第四节 沉淀溶解平衡 第1课时（解析版）高二化学高效培优讲义（人教版2019选择性必修1）

教材知识解读·讲透重点难点·方法能力构建·同步分层测评第三章水溶液中的离子反应与平衡第四节沉淀溶解平衡第1课时难溶电解质的沉淀溶解平衡教习目标1.掌握难溶电解质的沉淀溶解平衡及其影响因素，能多角度、动态地分析难溶电解质的溶解平衡。2.认识溶度积的意义，建立根据溶度积和离子积的大小关系判断反应进行方向的思维模型。重点和难点重点:沉淀溶解平衡、溶度积的含义。难点:溶度积的含义及相关计算。◆知识点一溶液相关概念1.饱和溶液与不饱和溶液一定温度下，一定量的溶剂里不能再溶解溶质的溶液叫饱和溶液；能继续溶解溶质的溶液叫不饱和溶液。2.溶解性与溶解度（1）溶解性：是一种物质溶解在另一种物质中的能力，是物理性质，其大小与溶质、溶剂的性质有关，但只能粗略地表示物质溶解能力的强弱。（2）溶解度：在一定温度下，某物质在100g溶剂里达到饱和时所能溶解的质量，叫做这种溶质在该溶剂里的溶解度，可精确表示物质溶解能力(如果不指明溶剂，通常是指物质在水中有溶解度）。25℃时，溶解性与溶解度的关系溶解性易溶可溶微溶难溶溶解度>10g1～10g0.01～1g<0.01g◆知识点二难溶电解质的沉淀溶解平衡1．沉淀溶解平衡的建立(以AgCl为例)从固体溶解平衡的角度，AgCl在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下，少量Ag＋与Cl－脱离AgCl的表面进入H2O中；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面阴、阳离子的吸引，回到AgCl的表面析出沉淀。如图：沉淀溶解平衡的含义在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态，建立了动态平衡。3.沉淀溶解平衡表达式：（1）沉淀溶解平衡与难溶电解质的电离①沉淀溶解平衡是指固体沉淀与溶液中相关离子间的平衡关系，包含了沉淀的溶解和溶解后电解质的电离两个过程。如：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)包含了BaSO4(s)⇌BaSO4(aq)和BaSO4=Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)两个过程。②难溶电解质的电离仅仅是沉淀溶解平衡的后一个过程。总过程沉淀溶解平衡(可逆)分过程沉淀的溶解(可逆)电解质的电离(可逆或不可逆)如Al(OH)3(s)Al3＋(aq)＋3OH－(aq)(沉淀溶解平衡)，Al(OH)3Al3＋＋3OH－(电离平衡)（2）沉淀溶解平衡表达式难溶电解质(s)溶质离子(aq)，如AgCl沉淀体系中的溶解平衡可表示为AgCl(s)Cl－(aq)＋Ag＋(aq)。由于沉淀、溶解之间的这种动态平衡的存在，决定了Ag＋和Cl－的反应不能完全进行到底。特别提醒特别提醒沉淀溶解平衡的表达式注意：①须标明状态(s)、(aq)，②一律用“⇌”。4.沉淀溶解平衡的特征逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)①逆——可逆过程②动——动态平衡，溶解速率和沉淀速率≠0。③等——溶解速率和沉淀速率相等。④定——平衡状态时，溶液中的离子浓度保持不变。⑤变——当改变外界条件时，溶解平衡发生移动。即学即练1.下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是A．只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡B．沉淀溶解平衡是可逆的C．在平衡状态时D．达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液【答案】B【解析】A．易溶电解质作溶质时，如果是饱和溶液，也存在沉淀溶解平衡，A错误；B．沉淀溶解平衡也属于动态平衡，是可逆过程，B正确；C．沉淀溶解平衡为动态平衡，则在平衡状态时，C错误；D．达到沉淀溶解平衡的溶液，沉淀溶解和生成的速率相等，则一定是饱和溶液，D错误；故选B。2.下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是()A．只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡过程B．沉淀溶解平衡过程是可逆的C．在平衡状态时，v(溶解)＝v(沉淀)＝0D．达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液【答案】B【解析】无论是难溶电解质还是易溶电解质，都可存在沉淀溶解平衡过程，A项错误；沉淀溶解平衡过程是可逆的，B项正确；沉淀溶解达平衡状态时，v(溶解)＝v(沉淀)≠0，C项错误；沉淀溶解过程达到平衡时，溶液达到饱和状态，D项错误。◆知识点二影响沉淀溶解平衡的因素1．内因取决于难溶电解质本身的性质。①绝对不溶的电解质是没有的。②同是难溶电解质，溶解度差别也很大。③易溶电解质作溶质时只要是饱和溶液也可存在溶沉淀解平衡。2．外因①浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动；②温度：绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向沉淀溶解的方向移动；少数平衡向生成沉淀的方向移动，如Ca(OH)2的沉淀溶解平衡。③同离子效应：向平衡体系中加入难溶电解质溶解产生的离子，平衡向生成沉淀的方向移动；④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向沉淀溶解的方向移动。⑤加入难溶物本身：平衡不稳定。3．以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH>0为例，进行分析外界条件移动方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向不变不变不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变即学即练1.下列有关AgCl的沉淀溶解平衡说法正确的是()A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解达平衡后不再进行B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大D．向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl沉淀的溶解度不变答案C解析难溶物达到沉淀溶解平衡时沉淀的生成和溶解都不停止，但溶解速率和生成速率相等，A错误；没有绝对不溶的物质，B错误；温度越高，一般物质的溶解度越大，C正确；向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，使溶解平衡左移，AgCl的溶解度减小，D错误。2.在平衡体系Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)＋2OH－(aq)

△H＜0中，能使c(Ca2+)减小，而使c(OH－)增大的是A．加入少量CuCl2固体 B．加入少量NaCl固体C．加入少量K2CO3固体 D．升高体系温度【答案】C【解析】A.加入少量CuCl2固体，铜离子和OH－反应，平衡正向移动，c(Ca2+)增大，c(OH－)减小，故A不符合题意；B.加入少量NaCl固体，对平衡无影响，c(Ca2+)不变，c(OH－)不变，故B不符合题意；C.加入少量K2CO3固体，钙离子和碳酸根反应生成碳酸钙沉淀，平衡正向移动，c(Ca2+)减小，c(OH－)增大，故C符合题意；D.该溶解平衡是放热过程，升高体系温度，平衡逆向移动，因此c(Ca2+)减小，c(OH－)减小，故D不符合题意。综上所述，答案为C。◆知识点三溶度积常数1．概念难溶电解质的沉淀溶解平衡常数称为溶度积常数，简称溶度积，符号为Ksp，Ksp的大小反映难溶电解质在水中的溶解能力。2．表达式AmBn(s)⇌mAn＋(aq)＋nBm－(aq)Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。如：Fe(OH)3(s)⇌Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。3．影响因素溶度积Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关。4．应用定量判断给定条件下有无沉淀生成。Q：离子积对于AmBn(s)⇌mAn＋(aq)＋nBm－(aq)任意时刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。（1）Q>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。（2）Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。（3）Q<Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。即学即练1.下列说法正确的是()A．难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解立即停止B．Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱C．Ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关D．相同温度下，AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的溶解能力相同【答案】C【解析】难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡，沉淀溶解平衡是动态平衡，沉淀和溶解的速率相同，故A项错误；Ksp可用来判断相同类型的化合物在水中的溶解度大小，但如果化合物的类型不同，就不能直接进行判断，故B项错误；Ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关，故C项正确；相同温度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的溶解能力，因为在NaCl溶液中氯离子对氯化银的溶解起到抑制作用，故D项错误。2.下列说法正确的是()A．含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)B．25℃时，Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度C．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2＋)增大D．25℃时，AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同【答案】B【解析】Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以含AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag＋)>c(Cl－)>c(I－)，A项不正确；Cu(NO3)2溶液中含有Cu2＋，使Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)逆向移动，溶解度比在水中的小，B项正确；在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(SOeq\o\al(2－,4))增大，沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移动，c(Ba2＋)减小，C项不正确；溶液中c(Cl－)越大，AgCl的溶解度越小，D项不正确。溶度积常数的应用以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意时刻的浓度应用——溶度积规则判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解（1）Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出（2）Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态（3）Qc<Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出实践应用1.在100mL0.01mol·L－1KCl溶液中，加入1mL0.01mol·L－1AgNO3溶液，下列说法正确的是(AgCl的Ksp＝1.8×10－10)()A．有AgCl沉淀析出B．无AgCl沉淀析出C．无法确定是否有AgCl沉淀析出D．有沉淀析出，但不是AgCl沉淀【答案】A【解析】由Q＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝eq\f(0.01×1,101)×eq\f(0.01×100,101)≈1×10－6＞Ksp，故应有AgCl沉淀析出。2.下表是三种难溶金属硫化物的溶度积常数(25℃)。化学式FeSCuSMnS溶度积6.3×10－18mol2·L－21.3×10－36mol2·L－22.5×10－13mol2·L－2下列有关说法中正确的是A．25℃时，CuS的溶解度大于MnS的溶解度B．25℃时，饱和CuS溶液中，Cu2＋的浓度为1.3×10－36mol·L－1C．因为H2SO4是强酸，所以反应CuSO4＋H2S=CuS↓＋H2SO4不能发生D．除去某溶液中的Cu2＋，可以选用FeS作沉淀剂【答案】D【解析】A．FeS、CuS、MnS都是同类型的难溶电解质，25℃时，CuS的远小于MnS的，说明CuS的溶解度小于MnS的溶解度，A项错误；B．25℃时，饱和CuS溶液中，＝＝≈，B项错误；C．因为CuS不溶于稀硫酸，所以反应可以发生，C项错误；D．因为溶解度CuS＜FeS，所以可与FeS反应生成更难溶的CuS，D项正确；答案选D。溶度积的相关计算1.沉淀开始和沉淀完全时溶液pH的计算方法以Cu(OH)2为例：室温下，向2mol·L－1CuSO4溶液中逐滴加入NaOH溶液调节溶液的pH至多少时开始沉淀？调节溶液pH至多少时Cu2＋沉淀完全？(已知：室温下Ksp[Cu(OH)2]＝2.0×10－20，离子浓度小于10－5mol·L－1时视为Cu2＋沉淀完全)（1）沉淀开始时pH的计算Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×c2(OH－)＝2.0×10－20，c(OH－)＝eq\r(10－20)＝10－10(mol·L－1)，c(H＋)＝eq\f(Kw,c（OH－）)＝eq\f(10－14,10－10)＝10－4(mol·L－1)，pH＝－lgc(H＋)＝－lg10－4＝4。（2）沉淀完全时pH的计算Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝10－5·c2(OH－)＝2.0×10－20，c(OH－)＝eq\r(2.0×10－15)＝eq\r(20)×10－8≈4.47×10－8(mol·L－1)，c(H＋)＝eq\f(Kw,c（OH－）)＝eq\f(10－14,4.47×10－8)≈2.24×10－7(mol·L－1)，pH＝－lgc(H＋)＝－lg(2.24×10－7)＝7－lg2.24≈6.6。2.沉淀先后的计算与判断（1）沉淀类型相同，则Ksp小的化合物先沉淀；（2）沉淀类型不同，则需要根据Ksp分别计算出沉淀时所需离子浓度，所需离子浓度小的先沉淀。3.根据两种含同种离子的化合物的Ksp数据，求溶液中不同离子浓度的比值如某溶液中含有I－、Cl－等，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，求溶液中eq\f(c平（I－）,c平（Cl－）)，则有eq\f(c平（I－）,c平（Cl－）)＝eq\f(c平（Ag＋）·c平（I－）,c平（Ag＋）·c平（Cl－）)＝eq\f(Ksp（AgI）,Ksp（AgCl）)。4.判断沉淀的生成或转化把离子浓度数值代入Ksp表达式，若数值大于Ksp，沉淀可生成或转化为相应难溶物质。实践应用1.已知CaCO3的Ksp＝2.8×10－9，现将浓度为2×10－4mol·L－1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于()A．2.8×10－2mol·L－1B．1.4×10－5mol·L－1C．2.8×10－5mol·L－1D．5.6×10－5mol·L－1【答案】D【解析】若要产生沉淀，Q应大于Ksp，因为等体积混合，所以体积加倍，混合时浓度减半。即eq\f(2×10－4,2)×eq\f(X,2)>2.8×10－9，求得X>5.6×10－5mol·L－1。2.已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序正确的是()A．AgCl＞AgI＞Ag2CrO4B．AgCl＞Ag2CrO4＞AgIC．Ag2CrO4＞AgCl＞AgID．Ag2CrO4＞AgI＞AgCl【答案】C17·L－1，所以c(Ag＋)大小顺序为Ag2CrO4＞AgCl＞AgI。考点一溶度积与沉淀溶解平衡【例1】25℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是()A．溶液中Pb2＋和I－浓度都增大B．溶度积常数Ksp增大C．沉淀溶解平衡向右移动D．溶液中Pb2＋浓度减小【答案】D【解析】加入KI溶液时，溶液中c(I－)增大，使PbI2的沉淀溶解平衡逆向移动，因此溶液中c(Pb2＋)减小，但由于溶液温度未发生改变，故PbI2的溶度积常数Ksp不发生变化。解题要点解题要点概念难溶电解质的沉淀溶解平衡常数称为溶度积常数，简称溶度积，符号为Ksp意义Ksp的大小反映难溶电解质在水中的溶解能力表达式AmBn(s)⇌mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。如：Mg(OH)2(s)⇌Mg2＋＋(aq)＋2OH－(aq)Ksp＝c(Mg2＋)·c2(OH－)影响因素（1）内因：物质本身的性质。（2）外因：仅与温度有关，与浓度、压强、催化剂等无关。应用定量判断给定条件下有无沉淀生成。Q：离子积对于AmBn(s)⇌mAn＋(aq)＋nBm－(aq)任意时刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。①Q＞Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。②Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于衡状态。③Q＜Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。【变式1-1】在FeS悬浊液中，存在平衡FeS(s)⇌Fe2+(aq)+S2-(aq)。欲使FeS固体质量减少，Fe2+浓度不变，可向悬浊液中加入的试剂是A．CuSO4溶液 B．盐酸 C．蒸馏水 D．Na2S【答案】C【解析】A．加入CuSO4溶液与S2-反应生成CuS，对于平衡FeS(s)⇌Fe2+(aq)+S2-(aq)，生成物浓度减小，平衡正向移动，FeS固体质量减少，Fe2+浓度增大，A不选；B．加入盐酸H+与S2-反应生成H2S气体，导致S2-浓度减小，平衡正向移动，FeS固体质量减少，Fe2+浓度增大，B不选；C．加入蒸馏水稀释，平衡正向移动，FeS固体质量减少，由于还是饱和溶液，则Fe2+浓度不变，C选；D．加入Na2S增大S2-浓度，生成物浓度增大，平衡逆向移动，FeS固体质量增加，Fe2+浓度减小，D不选；故选：C。【变式1-2】下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小B．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小C．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小D．常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变【答案】D【解析】A．溶度积常数只与温度有关系，温度不变，溶度积常数不变，A错误；B．大多数难溶物的Ksp随温度的升高而增大，但也有少数物质相反，如Ca(OH)2，B错误；C．只有相同类型的难溶电解质，才能满足Ksp越小溶解度越小的规律，C错误；D．温度不变，溶度积常数不变，D正确；答案选D。考点二影响沉淀溶解平衡的因素【例2】在一定温度下，当Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡时：Mg(OH)2(s)⇌Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，要使Mg(OH)2固体减少而c(Mg2＋)不变，可采取的措施是()A．加MgSO4固体 B．加HCl溶液C．加NaOH固体 D．加少量水【答案】D【解析】Mg(OH)2(s)⇌Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，加MgSO4固体使该沉淀溶解平衡左移，Mg(OH)2固体增多，c(Mg2＋)变大；加HCl溶液使该沉淀溶解平衡右移，Mg(OH)2固体减少，c(Mg2＋)变大；加NaOH固体使该沉淀溶解平衡左移，Mg(OH)2固体增多，c(Mg2＋)变小。解题要点解题要点影响沉淀溶解平衡的因素1．内因：难溶电解质本身的性质，这是决定性的因素。绝对不溶的物质是没有的；同是微溶物质，溶解度差别也很大；易溶物质只要是饱和溶液也存在溶解平衡。2．外因：（1）浓度：加水稀释，沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动。（2）温度：多数难溶性电解质溶于水是吸热的，所以升高温度，沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动；少数平衡向生成沉淀的方向移动，如Ca(OH)2的溶解平衡。（3）同离子效应：当加入与难溶电解质相同的离子，平衡向生成沉淀的方向移动。如AgCl中加入KCl固体，平衡向左移动。（4）离子反应效应：向沉淀溶解平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或气体的离子时，平衡向沉淀溶解的方向移动。如AgCl中加入KI固体，生成更难溶的AgI，AgCl溶解。【变式2-1】在FeS悬浊液中，存在平衡FeS(s)⇌Fe2+(aq)+S2-(aq)。欲使FeS固体质量减少，Fe2+浓度不变，可向悬浊液中加入的试剂是A．CuSO4溶液 B．盐酸 C．蒸馏水 D．Na2S【答案】C【解析】A．加入CuSO4溶液与S2-反应生成CuS，对于平衡FeS(s)⇌Fe2+(aq)+S2-(aq)，生成物浓度减小，平衡正向移动，FeS固体质量减少，Fe2+浓度增大，A不选；B．加入盐酸H+与S2-反应生成H2S气体，导致S2-浓度减小，平衡正向移动，FeS固体质量减少，Fe2+浓度增大，B不选；C．加入蒸馏水稀释，平衡正向移动，FeS固体质量减少，由于还是饱和溶液，则Fe2+浓度不变，C选；D．加入Na2S增大S2-浓度，生成物浓度增大，平衡逆向移动，FeS固体质量增加，Fe2+浓度减小，D不选；故选：C。【变式2-2】关于溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)+2OH—(aq)，下列说法中正确的是A．加入固体Mg(OH)2，可以增大溶液中镁离子的浓度B．溶度积常数表示式：Ksp=c(Mg2+)·c2(OH—)C．加入NaOH浓溶液，可以增加Mg(OH)2的溶解量D．升高温度，不会影响溶解平衡【答案】B【解析】A．氢氧化镁饱和溶液中加入氢氧化镁固体，溶解平衡不移动，溶液中镁离子的浓度不变，故A错误；B．由溶度积的概念可知，氢氧化镁的溶度积表达式为Ksp=c(Mg2+)·c2(OH—)，故B正确；C．加入氢氧化钠浓溶液，溶液中氢氧根离子浓度增大，溶解平衡左移，氢氧化镁的溶解量减小，故C错误；D．升高温度，氢氧化镁的溶解度增大，平衡右移，故D错误；故选B。基础达标1.下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是A．只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡B．沉淀溶解平衡是可逆的C．在平衡状态时D．达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液【答案】B2.下列说法中，正确的是A．难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，保持温度不变增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动B．难溶电解质都是弱电解质C．室温下，在水中的溶解度大于在饱和溶液中的溶解度D．在白色沉淀上滴加溶液，沉淀变黑，说明比更难溶于水【答案】C【解析】A．难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加难溶电解质的量对平衡无影响，A错误；B．难溶电解质在熔融状态下可以完全电离，不一定都是弱电解质，如AgCl难溶于水，但为强电解质，B错误；

C．相同温度下，氯化银在溶液中存在沉淀溶解平衡，氯化钠溶液中氯离子抑制氯化银溶解，AgCl在水中的溶解度大于在饱和NaCl溶液中的溶解度，C正确；D．在白色ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液，沉淀变黑，说明CuS比ZnS更难溶于水，D错误；故选C。3.下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是A．平衡时沉淀生成和溶解的速率都等于零B．难溶于水，溶液中不存在和C．向沉淀溶解平衡体系中加入固体，的不变D．升高温度，的溶解度不变【答案】C【解析】A.平衡时AgBr沉淀生成和溶解的速率相都等且不等于零，沉淀溶解平衡属于动态平衡，故A错误；B.AgBr难溶于水，但溶液中仍存在和离子，其浓度很小，故B错误；C.只与难溶电解质的性质和温度有关，温度不变，不变，故C正确；D.温度升高，AgBr的溶解度增大，故D错误；故答案：C。4.下列说法中，正确的是A．难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，保持温度不变增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动B．难溶电解质都是弱电解质C．室温下，在水中的溶解度大于在饱和溶液中的溶解度D．在白色沉淀上滴加溶液，沉淀变黑，说明比更难溶于水【答案】C【解析】A．难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加难溶电解质的量对平衡无影响，A错误；B．难溶电解质在熔融状态下可以完全电离，不一定都是弱电解质，如AgCl难溶于水，但为强电解质，B错误；

C．相同温度下，氯化银在溶液中存在沉淀溶解平衡，氯化钠溶液中氯离子抑制氯化银溶解，AgCl在水中的溶解度大于在饱和NaCl溶液中的溶解度，C正确；D．在白色ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液，沉淀变黑，说明CuS比ZnS更难溶于水，D错误；故选C。5.向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是()A．c(COeq\o\al(2－,3)) B．c(Mg2＋)C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)【答案】A【解析】含MgCO3固体的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCO3(s)Mg2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，滴加少许浓盐酸，H＋与COeq\o\al(2－,3)反应，使平衡向右移动，则c(Mg2＋)和c(H＋)增大，c(COeq\o\al(2－,3))减小，温度不变，Ksp(MgCO3)不变，故A正确。6.下列说法中，正确的是A．难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解均停止B．Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱C．Ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关D．溶度积常数是不受任何条件影响的常数，简称溶度积【答案】C【解析】A．沉淀溶解平衡是动态平衡，难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解均仍在进行，但沉淀和溶解速率相同，A项错误；B．Ksp可用来判断相同类型化合物在水中溶解度的大小，同类型的沉淀，Ksp越小在水中的溶解能力一定越弱，但化合物的类型不同，就不能进行直接判断，B项错误；C．Ksp的大小只与难溶电解质的性质和温度有关，C项正确；D．溶度积常数受温度影响，D项错误；选C。7.将足量的BaCO3粉末分别加入下列溶液中，充分溶解至溶液饱和。下列溶液中Ba2＋的浓度最小的是()A．10mL0.2mol·L－1Na2CO3溶液B．40mL水C．50mL0.01mol·L－1BaCl2溶液D．100mL0.01mol·L－1盐酸【答案】A【解析】A项，COeq\o\al(2－,3)的浓度较大，抑制BaCO3的溶解，则Ba2＋的浓度最小；B项，饱和溶液中存在BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，溶液中存在一定浓度的Ba2＋，但浓度较小；C项，BaCl2电离产生的Ba2＋的浓度为0.01mol·L－1，虽然BaCO3的溶解受到抑制，但Ba2＋的浓度仍较大；D项，BaCO3与盐酸反应生成Ba2＋的浓度为0.005mol·L－1，Ba2＋的浓度较大。8.某温度下硫酸钡与水组成的混合物中加入少量硫酸钠固体，下列说法错误的是A．BaSO4的电离程度减小 B．BaSO4溶解的量减小C．c(Ba2+)与c(SO)的乘积不变 D．溶液的导电能力增强【答案】A【解析】A．硫酸钡在溶液中完全电离，则加入硫酸钠后，硫酸钡的电离程度不变，仍然为100%，故A错误；B．加入硫酸钠后，溶液中硫酸根离子浓度增大，溶解平衡向着逆向移动，导致硫酸钡的溶解的量减小，故B正确；C．c(Ba2+)与c(SO)的乘积为溶度积，由于温度不变，则硫酸钡的溶度积不变，故C正确；D．加入硫酸钠后，溶液中离子浓度增大，则溶液的导电性增强，故D正确；故选：A。9.已知在Ca3(PO4)2饱和溶液中，c(Ca2＋)＝2.0×10－6mol·L－1，c(POeq\o\al(3－,4))＝1.58×10－6mol·L－1，则Ca3(PO4)2的Ksp为()A．2.0×10－29 B．3.2×10－12C．6.3×10－18 D．5.1×10－27【答案】A【解析】Ca3(PO4)2的饱和溶液中存在溶解平衡：Ca3(PO4)2(s)3Ca2＋(aq)＋2POeq\o\al(3－,4)(aq)，c(Ca2＋)＝2.0×10－6mol·L－1，c(POeq\o\al(3－,4))＝1.58×10－6mol·L－1，则Ca3(PO4)2的Ksp＝(2.0×10－6)3×(1.58×10－6)2≈2.0×10－29，A项正确。10.关于溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)+2OH—(aq)，下列说法中正确的是A．加入固体Mg(OH)2，可以增大溶液中镁离子的浓度B．溶度积常数表示式：Ksp=c(Mg2+)·c2(OH—)C．加入NaOH浓溶液，可以增加Mg(OH)2的溶解量D．升高温度，不会影响溶解平衡【答案】B【解析】A．氢氧化镁饱和溶液中加入氢氧化镁固体，溶解平衡不移动，溶液中镁离子的浓度不变，故A错误；B．由溶度积的概念可知，氢氧化镁的溶度积表达式为Ksp=c(Mg2+)·c2(OH—)，故B正确；C．加入氢氧化钠浓溶液，溶液中氢氧根离子浓度增大，溶解平衡左移，氢氧化镁的溶解量减小，故C错误；D．升高温度，氢氧化镁的溶解度增大，平衡右移，故D错误；故选B。11.下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小B．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小C．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小D．常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变【答案】D【解析】A．溶度积常数只与温度有关系，温度不变，溶度积常数不变，A错误；B．大多数难溶物的Ksp随温度的升高而增大，但也有少数物质相反，如Ca(OH)2，B错误；C．只有相同类型的难溶电解质，才能满足Ksp越小溶解度越小的规律，C错误；D．温度不变，溶度积常数不变，D正确；答案选D。12.25℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡：PbI2(s)Pb2+(aq)+2I－(aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是A．沉淀溶解平衡向左移动 B．溶度积常数Ksp增大C．溶液中Pb2+浓度增大 D．溶液中Pb2+和I－浓度都减小【答案】A【分析】加入KI溶液，I－浓度增大，沉淀溶解平衡逆向移动，溶液中Pb2＋浓度减小；【解析】A．据分析，沉淀溶解平衡向左移动，A正确；B．溶度积常数Ksp只与温度有关，温度不变其值不变，B错误；C．据分析，溶液中Pb2＋浓度减小，C错误；D．据分析，溶液中Pb2＋浓度减小，I－浓度增大，D错误；故合理选项是A。13.在AgCl、CaCO3、Fe(OH)3、Mg(OH)2这些物质中，溶解度不随pH变化的是()A．AgCl B．CaCO3C．Fe(OH)3 D．Mg(OH)2【答案】A【解析】pH变小，酸性增强，H＋会与溶解出的OH－、COeq\o\al(2－,3)反应，从而促进溶解。14.已知。某溶液中含有和的浓度均为，向该溶液中逐滴加入的溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为A． B．C． D．【答案】C【解析】利用沉淀溶解平衡原理，当时，有沉淀析出。溶液中的浓度均为，向该溶液中逐滴加入的溶液时，溶解度小的先满足，有沉淀析出。比较同类型，溶解度：。再比较沉淀所需沉淀时所需，沉淀时所需，故推知三种阴离子产生沉淀的先后顺序为。故选：C。15.室温下用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为，加碱调节至pH为时，铁离子刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1mol·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是，原因是。已知：化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp的近似值10－1710－1710－39【答案】Fe3＋2.76Zn2＋和Fe2＋不能分离Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近【解析】铁溶于稀硫酸生成Fe2＋，Fe2＋被双氧水氧化为Fe3＋。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－39，铁离子刚好完全沉淀时，c(OH－)＝eq\r(3,\f(10－39,10－5))mol·L－1≈4.64×10－12mol·L－1，则c(H＋)－)＝10－17，锌离子开始沉淀时，c(OH－)＝eq\r(\f(10－17,0.1))mol·L－1＝10－8mol·L－1，则c(H＋)＝eq\f(Kw,cOH－)＝eq\f(10－14,10－8)mol·L－1＝10－6mol·L－1，pH＝6；Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，若不加双氧水，沉淀Zn2＋的同时Fe2＋也会沉淀，从而使Zn2＋和Fe2＋不能分离。综合应用16.已知溶液中存在平衡：，下列有关该平衡体系的说法正确的是①升高温度，平衡逆向移动②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液④恒温下，向悬浊液中加入CaO，溶液的c(Ca2+)变大⑤给溶液加热，溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变A．①⑥ B．①④⑥ C．①②③④⑥ D．①③⑥【答案】A【解析】①Ca(OH)2(s)溶于水的过程中放出热量，升高温度，平衡逆向移动，①正确；②向溶液中加入少量碳酸钠粉末，溶于水后能与Ca2+反应生成CaCO3沉淀，从而减小溶液中钙离子的浓度，②不正确；③向溶液中加入适量的NaOH溶液，可以降低Ca(OH)2的溶解量，但不能除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，③不正确；④恒温下，向悬浊液中加入CaO，会生成Ca(OH)2沉淀，但Ca(OH)2的溶解度不变，溶液中c(Ca2+)不变，④不正确；⑤给溶液加热，Ca(OH)2的溶解平衡逆向移动，溶液中c(OH-)减小，溶液的pH减小，⑤不正确；⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，会生成CaCO3沉淀，则固体质量增加，⑥正确；⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2的溶解平衡逆向移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦不正确；综合以上分析，①⑥正确，故选A。17.黑色的水溶性很差。已知：平衡常数，。下列有关说法错误的是A．降低可以增大的溶解量B．可将气体通入水溶液中制备C．的电离平衡常数的乘积D．用除废水中，平衡常数【答案】C【解析】A．已知：HgS+2H+⇌Hg2++H2S，降低pH，氢离子浓度增大，平衡正向移动，HgS的溶解量增大，故A正确；B．HgS的溶解平衡为，可将气体通入水溶液中，浓度增大，平衡逆向移动，可制备，故B正确；C．的电离平衡常数的乘积，故C错误；D．用除废水中，平衡常数K=，故D正确；故选C。18.一定温度下，将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是()①20mL0.01mol·L－1KCl溶液②30mL0.02mol·L－1CaCl2溶液③40mL0.03mol·L－1HCl溶液④10mL蒸馏水⑤50mL0.05mol·L－1AgNO3溶液A．①>②>③>④>⑤ B．④>①>③>②>⑤C．⑤>④>②>①>③ D．④>③>⑤>②>①【答案】B【解析】AgCl(s)⇌Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，c(Cl－)或c(Ag＋)越大，对AgCl的溶解抑制作用越大，AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag＋或Cl－的浓度有关，而与溶液体积无关。①c(Cl－)＝0.01mol·L－1，②c(Cl－)＝0.04mol·L－1，③c(Cl－)＝0.03mol·L－1，④c(Cl－)＝0mol·L－1，⑤c(Ag＋)＝0.05mol·L－1；Ag＋或Cl－浓度由小到大的顺序为④<①<③<②<⑤，故AgCl的溶解度由大到小的排列顺序为④>①>③>②>⑤。19.已知室温时Ksp(CaCO3)=3.36×10-9，Ksp(CaF2)=3.45×10-11.下列关于CaCO3和CaF2两悬浊液说法正确的是A．CaCO3和CaF2两悬浊液中前者的c(Ca2＋)较大B．分别滴加稀硫酸，CaCO3与CaF2的溶度积常数均增大C．分别加入0.1mol·L-1的CaCl2溶液，c(CO)和c(F-)均减小D．CaCO3和CaF2共存的饱和溶液中，的值约为9.74【答案】C【解析】A．CaCO3悬浊液中c(Ca2＋)=mol·L-1≈5.8×10-5mol·L-1，CaF2悬浊液中，Ksp(CaF2)=c(Ca2＋)·c2(F-)=4c3(Ca2＋)，故c(Ca2＋)=mol·L-1≈2.0×10-4mol·L-1，后者的c(Ca2＋)较大，故A错误；B．溶度积常数只与温度有关，故B错误；C．加入CaCl2溶液，Ca2＋浓度增大，CaCO3、CaF2沉淀溶解平衡均逆向移动，c(CO)、c(F-)均减小，故C正确；D．Ksp(CaF2)=c(Ca2＋)·c2(F-)，Ksp(CaCO3)=c(Ca2＋)·c(CO)，同一溶液中，Ca2＋浓度相等，故===≈97.4，故D错误；答案选C。20.金属钒主要用于冶炼特种钢，被誉为“合金的维生素”。工业上常用富钒炉渣(主要含FeO·V2O3,还有少量P2O5等杂质)制取钒的流程如下图。回答下列问题：25℃时，Ksp(NH4VO3)＝4×10－2，电离常数Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。“沉钒”后VOeq\o\al(－,3)的浓度为eq\f(1,45)mol·L－1，则滤液的pH为__________。除OH－与VOeq\o\al(－,3)外，滤液中还可能存在的阴离子是______。【答案】4.5Cl－和H2POeq\o\al(－,4)、POeq\o\al(3－,4)或HPOeq\o\al(2－,4)【解析】Ksp(NH4VO3)＝4×10－2＝c(NHeq\o\al(＋,4))·c(VOeq\o\al(－,3))，c(NHeq\o\al(＋,4))＝eq\f(4×10－2,\f(1,45))mol·L－1＝1.8mol·L－1，NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋开始/mol·L－11.800变化/mol·L－1xxx平衡/mol·L－11.8－xxxKh＝eq\f(Kw,Kb)＝eq\f(10－14,1.8×10－5)＝eq\f(x2,1.8－x)，解得x＝c(H＋)≈10－4.5mol·L－1，则滤液的pH为4.5；除OH－与VOeq\o\al(－,3)外，P2O5溶于水生成磷酸，磷酸电离出H2POeq\o\al(－,4)、POeq\o\al(3－,4)或HPOeq\o\al(2－,4)，滤液中还可能存在的阴离子是Cl－和H2POeq\o\al(－,4)、POeq\o\al(3－,4)或HPOeq\o\al(2－,4)。拓展培优21.牙齿表面存在如下平衡：Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2＋(aq)＋3PO3－(aq)＋OH－(aq)Ksp＝6.8×10－37Ca5(PO4)3F(s)的Ksp＝2.8×10－61下列说法错误的是A．在牙膏中添加适量的磷酸盐，能起到保护牙齿的作用B．口腔中的食物残渣能产生有机酸，容易导致龋齿，使Ksp增大C．正常口腔的pH接近中性，有利于牙齿健康D．使用含氟牙膏，当Ca5(PO4)3OH(s)与Ca5(PO4)3F(s)共存时，EQ\f(c(OH－),c(F－))≈2.4×1024【答案】B【解析】A项，在牙膏中添加适量的磷酸盐，使平衡逆向移动，Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2＋(aq)＋3PO3－(aq)＋OH－(aq)，生成Ca5(PO4)3OH(s)覆盖在牙齿表面，能起到保护牙齿的作用，正确；B项，Ksp只与温度有关，与溶液的酸碱性无关，错误；C项，正常口腔的pH接近中性，防止Ca5(PO4)3OH(s)和Ca5(PO4)3F(s)溶解，有利于牙齿健康，正确；EQ\f(c(OH－),c(F－))＝EQ\f(c5(Ca2＋)c3(PO3－)c(OH－),c5(Ca2＋)c3(PO3－)c(F－))＝EQ\f(Ksp[Ca5(PO4)3OH(s)],Ksp[Ca5(PO4)3F(s)])＝EQ\f(6.8×10－37,2.8×10－61)≈2.4×1024，正确。22.电离平衡、水解平衡