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文档简介
2026届甘肃省张掖市甘州区张掖二中化学高三上期中达标检测试题考生请注意:1.答题前请将考场、试室号、座位号、考生号、姓名写在试卷密封线内,不得在试卷上作任何标记。2.第一部分选择题每小题选出答案后,需将答案写在试卷指定的括号内,第二部分非选择题答案写在试卷题目指定的位置上。3.考生必须保证答题卡的整洁。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。一、选择题(每题只有一个选项符合题意)1、在标准状况下,将VLA气体(摩尔质量是Mg/mol)溶于0.1L水中,所得溶液的密度为dg/cm3,则此溶液的物质的量浓度为A.B.C.D.2、1,4-二氧六环的一种合成方法如下,下列说法正确的是CH2=CH2A.反应①、②的原子利用率均为100%B.反应②的反应类型是加成聚合反应C.环氧乙烷分子中的所有原子处于同一平面D.与1,4-二氧六环互为同分异构体的酯类只有3种3、用如图所示装置电解氯化铜溶液。下列判断正确的是A.Y电极为正极B.X电极质量增加C.Y电极表面有氯气生成D.X电极表面发生氧化反应4、利用H2和O2制备H2O2的原理为()①H2(g)+A(l)B(l)ΔH1②O2(g)+B(l)A(l)+H2O2(l)ΔH2巳知:A、B均为有机物,两个反应均能自发进行,下列说法正确的是A.ΔH2>0B.B为H2和O2制备H2O2的催化剂C.反应①的正反应的活化能大于逆反应的活化能D.H2(g)+O2(g)H2O2(l)的ΔH<05、下列物质中,不能由单质直接化合生成的是①CuS②FeS③SO3④H2S⑤FeCl2A.①③⑤ B.①②③⑤ C.①②④⑤ D.全部6、某溶液加入铝可以产生H2,则在该溶液中一定能大量存在的离子组是A.Na+、Fe3+、SCN-、Cl-B.K+、Cl-、Na+、SO42-C.K+、Fe2+、Cl-、NO3-D.Na+、HCO3-、Al3+、Cl-7、反应是指卤代烃与活化不饱和烃在钯催化下,生成反式产物的反应,例如:,利用反应,由苯和溴乙烷为原料制备的合成路线如下,下列说法正确的是()A.该合成路线中,也可以用苯的溴代反应代替,制备溴苯的方法是将铁屑、溴水、苯混合加热B.合成路线中涉及到三种有机反应类型C.若乙苯与氯气在光照条件下只发生烷基上的取代反应,则烷基上的三氯代物的种类与二氯代物的种类一样多D.中间产物中,最多有12个原子共面8、下列指定反应的离子方程式正确的是A.氯气溶于水:Cl2+H2O=2H++Cl-+ClO-B.Na2CO3溶液中的水解:+H2O=+OH-C.酸性溶液中KIO3与KI反应生成I2:IO3-+I-+6H+=I2+3H2OD.NaHCO3溶液中加足量Ba(OH)2溶液:+Ba2++OH-=BaCO3↓+H2O9、在pH=1含Ba2+离子的溶液中,还能大量存在的离子是()A.AlO2- B.ClO- C.Cl- D.SO42-10、我国预计在2020年前后建成自己的载人空间站。为了实现空间站的零排放,循环利用人体呼出的CO2并提供O2,我国科学家设计了一种装置(如下图),实现了“太阳能一电能一化学能”转化,总反应方程式为2CO2=2CO+O2。关于该装置的下列说法正确的是A.图中N型半导体为正极,P型半导体为负极B.图中离子交换膜为阳离子交换膜C.反应完毕,该装置中电解质溶液的碱性增强D.人体呼出的气体参与X电极的反应:CO2+2e-+H2O=CO+2OH-11、下列关系图中,A是一种正盐,B是气态氢化物,C是单质,F是强酸。当X无论是强酸还是强碱时都有如下转化关系(其他反应产物及反应所需条件均已略去),当X是强碱时,过量的B跟Cl2反应除生成C外,另一产物是盐酸盐。下列说法中不正确的是()A.当X是强酸时,A、B、C、D、E、F中均含同一种元素,F可能是H2SO4B.当X是强碱时,A、B、C、D、E、F中均含同一种元素,F是HNO3C.B和Cl2的反应是氧化还原反应D.当X是强酸时,C在常温下是气态单质12、微生物燃料电池是一种利用微生物将有机物中的化学能直接转化成电能的装置。如图是一种微生物燃料电池的工作原理示意图,下列有关说法不正确的是A.B电极是正极B.电池内H+从左侧向右侧迁移C.A电极的电极反应式:CH3COOH+8e-+2H2O=2CO2+8H+D.该电池可利用有机废水等有机废弃物作为燃料13、侯氏制碱法制备碳酸氢钠的原理为NH3+H2O+CO2+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓,某化学小组用如图装置在实验室中模拟该制备过程,下列说法不正确的是A.装置A中仪器X的名称为蒸馏烧瓶B.装置B中球形干燥管的作用是防止倒吸C.装置C中橡胶管的作用是平衡压强,使溶液顺利滴下D.实验开始后,应先打开K1一段时间,然后再打开K214、下列事实、离子方程式及其对应关系均正确的是A.铁溶于稀硝酸,溶液变为浅绿色:Fe+4H++NO3-=Fe3++NO↑+2H2OB.向淀粉碘化钾溶液中滴加稀硫酸,在空气中放置一段时间后溶液变蓝:4H++4I-+O2=2I2+2H2OC.向溶液中滴加少量浓,溶液变为黄色:Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黄色)+2H+D.向水杨酸()中滴加溶液,放出无色气体:+2HCO3-→+2CO2↑+2H2O15、设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法不正确的是()A.4.6g金属钠与足量O2充分反应后,所得固体中阴、阳离子的总数为0.3NAB.在反应KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O中,当得到标准状况下67.2LCl2时,反应中转移的电子数为6NAC.2.0gH218O与D2O的混合物中所含中子数为NAD.1L含NA个Al3+的Al(NO3)3液中,NO3—物质的量浓度大于3mol/L16、有机物M的结构如图所示。关于M的描述正确的是A.分子式为C8H6O6B.能发生中和、取代、消去、氧化、加成反应C.1molM与溴水发生反应的产物可能有3种D.1molM与足量氢氧化钠溶液反应,消耗4molNaOH二、非选择题(本题包括5小题)17、双草酸酯(CPPO)是冷光源发光材料的主要成分,合成某双草酸酯的路线设计如下:已知:①②+HCl(1)B分子中含有的官能团名称是___。(2)该CPPO结构中有___种不同化学环境的氢原子。(3)反应④的化学方程式是___。(4)在反应①~⑧中属于取代反应的是___。(5)C的结构简式是___。(6)写出F和H在一定条件下聚合生成高分子化合物的化学方程式___。(7)资料显示:反应⑧有一定的限度,在D与I发生反应时加入有机碱三乙胺能提高目标产物的产率,其原因是___。18、有机物X是一种重要的有机化工原料,下图是以它为初始原料设计出的转化关系图(部分产物、合成路线、反应条件略去),Y是一种功能高分子材料。已知:(1)X为芳香烃,其相对分子质量为92;(2)烷基苯在高锰酸钾的作用下,侧链被氧化成羧基:;(3)(苯胺,易被氧化);回答下列问题:(1)X的名称为________________,G的分子式为____________________。(2)F的结构简式为___________________,B中官能团的名称为____________。(3)F→G的反应类型为__________________________。(4)G→Y的化学方程式为__________________________。(5)满足下列条件的B的同分异构体有________种。①含有苯环;②只含一种官能团;③1mol该有机物能与2molNaHCO3完全反应。(6)请写出以C为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。_______________。19、某校化学兴趣小组探究SO2与FeCl3溶液的反应,所用装罝如下图所示。请回答:(1)装置A中分液漏斗内的物质是________________。(2)实验时,旋开装置A中分液漏斗的旋塞,发现液体流出缓慢,最终停止,其可能的原因是___________________。(3)实验过程中通入足量的SO2,请设计一个实验方案,验证SO2与FeCl3溶液反应的主要产物(H+无需检验)______________________________________________。20、Na2S2O3俗称大苏打(海波)是重要的化工原料。用Na2SO3和硫粉在水溶液中加热反应,可以制得Na2S2O3。已知10℃和70℃时,Na2S2O3在100g水中的溶解度分别为60.0g和212g。常温下,从溶液中析出的晶体是Na2S2O3·5H2O。现实验室欲制取Na2S2O3·5H2O晶体(Na2S2O3·5H2O的相对分子质量为248)步骤如下:①称取12.6gNa2SO3于烧杯中,溶于80.0mL水。②另取4.0g硫粉,用少许乙醇润湿后,加到上述溶液中。③(如图所示,部分装置略去),水浴加热,微沸,反应约1小时后过滤。④滤液在经过______________、_____________后析出Na2S2O3·5H2O晶体。⑤进行减压过滤并干燥。(1)仪器B的名称是________,其作用是____________________,加入的硫粉用乙醇润湿的目的是____________________________。(2)步骤④应采取的操作是_________________、________________。(3)滤液中除Na2S2O3和可能未反应完全的Na2SO3外,最可能存在的无机杂质是___________。如果滤液中该杂质的含量不很低,其检测的方法是:______________________________。(4)为了测产品的纯度,称取7.40g产品,配制成250mL溶液,用移液管移取25.00mL于锥形瓶中,滴加淀粉溶液作指示剂,再用浓度为0.0500mol/L的碘水,用__________(填“酸式”或“碱式”)滴定管来滴定(2S2O32-+I2=S4O62-+2I-),滴定结果如下:滴定次数滴定前读数(mL)滴定后读数(mL)第一次0.3030.52第二次0.3631.06第三次1.1031.28则所得产品的纯度为______________________________,你认为影响纯度的主要原因是(不考虑操作引起误差)_________________________________。21、实验室从含碘废液(除H2O外,含有CCl4、I2、I-等)中回收碘,实验过程如下:(1)向含碘废液中加入稍过量的Na2SO3溶液,将废液中的I2还原为I-,其离子方程式为___________;该操作将I2还原为I-的目的是________。(2)操作X的名称为__________。(3)氧化时,在三颈瓶中将含I-的水溶液用盐酸调至pH约为2,缓慢通入Cl2,在40℃左右反应(实验装置如图所示)。实验控制在较低温度下进行的原因是________;仪器a的名称为__________;仪器b中盛放的溶液为________。(4)已知:;某含碘废水(pH约为8)中一定存在I2,可能存在I-、中的一种或两种。请补充完整检验含碘废水中是否含有I-、IO3-的实验方案(实验中可供选择的试剂:稀盐酸、淀粉溶液、FeCl3溶液、Na2SO3溶液)。①取适量含碘废水用CCl4多次萃取、分液,直到水层用淀粉溶液检验不出有碘单质存在;②______________________;③另从水层中取少量溶液,加入1-2mL淀粉溶液,加盐酸酸化后,滴加Na2SO3溶液,若溶液变蓝说明废水中含有IO3-;否则说明废水中不含有IO3-。(5)二氧化氯(ClO2,黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂和水处理剂。现用氧化酸性含废液回收碘。完成ClO2氧化I-的离子方程式:_____ClO2+____I-+_______=_____+_____Cl-+(_________)________。(6)“碘量法”是一种测定S2-含量的有效方法。立德粉ZnS·BaSO4是一种常用的白色颜料,制备过程中会加入可溶性的BaS,现用“碘量法”来测定立德粉样品中S2-的含量。称取mg样品,置于碘量瓶中,移取25.00mL0.1000mol/L的I2-KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5min,有单质硫析出。以淀粉为指示剂,过量的I2用0.1000mol/LNa2S2O3滴定,反应式为。测定消耗Na2S2O3溶液体积VmL。立德粉样品S2-含量为__________(写出表达式)
参考答案一、选择题(每题只有一个选项符合题意)1、A【解析】溶质的物质的量为mol,溶液的体积是V22.4×M+0.1×103d×10-3L,根据c=n/V,代入数值,得出物质的量浓度为mol·L-12、A【分析】由合成方法的流程可以看出两步反应的原子利用率都是100%;加聚反应是含有不饱和结构的小分子通过加成聚合反应生成高分子。【详解】A、由流程图看出反应①、②的原子利用率均为100%,故A正确;B、反应②的产物不是高分子,故其反应类型不可能是加成聚合反应,故B错误;C、环氧乙烷分子中有饱和碳原子,以饱和碳原子为中心形成四面体结构,所有原子不可能共平面,故C错误;D、1,4-二氧六环的不饱和度为1,含有两个氧原子和4个碳原子,所以其含酯基的同分异构体为CH3CH2COOCH3、CH3COOCH2CH3、HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2,共4种,故D错误。答案选A。【点睛】分子中只要有饱和碳原子,则不可能所有原子共平面。3、D【详解】A.根据图示可知Y电极与电源的负极连接,为阴极,A错误;B.X电极与电源的正极连接,为阳极,发生氧化反应,X失去电子,阳极的质量减小,B错误;C.Y电极为阴极,溶液中的Cu2+获得电子,发生还原反应,C错误;D.X电极为阳极,失去电子,若为活性电极,X失去电子,若为惰性电极,则溶液中的Cl-在电极上表面失去电子,变为Cl2,发生氧化反应,D正确;故合理选项是D。4、D【解析】A项:反应②能自发进行,其ΔS<0,则ΔH2<0,A项错误;B项:H2和O2制备H2O2的总反应为H2(g)+O2(g)H2O2(l),则A为催化剂,B为中间产物,B项错误;C项:反应①能自发进行,其ΔS<0,则ΔH1<0,正反应的活化能小于逆反应的活化能,C项错误;D项:H2(g)+O2(g)H2O2(l)的ΔH=ΔH1+ΔH2<0,D项正确。5、A【解析】试题分析:①S单质的氧化性较弱,Cu与S单质加热发生反应变为Cu2S,错误;②Fe与S混合加热发生反应产生FeS,正确;③S点燃与氧气发生反应产生SO2,错误;④氢气与硫单质在高温下发生化合反应产生H2S,正确;⑤由于氯气的氧化性很强,因此Fe与氯气发生反应产生FeCl3,错误。不能由单质直接化合生成的是①③⑤,选项A符合题意。考点:考查物质制备方法正误判断的知识。6、B【解析】某溶液加入铝可以产生H2,则该溶液可能显酸性,也可能显碱性。A.如果显碱性Fe3+不能大量共存,且铁离子与SCN-液不能大量共存,A错误;B.K+、Cl-、Na+、SO42-在酸性或碱性溶液中均不反应,可以大量共存,B正确;C.显碱性,亚铁离子不能大量共存,显酸性Fe2+、NO3-之间发生氧化还原反应,不能大量共存,C错误;D.在溶液中HCO3-与Al3+反应生成氢氧化铝、CO2,不能大量共存,D错误,答案选B。7、C【详解】A.根据框图:该合成路线中,也可以用苯的溴代反应代替,制备溴苯的方法是将铁屑、液溴、苯混合加热,使其发生取代反应生成溴苯,故A错误;B.根据框图分析可知:合成路线中涉及到取代反应和消去反应,故B错误;C.若乙苯与氯气在光照条件下只发生烷基上的取代反应,则烷基上的三氯代物的种类有3种,二氯代物的种类也有两种,故C正确;D.中间产物中,最多有14个原子共面,故D错误;故答案选C。8、D【详解】A.氯气溶于水,反应的离子方程式为Cl2+H2O⇌H++Cl−+HClO,HClO为弱酸,应写成化学式,且为可逆符号,故A错误;B.CO32−的水解为可逆反应,应为CO32−+H2O⇌HCO3−+OH−,故B错误;C.酸性溶液中KIO3与KI反应生成I2,正确的离子方程式:IO3−+5I−+6H+=3I2+3H2O,故C错误;D.NaHCO3溶液中加足量Ba(OH)2溶液,生成BaCO3和氢氧化钠、水,发生HCO3−+Ba2++OH−=BaCO3↓+H2O,故D正确;故选D。9、C【分析】PH=1的溶液中含有大量H+,并且溶液中含有钡离子,选出可以共存的离子。【详解】A.溶液中AlO2-与H+反应生成沉淀,不能大量共存,故A选项错误。
B.溶液中ClO-与H+反应生成弱电解质,不能大量共存,故B选项错误。
C.溶液中Cl-与H+和Ba2+都不反应,可大量共存,故C选项正确。
D.溶液中SO42-与Ba2+反应生成沉淀,不能大量共存,故D选项错误。故答案选C。【点睛】离子共存问题中要注意共存条件,会反应生成沉淀、气体、弱电解质、双水解等现象的离子不能大量共存。10、D【详解】A、图中N型半导体为负极,P型半导体为正极,故A错误;B、图中离子交换膜允许氢氧根离子通过,为阴离子交换膜,故B错误;C、阴极反应生成的OH-在阳极完全反应,总反应为2CO2=2CO+O2,所以反应前后溶液的pH并不变化,故C错误;D、人体呼出的气体参与X电极的反应:为CO2+H2O+2e-=CO+2OH-,故D正确;答案选D。11、D【解析】根据图中的转化关系可知,A一定是弱酸的铵盐,当X是强酸时,A、B、C、D、E、F分别是:Na2S、H2S、S、SO2、SO3、H2SO4;当X是强碱时,A、B、C、D、E、F分别是:NH4Cl、NH3、N2、NO、NO2、HNO3。【详解】A.由上述分析可知,当X是强酸时,F是H2SO4,故A正确;B.由上述分析可知,当X是强碱时,F是HNO3,故B正确;C.无论B是H2S还是NH3,B和Cl2的反应一定是氧化还原反应,故C正确;D.当X是强酸时,C是硫,在常温下是固态单质,故D错误;答案选D。12、C【解析】CH3COOH中C元素平均价态为0,转变为CO2,化合价升高,故CH3COOH失电子,A为负极,B为正极,故A正确;B、电池中阳离子向正极移动,故B正确;C、A电极为负极,失电子,电极反应应为CH3COOH−8e−+2H2O═2CO2↑+8H+,故C错误;该电池可将废水中的有机物作为燃料,制成燃料电池,D正确。故选C。点睛:原电池题型中,有机物中元素的化合价一般算平均价态。13、D【详解】A.装置A中仪器X的名称为蒸馏烧瓶,A正确;B.氨气极易溶于水,装置B中球形干燥管的作用是防止倒吸,B正确;C.装置C中橡胶管的作用是使分液漏斗中液体压强与烧瓶内压强相同,使使分液漏斗中溶液顺利滴下,C正确;D.实验开始后,应先打开K2一段时间,使溶液呈碱性,然后再打开K1,吸收更多的二氧化碳,D错误;答案为D。14、B【解析】铁溶于稀硝酸,溶液变为浅绿色,说明生成物为亚铁离子,所以选项A错误。向淀粉碘化钾溶液中滴加稀硫酸,在空气中放置一段时间后溶液变蓝,其原因是空气中的氧气将溶液中的I-氧化为碘单质,选项B正确。Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黄色)+2H+,加入硫酸增大氢离子浓度,反应平衡逆向移动,溶液应该显橙色,选项C错误。酚羟基的酸性弱于碳酸,羧基的酸性强于碳酸,所以水杨酸中的羧基与碳酸氢钠反应,而酚羟基应该不反应,生成物应该是,选项D错误。15、B【解析】A.4.6g金属钠是0.2mol,与足量O2充分反应不论是生成氧化钠还是过氧化钠,所得固体中阴、阳离子的总数都为0.3NA,A错误;B.在反应KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O中,当得到标准状况下67.2LCl2即3mol氯气时,反应中转移的电子数为5NA,B错误;C.H218O与D2O的相对分子质量均是20,均含有10个中子,所以2.0gH218O与D2O的混合物中所含中子数为NA,C正确;D.铝离子水解,因此1L含NA个Al3+的Al(NO3)3液中NO3-的物质的量浓度大于3mol/L,D正确,答案选B。16、B【详解】A.分子式为C8H6O8,故A错误;B.此有机物有碳碳双键、羧基、醇羟基、酯基,则能发生中和、取代、消去、氧化、加成反应,故B正确;C.1molM与溴水发生反应的产物要结合溴的物质的量来确定,故C错误;D.1molM与足量氢氧化钠溶液反应,只能发生酯的水解和与羧酸的中和,共消耗2molNaOH,故D错误;答案为B。二、非选择题(本题包括5小题)17、羟基3CH2=CH2+Br2→BrCH2﹣CH2Br②③⑤⑧+(2n-1)H2O有机碱三乙胺能跟反应⑧的生成物HCl发生反应,使合成双草酸酯的平衡右移【详解】根据流程图可知,反应①为CH2=CH2与HCl发生加成反应生成A,A为CH3CH2Cl,A发生水解反应生成的B为CH3CH2OH。乙烯与溴发生加成反应生成的E为BrCH2CH2Br,G能与银氨溶液反应,则E发生水解反应生成的F为HOCH2CH2OH,F发生氧化反应生成的G为OHC﹣CHO,G发生银镜反应后酸化,则H为HOOC﹣COOH,H发生信息①中的取代反应生成的I为ClOC﹣COCl。B与C反应得到D,D与I发生信息②中的反应得到CPPO,由CPPO的结构可知,D为,则C为,(1)由上述分析可知,B为CH3CH2OH,分子中含有的官能团名称是:羟基,故答案为羟基;(2)由CPPO的结构简式可知,CPPO分子中有3种不同化学环境的氢原子,故答案为3;(3)反应④是乙烯与溴发生加成反应,反应化学方程式是CH2=CH2+Br2→BrCH2﹣CH2Br,故答案为CH2=CH2+Br2→BrCH2﹣CH2Br;(4)在反应①~⑧中,①④属于加成反应,⑥⑦属于氧化反应,②③⑤⑧属于取代反应,故答案为②③⑤⑧;(5)由上述分析可知,C的结构简式是,故答案为;(6)HOCH2CH2OH与HOOC﹣COOH发生所缩聚反应生成高分子化合物,反应方程式为:+(2n-1)H2O,故答案为+(2n-1)H2O;(7)反应⑧有一定的限度,D与I发生取代反应生成CPPO和HCl,则加入有机碱三乙胺能提高目标产物的产率的原因是:有机碱三乙胺能跟反应⑧的生成物HCl发生反应,使合成双草酸酯的平衡右移,故答案为有机碱三乙胺能跟反应⑧的生成物HCl发生反应,使合成双草酸酯的平衡右移。18、甲苯C7H7NO2羧基酯基还原反应10【分析】相对分子质量为92的某芳香烃X是一种重要的有机化工原料,令分子组成为CxHy,则=7…8,由烷烃中C原子与H原子关系可知,该烃中C原子数目不能小于7,故该芳香烃X的分子式为C7H8,结构简式为。在浓硫酸、加热条件下与浓硝酸发生取代反应生成E,结合G的结构可知E为,E转化生成F,由于苯胺容易被氧化,由反应信息Ⅰ、反应信息Ⅱ可知,F为,发生反应生成Y,Y为功能高分子化合物,故Y的结构简式为。【详解】(1)通过以上分析知,X为,为甲苯;G()的分子式为C7H7NO2,故答案为甲苯;C7H7NO2;(2)F为,B()中官能团的名称为酯基和羧基,故答案为;酯基、羧基;(3)F()→G()反应中硝基被还原为氨基,故答案为还原反应;(4)邻氨基苯甲酸在一定条件下反应生成Y,反应④的化学方程式为n+(n-1)H2O,故答案为n+(n-1)H2O;(5)B为(),其同分异构体满足下列条件:①含有苯环;②只含一种官能团;③1mol该有机物能与2molNaHCO3完全反应,说明含有两个羧基。如果取代基为-COOH、-CH2COOH,有邻间对3种结构;如果取代基为-CH(COOH)2,有1种结构;如果取代基为两个-COOH、一个-CH3,两个-COOH为相邻位置,有2种同分异构体;如果两个-COOH为相间位置,有3种同分异构体;如果两个-COOH为相对位置,有1种同分异构体;所以符合条件的有10种,故答案为10;(6)以C()为原料制备,在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成,与溴发生加成反应,所得产物在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成,合成反应流程图为:,故答案为。【点睛】本题考查有机推断。本题的难点为(6)中合成路线的设计,可以采用正向或逆向方法进行设计,关键是羟基的引入和羟基数目的改变方法,要注意卤代烃在羟基引入中的运用。19、浓硫酸没有打开分液漏斗的上口玻璃塞(或分液漏斗上口玻璃塞上的凹槽没有与分液漏斗上的小孔连通或导管发生堵塞),导致无法与外界大气连通取少量反应后的溶液于试管中,滴加KSCN溶液,无明显现象,加入足量H2O2或氯水,溶液变血红色,则产物有Fe2+生成;另取少量反应后的溶液,滴加BaCl2溶液,若产生白色沉淀,则有SO42-生成【解析】(1)根据题意可知,装置A为SO2的发生装置,实验室制备SO2常用浓硫酸与Na2SO3固体反应来制备,故分液漏斗中为浓硫酸;答案为:浓硫酸;(2)分液漏斗液体不能顺利流下,是因为分液漏斗中压强大于外界压强。在滴加液体之前要先打开分液漏斗上口玻璃塞或者使玻璃塞上的凹槽与分液漏斗上的小孔对齐。故答案为:没有打开分液漏斗的上口玻璃塞或分液漏斗上口玻璃塞上的凹槽没有与分液漏斗上的小孔连通或导管发生堵塞,导致无法与外界大气连通。(3)SO2有强还原性,Fe3+有强氧化性,二者发生氧化还原反应,反应离子方程式为:2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+。检验Fe2+生成的实验方法为:取少量反应后的溶液于试管中,滴加KSCN溶液,无明显现象,加入足量H2O2或氯水,溶液变血红色,则产物有Fe2+生成;检验SO42-的生成实验方法为:取少量反应后的溶液,滴加BaCl2溶液,若产生白色沉淀,则有SO42-生成。20、蒸发浓缩冷却结晶球形冷凝管冷凝回流增加反应物接触面积,提高反应速率蒸发浓缩冷却结晶Na2SO4取少量滤液于试管中,加稀盐酸至溶液呈酸性,静置,取上层清液(或过滤除去S后的滤液)于另一支试管中,向该试管中滴加BaCl2溶液,若出现浑浊,证明原滤液中含Na2SO4酸式101.2%含有的Na2SO3也会和I2发生反应,从而影响纯度【分析】本题以Na2S2O3·5H2O晶体的制备及其样品纯度的测定为背景,考查考生对化学实验仪器的认识和解决实际问题的能力。硫粉不溶于水,制备过程硫粉与水溶液中的Na2SO3不能充分的接触,影响反应速率,用乙醇湿润硫粉的目的就要从这些方面分析。温度越高Na2S2O3溶解度越大,所以冷却其较高温度下的饱和溶液,可得到Na2S2O3·5H2O晶体。SO32-有较强的还原性,加热条件下更易被溶解在溶液中的O2氧化,分析滤液中的杂质要考虑这一点。用已知浓度的碘水滴定Na2S2O3溶液来测定样品纯度,而I2也能够氧化SO32-,这是实验原理不完善带来的系统误差。由此分析。【详解】(1)根据装置图可知,仪器B为球形冷凝管,使水蒸气冷凝回流,防止反应液中水分大量流失而析出晶体。硫粉难溶于水而微溶于乙醇,用乙醇湿润可使硫粉易于分散到溶液中,增大硫与Na2SO3的接解面积,加快反应速率。(2)由100C和700C下的Na2S2O3的溶解度数据可知,温度越高Na2S2O3溶解度越大,可以先蒸发浓缩得到较高温度下的Na2S2O3的饱和溶液,然后冷却结晶,即可制备Na2S2O3·5H2O晶体。所以步骤④应采取的操作是蒸发浓缩、冷却结晶。(3)SO32-具有较强的还原性,加热过程中溶解在溶液中的O2氧化了部分SO32-生成SO42-,所以滤液中很可能存在Na2SO4。检验Na2SO4的存在,只需检验SO42-离子,但要排除SO32-和S2O32-的干扰,先用盐酸酸化:Na2SO3+2HCl=SO2↑+H2O+2NaCl,Na2S2O3+2HCl=S↓+SO2↑+H2O+2NaCl,再加入BaCl2溶液:Ba2++SO42-=BaSO4↓,产生不溶于盐酸的白色沉淀即证明滤液中含Na2SO4杂质。所以检验方法是:取少许滤液于试管中,加稀盐酸至溶液呈酸性,静置,取上层清液(或过滤除去S后的滤液)于另一支试管中,向该试管中加入BaCl2溶液,若出现浑浊则证明原滤液中含Na2SO4。(4)I2能与橡胶发生加成反应而腐蚀橡胶,不能用碱式滴定管,只能用酸式滴定管盛装碘水进行滴定。由表中数据可知三次实验消耗碘水体积分别为30.22mL、30.70mL、30.18mL,显然第二次实验误差太大舍去,平均消耗碘水体积为=30.20mL。设所配样品溶液的浓度为c(Na2S2O3)
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