HJ734-2014《固定污染源废气 挥发性有机物的测定 固相吸附-热脱附-气相色谱-质谱法》核心解读

HJ734-2014《固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附/气相色谱-质谱法》核心解读一、标准基本信息标准全称：《固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附/气相色谱-质谱法》标准编号：HJ734-2014归口管理：生态环境部（原环境保护部）适用范围：适用于固定污染源废气中24种目标挥发性有机物（VOCs）的测定，其他VOCs经方法验证后亦可适用。24种目标物包括：丙酮、异丙醇、正己烷、乙酸乙酯、苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、二甲苯异构体等（完整清单见标准附录）。方法检出限：当采样体积为300ml时，检出限0.001～0.01mg/m³，测定下限0.004～0.04mg/m³。二、核心测定原理采用“固相吸附-热脱附-气相色谱-质谱（TD-GCMS）”组合技术，核心步骤如下：样品富集：通过填充特定吸附剂的采样管，直接采集废气中的VOCs（或先用气袋采集再转移至吸附管），利用吸附剂对VOCs的吸附作用实现富集；二级热脱附：将吸附管置于热脱附仪中，一级脱附使VOCs从吸附剂上释放，经冷阱聚焦后，二级快速升温脱附，确保VOCs完全进入色谱系统；分离检测：脱附后的VOCs经毛细管气相色谱柱分离，质谱仪（EI电离源）检测；定性定量：依据保留时间+质谱图（NIST谱库检索）定性，采用内标法或外标法定量。三、关键仪器与设备要求设备类别核心技术参数气相色谱仪具备分流/不分流进样口，电子压力控制，程序升温功能质谱仪EI电离源，扫描范围35～270u（1s内完成），含NIST谱库色谱柱100%甲基聚硅氧烷毛细柱（内径0.18/0.25/0.32mm，膜厚1.0μm，长度20～60m）或等效柱热脱附装置支持二级脱附，冷阱可快速升温（半导体制冷），传输线温度≥120℃采样设备无油恒流采样泵（流量20～200ml/min）、校准流量计（精度±2%）、吸附管老化装置（最高温≥400℃）辅助设备半导体制冷除湿装置（出口温度1.5～4.0℃）、微量注射器（1～500μl）四、样品采集与保存规范1.采样前准备预调查：明确污染源工艺、排气筒参数、VOCs大致组分（可通过预监测确定）；吸附管处理：老化后立即密封，4℃避光保存于活性炭干燥器中，采样前可加入替代物标准。2.采样方式采样类型操作要点直接吸附管采样按HJ/T397要求，采样流量20～50ml/min，采气量≥300ml（C6+VOCs可至2L）；废气含湿量＞2%时，吸附管需冷却至0～5℃采样气袋-吸附管采样用气袋（3L聚氟乙烯袋）采气2L，8h内以50ml/min流量转移至吸附管，采气量≥150ml穿透试验每批样品需串联两根吸附管，监视采样是否穿透全程序空白现场打开吸附管封帽接触环境空气，其余操作与样品一致，用于污染检查3.样品保存采样后立即密封吸附管两端，4℃避光保存，7d内完成分析。五、仪器分析参考条件1.热脱附仪条件（核心参数）吸附管脱附温度：270℃，脱附时间：3～5min；冷阱温度：初始室温→聚焦-3℃→脱附300℃（脱附时间3min）；干吹流量：30～48ml/min，干吹时间：1～2min；分流比：目标物含量100～1000ng时，推荐30.4:1。2.气相色谱条件进样口温度：200℃；柱流量：1.0～1.5ml/min（恒流模式）；升温程序：35℃（保持5min）→6℃/min升至140℃→15℃/min升至220℃（保持3min）。3.质谱仪条件离子化能量：70eV；传输线温度：230℃；扫描方式：全扫描（0～6min：33～180u；6min后：33～270u），灵敏度要求时可用选择离子扫描（SIM）。六、质量控制与常见问题解决1.质量控制要求标准曲线：相关系数r≥0.99；空白试验：无显著检出；精密度：同一样品多次测定，相对标准偏差（RSD）符合要求；准确度：加标回收率满足方法验证要求。2.常见问题及对策问题类型解决措施吸附剂穿透降低采样流量、增加采气量或吸附剂装填量色谱峰拖尾老化或更换色谱柱，优化柱温程序检测结果偏低优化热脱附温度/时间，检查进样系统密封性水分干扰前置除湿装置，水分收集器中的水需按HJ