。
=转化的的物质的量)()
CO2
(4)若测得上述三个反应在不同温度下CO2的平衡转化率和甲醇的选择性如图所示:
通过图示分析,更适合生产甲醇的温度为(填选项字母)。
A.400℃B.600℃C.800℃D.1000℃
高于800℃时,CO2转化率增大的主要原因是。
18.(2024届·四川凉山·三模)2023年杭州亚运会主火炬创新使用了“零碳”甲醇作为燃料,所谓“零碳”,
是指每合成1吨该甲醇可以消耗约1.375吨的二氧化碳,实现了二氧化碳的资源化利用、废碳再生。回答下
列问题:
(1)CO2合成甲醇的工艺分两类:
①直接法原理为:CO2g3H2gCH3OHgH2OgH48.9kJmol
利于该反应自发进行的条件为(填“高温”、“低温”或“任意温度”)。
②间接法合成原理如下:
Ⅰ.CO2gH2gCOgH2OgHl41.1kJmol
Ⅱ.COg2H2gCH3OHgΔH2
则H2。该法的决速步骤为反应Ⅰ,则下列示意图中能体现上述反应反应进程与能量变化的
是。
A.B.
C.D.
③在某催化剂存在条件下,反应Ⅱ的反应历程(图中的数据表示的仅为微粒的数目以及各个阶段微粒的相对
总能量,*表示吸附在催化剂上)如图所示:
则中间态V中吸附在催化剂表面的物质可表示为。
(2)一定温度下,利用直接法合成甲醇,将二氧化碳和氢气按物质的量之比1:3混合并在恒定压强为44MPa
条件下进行反应,达平衡时CO2的转化率为90%,则平衡时H2的分压为,该反应的分压平衡
2
常数KpMPa。
(3)直接甲醇燃料电池是指直接使用甲醇为电极活性物质的燃料电池,写出该电池在酸性条件下的负极反应
方程式。
(4)目前有多种用于工业捕集CO2的方法,其中一种为以K2CO3溶液吸收,若某工厂的K2CO3吸收液吸收一
2
定量CO2后测得溶液中cCO3:cHCO31:2,则该溶液的pH(已知该温度下碳酸的
711
Ka14.610,Ka2510)。
19.(2024届·广东东莞·三模)氰化物是指含有氰基或氰根离子的一类化合物,广泛应用于工业与农业中。
(1)工业上以甲烷和氨气为原料在高温和催化剂的作用下发生反应Ⅲ制备HCN。
1
反应Ⅰ:2CH4g+3O2g+2NH3g2HCNg+6H2OgΔH
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