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文档简介

分析原理,注意过程基于高考真题研究的《化学反应机理问题》复习备考策略研究一、提出问题,明确考点(由两道化学反应机理高考真题引发的思考)B.两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡常数不同决速步骤为*CH3CH2CH3→*CH3CHCH3+*H1.题根研究题根1(2025河南卷·10题)在催化剂a或催化剂b作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为CH3CH2CH3(g) CH3CH=CH2(g)+H2(g),反应进程中的相对能量变化如图所示(*表示吸附态,*CH3CHCH2+2*H→CH3CH=CH2(g)+H2(g)中部分进程已省略)。下列说法正确的是( )A.总反应是放热反应

×K仅与温度(T)有关×√C.和催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得到的吸附态更稳定D.①转化为②的进程中,过渡态2为决速步骤×决速步骤为:*CH3CHCH3+*H→*CH3CHCH2+2*H或:*CH3CHCH3→*CH3CHCH2+*H化学反应机理问题科学家合成的某Ru(II)催化剂{用[L­Ru­NH3]+表示}能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如下图所示。下列说法错误的是(

)A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配体NH3失去质子能力增强C.该过程有非极性键的形成D.该反应的总反应式:4NH3­2e­=N2H4+2NH4+..+3+2+2 +3+2+2√B.M中Ru的化合价为+3A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,[L­Ru­NH3]2+

中带有更多的正电荷,其与N原子成键后,吸引电子的能力比Ru(Ⅱ)强,这种作用使得配体NH3中N-H键极性变强而更易断裂,因此其失去质子的能力增强,A正确;B.M中Ru的由于得到了-NH2提供的一个电子,化合价由+3降为+2,B错误。C.该过程最终2NH3→N2H4,故有N­N单键,即非极性键生成,C正确。D.由“进而不出循环的为反应物,出而不进循环的为生成物,先进后出循环的为催化剂”进行判断。该过程的总反应式为4NH3­2e­=N2H4+2NH4+,D正确。1.题根研究题根2(2023湖南卷·14题)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国一、提出问题,明确考点(由两道化学反应机理高考真题引发的思考)化学反应机理考点分布归类:(1)与Ea、ΔH、过渡态及决速反应相关的机理分析与判断;;(2)与化学反应进行原理相关的机理分析与判断。一、提出问题,明确考点(由两道化学反应机理高考真题引发的思考)2.考点分布二、模型构建,得出方法2B.反应ⅱ中H

O(g)脱去步骤的活化能为2.69eVD.总反应的速控步包含在反应ⅱ中1.与Ea、ΔH、过渡态及决速反应相关的机理分析与判断例1(2025河北卷·12题)氮化镓(GaN)是一种重要的半导体材料,广泛应用于光电信息材料等领域,可利用反应Ga2O3(s)+2NH3(g)2GaN(s)+3H2O(g)制备。反应历程(TS代表过渡态)如图。下列说法错误的是( )A.反应ⅰ是吸热过程

√3.39-0.70=2.69eV√i:3iii:2C.反应ⅲ包含2个基元反应√

ii:26.37-3.30=3.07eV最大,决速步在反应iii中×T(g)

(I为中间产物),相同条件下:①加入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短;②提高反应温度,c平(S)/c平(T)增大,c平(S)/c平(I)减小。基于以上事实,可能的反应历程示意图(“—”为无催化剂,“…”为有催化剂)为(

)√化学反应速率、平衡问题二、模型构建,得出方法1.与Ea、ΔH、过渡态及决速反应相关的机理分析与判断应用1(2024广东卷·15题)对反应S(g)思考:(1)总反应是吸热还是放热反应?判断的根据?(2)决速反应是哪一步?判断的根据?催化剂重点降低决速反应的活化能二、模型构建,得出方法1.与Ea、ΔH、过渡态及决速反应相关的机理分析与判断思维模型2:与Ea、ΔH、过渡态及决速反应相关的机理分析与判断解题模型(1)Ea最大的过渡态为决速步骤,催化剂重点降低决速反应(基元反应)的活化能;(2)ΔH取决于始态、终态能量,与催化剂及反应过程无关。二、模型构建,得出方法2.与化学反应进行原理相关的机理分析与判断例题2(2025湖南卷·14题)环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂,由丙烯(

)为原料生产环氧丙烷(

)的反应机理如图所示。下列说法正确的是(

)A.过程中Ⅱ是催化剂I是催化剂√B.过程中有极性键和非极性键的断裂和形成C.过程中Ti元素化合价发生了变化Ti化学键个数未变D.丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100%+H2O2→ +H2OC.Ⅰ中“N­Ag”之间的作用力比Ⅱ中“C­Ag”之间的作用力弱(2)高温TS1为热力学(稳定性)占主导,低温TS2为动力学(反应速率)占主导。√D.生成CH3CH2CN放热更多,×低温时CH3CH2CN是主要产物思考:(1)高温利于生成

,低温利于生成

,判断的根据?二、模型构建,得出方法2.与化学反应进行原理相关的机理分析与判断应用2(2024贵州卷·14题)AgCN与CH3CH2Br可发生取代反应,反应过程中CN­的C原子和N原子均可进攻CH3CH2Br,分别生成腈(CH3CH2CN)和异腈(CH3CH2NC)两种产物。通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化如图(TS为过渡态,Ⅰ、Ⅱ为后续物)。由图示信息,下列说法错误的是(

)A.从CH3CH2Br生成CH3CH2CN和CH3CH2NC的反应都是放热反应B.过渡态TS1是由CN­的C原子进攻CH3CH2Br的α­C而形成的二、模型构建,得出方法2.与化学反应进行原理相关的机理分析与判断解题模型(1)进而不出循环的为反应物,出而不进循环的为生成物,先进后出循环的为催化剂;(2)竞争反应中,哪一个反应占主导,主要取决于反应条件,一般是高温利于活化能大、产物体系能量低的反应,为热力学占主导;低温利于活化能小、产物体系能量稍高的反应,为动力学占主导。三、应用方法,巩固提升3B.

过程Ⅱ中NO

­发生了氧化反应C.

电催化CO2与NO3

生成CO(NH2)2的反应方程式­:化合价降低,发生还原反应1.巩固提升巩固1(2025江苏卷·10题)CO2与NO3

通过电催化反应生成CO(NH2)2,­可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注)。下列说法正确的是(

)√A.

过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成2 22CO

2NO

18H

2 3CO

NH

7H

O通电CO

2NO

18H

16e

2 3CO(NH2)2

7H2O通电催化剂

催化剂D.

常温常压、无催化剂条件下,CO2与NH3·H2O反应可生产CO(NH2)2CO2+2NH3·H2O=(NH4)2CO3+H2O或CO2+NH3·H2O=NH4HCO3三、应用方法,巩固提升1.巩固提升巩固2(2025广西卷·9题)某种氨基喹啉衍生物(M)合成反应的可能历程如图,Ea表示活化能(kJ·mol­1)。下列说法错误的是(

)L­CuL是反应催化剂

√步骤①发生了N­O键断裂

√反应速率:历程II>历程I

√反应热:历程II>历程I ×历程II决速步骤Ea=82.3kJ·mol-1

<历程I决速步骤Ea=112.8kJ·mol-1,历程II速率快反应热(ΔH)取决于始态、终态能量,与反应过程无关三、应用方法,巩固提升思维模型3:化学反应机理问题的解题一般流程(“三步法”)第一步:通读题干,标注关键信息(准备步骤);第二步:分析机理图/步骤,抓住“断键成键”核心信息(解题关键);第三步:结合选项,逐一匹配(精准解题)。理清问题、灵活判断。化学反应机理是新高考等级考中的新型考题,考查形式新颖,备考时注意:①知识层面:深入理解基元反应、活化能的概念;②能力层面:知道反应过程中“慢反应”是“决速反应”,清楚催化机理问题中“进而不出循环的为反应物,出而不进循环的为生成物,先进后出循环的为催化剂”,具备快速澄清核心问题、灵活处理陌生问题的应变能力。备考策略:注意反应机理“高起点、低落点”的命题特征。由于机理问题考查属于中学化学的拓展,是中学化学基元反应、活化能内容的“自然生长点”,重在考查学生分析问题、解决问题的能力,在高考等级考的复习备考中,规范训练、自信备考。化学反应机理问题考点细化再回顾:2024安徽2024广东2024贵州2024河北2024安徽2024甘肃2024贵州2024河北22024北京

024北京四、考点回顾,精准备考

能垒变化图像2025河南2

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