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文档简介
危险化学品危险特性及风险防控
一
.危险化学品事故特点二
.危险化学品理化性质三
.危险化学品危险特性及风险防控Catalogue目录01危险化学品事故特点危险化学品事故特点l
危险化学品特点应用广泛•
广泛用于化工、化学制药、选矿、轻工、食
品、造纸、
自来水处理等多个行业以及教育、
科研、
医疗等领域
,人们的日常生活离不开
化学品。全生命周期存在安全问题•
生产、经营、储存、使用、装卸、运输、废
弃。种类繁多•
发现的化学品已超过1000余万种,
目前列入《危险化学品目录(
2015版)
》的危险化学
品有2828种。固有风险高•
易燃易爆、有毒有害
,对人、设备、环境造
成伤害或侵害。2
-8
16
6危险化学品事故特点l
“8·12”天津滨海新区爆炸事故-储存条件•事故直接原因:瑞海公司危险品仓库运抵区南侧集装箱内的硝化棉由于湿润剂散失出现局部干
燥
,在高温(天气)等因素的作用下加速分解放热
,积热自燃,
引起相邻集装箱内的硝化棉和
其他危险化学品长时间大面积燃烧
,导致堆放于运抵区的硝酸铵等危险化学品发生爆炸。•
类似事故:
2020年8月4日
,黎巴嫩首都贝鲁特港口爆炸事故
,爆炸或与硝酸铵储存不当有关。2
-8
16
7•硝酸铵的性质:纯净的硝酸铵是无色无臭的透明结晶或呈白色的小颗粒
结晶
,与碱反应有氨气生成
,且吸收热量。有潮解性
,易结块。易溶于
水同时吸热
,还易溶于丙酮、氨水
,微溶于乙醇
,不溶于乙醚。•热分解特性:纯硝酸铵在常温下是稳定的
,对打击、碰撞或摩擦均不敏感。但在高温、高压和有可被氧化的物质(还原剂)存在及电火花下会发生爆炸
,硝酸铵在含水3%以上时无法爆轰
,在400°C以上时
,剧烈分
解发生爆炸
,在生产、贮运和使用中必须严格遵守安全规定。•
第二次世界大战期间,一些国家专门建立了硝酸铵厂,用以制造炸药。
60年代,硝酸铵曾是氮肥的领先品种。中国在50年代建立了一批硝酸
铵工厂。•
40年代,为防止农用硝酸铵吸湿和结块,用石蜡等有机物进行涂敷处
理,曾在船运中发生过因火种引爆的爆炸事件。危险化学品事故特点l
“8·12”天津滨海新区爆炸事故-储存条件2
-8
16
8l
临沂金誉石化有限公司“6·5”罐车泄漏重大爆炸着火事故-运输装卸•2017年6月5
日凌晨1时左右
,
临沂市金誉石化有限公司储运部装卸区的一辆
液化石油气运输罐车在卸车作业过程中发生液化气泄漏
,
引起重大爆炸着火事
故
,造成10人死亡
,
9人受伤
,
直接经济损失4468万元。•事故直接原因:鹤管快接接口与罐车液相卸料管未能可
靠连接
,在开启罐车液相球阀瞬间发生脱离
,造成液化
气大量泄漏
,泄漏后的液化气急剧气化
,迅速扩散
,与
空气形成爆炸性混合气体达到爆炸极限
,遇点火源发生
爆炸燃烧。•
类似事故:2022年6月27日
,约旦亚喀巴港一装有25吨
液氯的储罐破裂泄漏
,造成大量人员中毒。危险化学品事故特点2
-8
16
9危险化学品事故特点l
宜宾恒达科技有限公司“7·12”重大爆炸事故•2018年7月12日18时42分33秒
,位于宜宾市江安县阳春工业园区内的宜宾恒达科技有限公司发生重大爆炸着火事故
,造成19人死亡、
12人受伤
,
直接经济损失4142余万元。2
-8
16
10•生产咪草烟的过程中
,将无包装标识的氯酸钠当作丁酰胺
,补充投入到2R301釜中进
行脱水操作。
不相容的丁酰胺-氯酸钠混合物形成具有迅速爆燃能力的爆炸体系。危险化学品事故特点l
宜宾恒达科技有限公司“7·12”重大爆炸事故-反应禁忌2
-8
16
11危险化学品事故特点l
湖北仙桃市蓝化有机硅有限公司8·3较大爆炸事故-热稳定性测试•2020年8月3日17时39分29秒
,仙桃市西流河镇蓝化有机硅有限公司发生一起爆炸事
故
,造成6人死亡、
4人受伤
,
直接经济损失1344.18万元。2
-8
16
12•
发生原因是
,操作工在清理分层器内物料时
,
没
有彻底将分层器底部物料排放至萃取工序
,
导致
超量的丁酮肟盐酸盐进入产品中和工序、
放入1#
静置槽
,
致使
“反应下移”
,反应热量在静置槽
中累积
,
静置槽没有温度监测及降温措施
,
丁酮
肟盐酸盐发生分解爆炸。危险化学品事故特点l
湖北仙桃市蓝化有机硅有限公司8·3较大爆炸事故-热稳定性测试•
类似事故:2022年8月14日,
山东某企业脱溶釜超温超压发生爆炸
,致2人死亡。2
-8
16
13事故时间事故单位2023.01.15
盘锦浩业化工有限公司“
1·15”重大爆炸着火事故死亡人数13涉及化学品异丁烷、正丁烷、烷
基化油等相关特性液化气体:燃爆性2023.05.01中化集团聊城鲁西双氧水新材料科技有限公司“
5·1”重大爆炸
着火事故10双氧水氧化性液体:燃爆性、反应性2023.09.07鄂尔多斯市亿鼎生态农业开发有限公司发生一起重大高压气体泄漏事故10煤气压力下气体:爆炸性2023.03.08河北省黄骅市信诺立兴精细化工股份有限公司“
3•8”废水储罐
爆炸事故3有机废气可燃气体:燃爆性2023.03.10
安徽金星钛白集团有限公司“
3•10”
中毒窒息事故5硫化氢毒性气体:急性毒性2023.05.23
江西九江金九再生资源有限公司“
5·23”
中毒窒息事故3窒息性2023.07.23
什邡市锐城化工有限公司“7·23”较大物体打击事故3//2023.08.15
湖州长兴浙江中蓝新能源材料有限公司“8·15”较大爆炸事故3高氯酸锂氧化性固体:爆炸性2023.10.24
宁夏鲲鹏清洁能源有限公司“
10·24”火灾事故4有机废气可燃气体:燃爆性2023.11.15烟台莱州福利泡花碱有限公司“
11·15”较大坍塌事故4//危险化学品事故特点l
2023年较大以上生产安全事故涉及危化品情况危险化学品事故特点l
危险化学品事故特点后果严重经济损失大
,人员伤亡重社会影响大极易影响公共安全和造成环境污染事故概率大种类繁多、
应用广泛、
点
多面广、
防不胜防。应急救援难事故救援难度
,易发生次生事故原因复杂事故原因复杂,分析困难02危险化学品理化性质危险化学品理化性质化学物质有GHS危害分类的化学物质满足确定原则的危险化学品危险化学品目录—2828条目危险化学品•是指具有毒害、
腐蚀、
爆炸、
燃烧、
助燃等性
质
,
对人体、
设施、
环境具有危害的剧毒化学
品和其他化学品。•
来源《危险化学品安全管理条例》(国务院令591号)第三条化学品•是指各类单质、
化合物及其混合物。•
来源《化学品物理危险性鉴定与分类管理办法》(总局令第60号)第
三条l
危险化学品定义及范围现行645号令下的危险化学品范围l
危险化学品理化性质分类危险化学品理化性质危险化学品理化性质l
危化品的状态及危险特点气态危化品:01
1.
扩散性强。2.泄漏难以控制。3.易形成爆炸混合物。固态危化品:液态危化品:1.
流动性。2.蒸发产生蒸气。3.
喷射泄漏危险。03021.粉尘爆炸风险。2.溶解性影响。3.堆积稳定性。危险化学品理化性质温度的高低对危化品的状态有着显著影响
。
不同温度发生相
变
,
从固态变为液态或从液态
变为气态。熔点决定了物质从固态转变为液态的温度
,
沸点则决定了从
液态转变为气态的温度。温度压力熔点和沸点蒸气压密度比热容决定了物质在吸收或放出热量时温度变化的快慢
,这对危化品在
受热或冷却时的状态变化有影响。高压通常会使气体被压缩成液态,而减压可能导致液态危化品迅速
气化。影响液态危化品的流动和分布特性。反映了物质蒸发的趋势和能力,蒸气压高的危化品更容易气化。l
决定危化品状态的主要参数危险化学品理化性质l
影响危化品状态的关键参数温度的变化会改变危化品的分子热运动
,导致其状态改变。增加压强可以使气体压缩为液体
,在极端高压下成为固体;
降低压强则有助于液体气化。不同的化学成分决定了物质的固有性质
,从而影响其在不同条件下的状态。杂质的存在可能改变危化品的物理性质
,进
而影响其状态。决定危化品在环境下的不同高度和扩散能力。对于易吸湿或与水反应的危化品
,环境湿度会影响其化学组成和物理状态。与容器的相互作用以及容器的密封性好坏
,
可容器
能影响危化品的挥发、
吸附等
,
间接影响其状态。某些危化品在光照条件下可能发生化学反应,导致状态改变。QQ湿度相对密度环境温度压强组分纯度光照危险化学品理化性质指在规定的试验条件下
,
可燃性
液体表面产生的
蒸气与空气形成
的混合物
,
遇火
源能够闪燃的最
低温度。
闪点越
低
,
表明该危化
品越容易被引燃。分为爆炸下限和爆炸上限。
处于爆炸极限范围内的混合物
,
遇到火源容易发生爆炸。能够引燃可燃混合物的最小能量。最小点火能越小,危化品越容易被引燃爆炸。指在规定的试验条件下
,
危化品能够持续燃烧的最低温度。
燃点一般高于闪点。指危化品在没有外部火源的情况下
,
自行燃烧的最低温度。05最小点火能:l
危化品燃烧特性关键参数03爆炸极限:04自燃温度:02燃点:01闪点:包括对热、
机械冲击、
摩擦、
静电等的敏感度。
敏感度越高
,化学品越容易因外界因素的作用而发生爆炸。燃烧热表示单位质量的化学品完全燃烧所释放的热量,爆炸热则是单位质量的化学品在爆炸过程中释放的能
量。这两个值越大
,
爆炸的破坏力通常越强。某些化学品在特定温度下会发生分解反应
,
并可能释
放出大量能量导致爆炸。爆炸特性关
键指标l
危化品爆炸特性关键指标危险化学品理化性质燃烧热和爆炸热分解温度
敏感度危险化学品理化性质•
腐蚀性:
能腐蚀金属、
破坏皮肤和
组织
,导致化学灼伤。
强酸如硫酸、
盐酸等
,接触到皮肤会迅速造成严
重的灼烫
,
甚至导致组织坏死。•
刺激性:
释放出的酸性气体如氯化
氢、
二氧化硫等
,对眼睛、
呼吸道
等有强烈的刺激作用
,
可能引起咳
嗽、
呼吸困难、
流泪等症状。•
与其他物质反应:
能与碱、
活泼金
属等发生化学反应
,产生危险的副产物
,如氢气等
,增加爆炸的风险。•
腐蚀性:
对皮肤、
眼睛和黏膜有
强烈的腐蚀作用
,导致灼伤和组
织损伤。
强碱如氢氧化钠、
氢氧
化钾等
,能迅速穿透皮肤
,造成
深层伤害。•
皂化作用:
与油脂接触时会发生
皂化反应
,破坏皮肤的天然保护
屏障
,加重伤害。•
刺激性:
产生的碱性气体如氨气,
对呼吸道有刺激和损伤作用
,
引
起咳嗽、
气喘等症状。腐蚀对人体的危害特性l
危化品腐蚀危害特性碱性化学品危害特点:酸性化学品危害特点:露点腐蚀当含硫等腐蚀性成分的气体(如燃烧产生的废气)
在温度降低时
,
其中
的水蒸气开始凝结。
如果此时温度达到了露点温度
,
即水蒸气开始凝结
成液体的温度
,
凝结出的液体会吸收气体中的腐蚀性成分
,
形成具有腐
蚀性的溶液。氯离子腐蚀Cl-对金属降低材质表面钝化膜形成的可能或加速钝化膜的破坏
,从而促
进局部腐蚀。
易在金属表面的局部区域造成点蚀、
缝隙腐蚀和应力腐蚀开裂。电化学腐蚀在电化学腐蚀过程中
,
金属会失去电子而被氧化
,
这一过程被称为阳极
反应过程
,
产物是金属离子或覆盖在金属表面上的金属氧化物(或金属
难溶盐)危险化学品理化性质腐蚀对设备设
施的危害特性l
危化品腐蚀危害特性危险化学品理化性质包括时间加权平均容许浓度(
PC-TWA)
、短时间接触容许浓度(
PC-STEL)
和最高容许
浓度(
MAC)
。这些限值用于规范劳动者在职业活动中长期反复接触危化品
,不会引起
有害作用的容许接触水平。LD50是指经口、
经皮或吸入途径
,能使实验动物群体中半数个体死亡的剂量;
LC50则
是在特定暴露时间内
,能使实验动物群体中半数个体死亡的浓度。
数值越小
,表明毒性越
强。危化品进入人体的途径
,如经呼吸道吸入、
经皮肤吸收、
经口摄入等
,不同的侵入途径会
影响中毒的发生和严重程度。指危化品作用于人体后
,
主要造成损害的器官或组织
,
了解靶器官有助于判断中毒后的临
床表现和诊断。通常根据危化品对生物体的急性毒性作用
,分为剧毒、
高毒、
中等毒、
低毒和微毒等不同
等级。半数致死剂量(
LD50)
和
半数致死浓度(
LC50)职业接触限值(OEL)侵入途径毒性等级靶器官l
危化品毒性关键参数03危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性危险化学品危险特性及风险防控对设施易燃易爆腐蚀对人有毒有害刺激对环境污染影响危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性物理危害某些化学品在与其他物质接触时可能发生危险的化学反应
,如自反应物质。某些化学品在特定条件下能够发生爆炸
,
如炸药、
有机过氧化物等。强酸、
强碱等化学品能对人体组织、
金属等物
品造成腐蚀性伤害。易燃液体、
易燃固体等化学品在接触火源时容
易燃烧
,
引发火灾。腐蚀性燃烧性
反应性爆炸性
爆炸性化学基团示例C-C不饱和键炔烃、
乙炔类化合物、
1
,
2-二烯烃类C-金属键格氏试剂N-金属键有机锂化合物(如丁基锂)R-N2键叠氮化物(如叠氮化钠)R-N
=N-R'脂肪类偶氮化合物R-N+
=N重氮盐R-N-N-R'肼类化合物R-SO2-NH-NH2磺酰肼类化合物(如
,苯磺酰肼)R-O-O-R'过氧化物N-O键羟胺类
,硝酸盐
,硝基化合物
,亚硝基化合物
,
N-氧化物
,
1
,
2-恶唑类N-R键(
R为卤素)氧胺类
,氟胺类O-R键(
R为卤素)氯酸盐
,
高氯酸盐
,亚碘酰化合物危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性-爆炸性生爆炸。•
爆炸物有一定的毒性
,例如TNT、硝化甘
油、雷汞酸等。•
有些爆炸品与某些化学药品如酸、碱、盐
发生反应的生成物是更容易爆炸的化学品。
例如
,苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更
易爆炸的苦味酸盐。l
主要危险特点:•
在外界条件作用下
,爆炸物受热、撞击、摩擦、遇明火或酸碱等因素的影响都易发•
爆炸是由分子中存在某些能通过反应使其温度或压力骤增的化学基团引起。危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性-爆炸性•
2019年
3月21
日
14时48分许
,位于江苏省盐城市响水县生态化
工园区的天嘉宜化工有限公司旧固废库内长期(最长7年,
时间越长,
越容易发生自燃)违法贮存的硝化废料持续积热升温导致自燃
,燃烧
引发600余吨硝化废料发生殉爆的特别重大事故
,造成78人死亡、76人重伤,
640人住院治疗
,直接经济损失
198635.07万元。不稳定;撞击、加热或接地可能爆炸。
达到
163.6℃能发生自燃。干燥时高度易燃。干燥时可能爆炸----始终保持潮湿。保持含水量在20%以上。易燃的。与强氧化物不相容。危险化学品危险特性及风险防控•加压气体(压缩空气、氮[压缩的]、煤气:内蒙亿鼎9.7事故)•
20℃下
,压力大于等于200Kpa下装入贮器的气体或液化气。l
化学品危险特性温度随着温度的升高
,液化气体的气化速度加快
,体积膨胀比也会相应增大。
从储存的低温、
高压状态膨胀气化时
,会吸收大量的热量。压力当压力升高时
,液化气体的沸点升高
,气化难度增加
,从而在一定程度上抑
制了体积的膨胀。物质种类不同种类的液化气体具有不同的物理和化学性质
,
因此其膨胀比也会有所不
同
,如
:液氧的膨胀比通常在约860
∶
1左右、
LNG(液化天然气)
的膨胀
比通常在约600:1左右
,
LPG(液化石油气)
液化石油气250:
1左右。危险化学品危险特性及风险防控l
液化气体重要表征参数-膨胀比•液化气体的膨胀比是指在一定条件下(如温度、压力等)
,液化气体从液态转变为气态时
,其体积增加的倍数。这个比值可以反映液化气体在气化过程中的体积膨胀能力。01影响因素
0203危险化学品危险特性及风险防控l
液化气体重要表征参数-膨胀比•2015年7月16日7时39分,
山东石大科技石化有限公司液化烃球罐在倒罐作业时发生泄漏着火,
引起爆炸,
在事故救援过程中造成2名消防队员受轻伤
,直接经
济损失2812万元。安全阀水喷淋热隔绝危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性-燃烧性含液体、膏剂或粉末配有释放装置
,可使内装物喷射出来
,在气体中形成悬浮的固态或液态微粒或形成泡沫、膏剂或粉末或者以液态或气态形式出现。•易燃液体:
闪点小于等于93℃的液体,
闪点越低
,易燃性越高。•易燃固体:易于燃烧或通过摩擦可能引起燃烧或助燃的固体。•易燃气体:在20℃和101.3KPa标准压力下
,与空气有易燃范围(爆炸
极限)
的气体。(盘锦浩业1.15事故,异丁烷、正丁烷,93s)•气溶胶:也称气雾剂/烟雾剂
,系任何不可重新灌装的容器
,该容器用金
属、玻璃或塑料制成,
内装压缩、液化或加压溶解的气体
,包含或不包•燃点指在一定条件下
,物质表面起火并持续燃烧一定时间所需的最低温度。•
自燃点指可燃物质在助燃性气体中加热而没有外来火源的条件下起火燃烧的最低温度。•
一般情况下闪点越低
,火灾危险性越高。•
当可燃气体、可燃液体的蒸气(或可燃粉尘)
与空气混合并达到一定浓度时,
遇到火源就
会发生爆炸
,这个能够发生爆炸的浓度范围
,
叫做爆炸极限。
通常用可燃气体、
蒸气或粉尘在空气中的体积百分比来表示。危险化学品危险特性及风险防控l
燃烧性表征指标-燃点、
自燃点和闪点、
爆炸极限爆炸极限越宽、
越低
,
危险性越大危险化学品危险特性及风险防控l
燃烧性表征指标-爆炸极限•
2018年
5月
12
日
15
时
25分左右
,在上海赛科石油化工有限责任公司公用工程罐区位置
,
上海埃金科工程建设服务有限公司的作业人员在对苯罐进行检维修作业过程中,
因苯罐发生闪
爆
,造成在该苯罐内进行浮盘拆除作业的6名作业人员当场死亡。•直接原因
:在拆除浮箱过程中
,浮箱内的苯外泄在储罐底板上且未被及时清理
,苯挥发蒸气与空气混合形成爆炸环境
,局部浓度达到爆炸极限。罐内作业人员使用的非防爆工具及作业过程可能产生的点火能量
,遇混合气体发生爆燃。危险化学品危险特性及风险防控l
燃烧性表征指标-最小点火能•
最小点火能指能够引起粉尘云(或可燃气体与空气混合物)燃烧(或爆炸)所需的最小火花能量,也称为最小火花引燃能或临界点火能。•《盘锦浩业化工有限公司“
1·15”重大爆炸着火事故调查报告》:作业指挥用的四部对讲机属于非防爆对讲机
,最低使用电
压为4.5V
,通过的电流以较低数值
100mA估算
,若接通时间
持续0.1s
,则火花能量为
E
=U
It
=45mJ。泄漏介质中
,正丁烷的最小点火能量为0.25mJ,
引燃温度为405℃
;异丁烷的最小
点火能量为0.52mJ,
引燃温度为460℃。•
一般来说
,轻微的碰击产生的能量可能在几毫焦耳到几十毫焦耳之间
,而强烈和剧烈的碰击可能产生几百毫焦耳甚至更高的能量。点火源危险化学品危险特性及风险防控
l
燃烧性表征指标-最小点火能静电机械火花,
摩擦自
发
热,自
反
应
雷
电明火
。热表面
其他危险化学品危险特性及风险防控l
燃烧性表征指标-自燃点•2015年4月6日18时56分
,腾龙芳烃(漳州)有限公司发生爆炸着火事故
,造成6人受轻伤二甲
苯装置停产检修后开车时
,加热炉区域物料泄漏达到爆炸极限
,遇明火发生爆炸
,并引燃装置西侧的607、
608号重石脑油储罐和609、
610号轻重整液储罐。•
在此次事故中
,48小时内两度扑灭两度复燃
,轻重整液罐(
610罐)
内的物料在火势被初步控制后,
由于罐内物料温度仍高于自燃点
,且受到风雨吹动和稀释影响
,覆盖的泡沫层被破坏
,物料接触空气后发生自燃
,导致火势复燃。7日16点40分
右•3个着火储罐
明火被扑灭7日19点40分•610号罐复燃8日2时09分•被扑灭的储油
罐发生复燃6日18时56分•加热炉区域物
料泄漏爆炸起
火8日11时5分
右•现场出现第四
个罐体着火燃
烧4月
左4月
左4月4月4月危险化学品危险特性及风险防控公司抛光二车间发生特别重大铝粉尘爆炸事故
,造成97人死亡、
163人受伤
,直接经济损失3.51亿元。•
直接原因:事故车间除尘系统较长时间未按规定清理
,铝粉尘集聚。
除尘系统中高温颗粒在集尘桶上方形成粉尘云。
1号除尘器集尘桶内铝粉受潮
,氧化放热达到粉尘云的引燃温度,
引发除尘系统及车间的系列爆炸。
因没有泄爆装置
,爆炸产生的高温气体和燃烧物瞬间经除尘管道从各吸尘口喷出
,导致全车间所有工位操作人员直接受到爆炸冲击
,造成群死群伤。l
粉尘爆炸事故•2014年8月2日7时34分
,位于江苏省苏州市昆山市昆山经济技术开发区的昆山中荣金属制品有限•1989年8月12日9时55分,
山东省青岛市黄岛油库5号储油罐(半地下储油罐
,储存1.6万吨原油)突然遭到雷击
,发生爆
炸起火
,大火持续5天5夜
,造成19人死亡
,直接经济损失3540万元人民币。直接原因是由于非金属油罐本身存在的缺陷
,忽视消防安全和防雷避雷设计
,遭受对地雷击
,产生的感
应火花引爆油气。危险化学品危险特性及风险防控l
燃烧性表征指标-饱和蒸汽压•
饱和蒸汽压:又称蒸汽压力
,是指在密闭条件中
,某一温度
下
,与固体或液体处于相平衡的蒸汽所具有的压力。•
沸点低的液体其饱和蒸汽压在较低的温度下就能达到与外界
气压相等的水平
,从而更容易沸腾。危险化学品危险特性及风险防控l
燃烧性表征指标-相对密度•2018年11月28日零时40分左右
,
河北省张家口市桥东区发生爆燃事故
,造成24人死亡、
21人受伤。•自燃固体(白磷、镍催化剂[干燥的]):与空气接触后5min内着火的固体。•遇水放出易燃气体的物质和混合物(钠、钾、碳化钙):与水作用
,生成具有自燃性或危险数量的易燃气体的固态或液态物质和混合物。•自热物质和混合物(硫化钠、硫氢化钠、
乙醇钠):
除自燃液体或自燃固体外,与空气反应不需要能量供应就能够自热的固态或液态物质或混合物;此物质或混合物与自燃液体或自燃固体不同之处在于仅在大量(公斤级)并经过长时间(数小时或数天)才会发生自燃。危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性-燃烧性•有机过氧化物(过氧化甲乙酮、过氧乙酸):有机过氧化物是指含有二价-O-O-结构和可视为过氧化氢的一个或两个氢原子已被有机基团取代的衍生物的液态或固态有机物。•自燃液体(三氯硅烷、三乙基铝):与空气接触后5min内着火的液体。l
有机过氧化物事故案例•2017年8月7日,
山东省滨州205国道与高新区新四路交叉口以北约50米处,发生一起危化品运输车自行爆炸事故
,
共造成5人死亡,
11人受伤
,直接经济损失约1100万元,相关事故责任人及地区领导等26人被问责。•
直接原因:该危化品运输车在运输甲基叔丁基醚后
,未经危险化学品危险特性及风险防控过氧化二叔丁基产生的TBHP当其浓度超过80%时
,极易分解
,
闪点低
,会产生爆炸。
为C型有机过氧化物
,包装方法为OP5
,
(需要用小于30L以下的容器来装运
,最好为不锈钢专用桶)
。蒸煮或清洗置换
,又违规运输与甲基叔丁基醚禁忌的过氧化二叔丁基,
当天气温高达
34℃左右
,发生分解放热反应。l
化学品危险特性-燃烧性隔绝空气防水防潮危险化学品危险特性及风险防控•
氧化性气体(氧气)•
引起或加剧燃烧
,通常作为氧化剂助燃。•
氧化性液体(双氧水,鲁西化工5.1事故)•氧化性液体是指本身未必可燃
,但通常会放出氧气可能引起或促使其他物
质燃烧的液体。•
氧化性固体(高氯酸锂)•本身未必可燃
,但通常会放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的固体。危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性-燃烧性氧化剂和有机
易爆品
过氧化物
毒害品、腐蚀品一般可用雾状水扑灭。用泡
遇湿易燃物品
火灾:应尽量使用低压水流或雾状水,避沫、干粉、二氧化碳灭火一
禁止用水、泡沫、酸碱灭火器等湿性灭火
免腐蚀品、毒害品溅出。遇酸类或碱类腐般更有效。
剂扑救。遇湿易燃物品应用干粉、二氧化
蚀品应调制相应的中和剂稀释中和。碳扑救,只有金属钾、钠、铝、镁等个别物品用二氧化碳无效。固体遇湿易燃物品应用水泥、干砂、干粉等覆盖。危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性-燃烧性•
危险化学品灭火方法可用水扑救火势,也用干粉、二氧化碳灭火。向燃烧区域上空及周围喷射雾状水,
并用水浇灭燃烧区域及其周围的一切火源。或选用干砂和不用压力喷射的干粉扑救。也可应用泥土、砂袋等筑堤拦截。压缩或液化气体
水流应采用吊射,切忌用沙土盖压。应用泡沫、干粉、二氧化碳,泥土、砂袋等。甚至用干冰,液氮等进行低温处理。易燃固体、
自
燃物品易燃液体危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性-腐蚀性或混合物。•皮肤腐蚀/刺激:皮肤腐蚀/刺激是指物质在接触皮肤后
,对皮肤造成的不同程度损伤。•具体可分为:皮肤腐蚀和皮肤刺激
,二者的区别在于物质对皮
肤造成的损伤是否可逆
,可逆为刺激
,不可逆为腐蚀。
H+
+酸根离子
中
和
金属离子+OH-盐金属离子+酸根离子•金属腐蚀物:通过化学作用会显著损伤或甚至毁坏金属的物质酸碱度用pH表示H+
+OH-
=H2O氢氧化钠氢氧化钙硫酸盐酸碱酸常用常用自反应性化学基团示例相互反应的基团氨基腈类
,
卤代苯胺类
,氧化性酸的有机盐。S
=O键磺酰卤
,磺酰氰
,磺酰肼。P-O键亚磷酸酯或盐类。有张力的环环氧化物
,氮杂环丙烷类。不饱和键链烯烃类
,氰酸酯或盐类。危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性-反应性•自反应物质和混合物:在没有氧气或空气的参与下
,也能进行强烈放热分解的热不稳定液态或固态物质。危险化学品危险特性及风险防控l
环氧化物事故案例•2022年6月18日4时24分
,上海石油化工股份有限公司化工部1#乙二醇装置环氧乙烷精制塔区
域发生爆炸事故
,造成1人死亡、
1人受伤
,直接经济损失约971.48万元。•直接原因:
由环氧乙烷精制塔塔釜至再吸收塔的管道夹具处发生断裂
,管道内工艺水大量泄漏
,
导致塔釜内溶液漏空后
,环氧乙烷落到塔釜底部
,沿管道断口处泄漏至大气中
,遇点火源起火爆炸。大火导致塔内环氧乙烷发生自分解反应
,造成环氧乙烷精制塔爆炸危险化学品危险特性及风险防控l
化学品热稳定测试等级分解热(J/g)说明1分解热<400潜在爆炸危险性。2400≤分解热≤1200分解放热量较大
,潜在爆炸危险性较高。31200<分解热<3000分解放热量大
,潜在爆炸危险性高。4分解热≥3000分解放热量很大
,潜在爆炸危险性很高。•《精细化工反应安全风险评估导则(试行)》:对所需评估的物料进行热稳定性测试
,获取热稳
定性评估所需要的技术数据。湖北仙桃市蓝化有机硅有限公司8·3较大爆炸事故•对比工艺温度和物料稳定性温度
,如果工艺温度大于绝热条件下最大反应速率到达时间为24小
时对应的温度
,物料在工艺条件下不稳定
,需要优化已有工艺条件
,或者采取一定的技术控制措施
,保证物料在工艺过程中的安全和稳定。•根据物质分解放出的热量大小
,对物料潜在的燃爆危险性进行评估
,分析分解导致的危险性情况,对物料在使用过程中需要避免受热或超温,
引发危险事故的发生提出要求。1
急性毒性
指化学品在短时间内接触后可能对人体造成的严重伤害甚至死亡。2
皮肤腐蚀/刺激性某些化学品接触皮肤后可能造成腐蚀或刺激作用。3
严重眼损伤/眼刺激性化学品接触眼睛后可能造成的严重损伤或刺激作用。
健康危害4
呼吸或皮肤致敏物能够引起人体过敏反应的物质。5
生殖细胞突变性能够引起遗传物质发生突变的物质。6
致癌性能够引起人类或动物癌症的物质。危险化学品危险特性及风险防控
l
化学品危险特性应。(氯气、光气、氰化氢等)•剧毒化学品定义:具有剧烈急性毒性危害的化学品
,包括人工合成的
化学品及其混合物和天然毒素
,还包括具有急性毒性易造成公共安全
危害的化学品。•剧烈急性毒性判定界限:急性毒性类别1,即满足下列条件之一:大鼠
实验
,经口LD50≤5mg/kg
,经皮LD50≤50mg/kg,
吸入(4h)LC50≤100ml/m3(气体)或0.5mg/L(蒸气)或0.05mg/L(尘、雾)
。经皮LD50的实验数据
,也可使用兔实验数据。危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性-健康危害•急性毒性:单剂量或在24h内多剂量口服或皮肤接触一种物质或吸入接触4h之后出现的有害反危险化学品危险特性及风险防控
l
化学品危险特性-健康危害
中毒风险的典型物质轻度中毒表现为畏光、流泪、
眼刺痛、
异物感、流涕、
鼻及咽喉灼热感等症状
,并伴有头昏、
头痛、乏力。中度中毒立即出现头昏、
头痛、乏力、恶心、
呕吐、
走路不稳、
咳嗽、
呼吸困难、
喉部发痒、胸部压迫惑、意识障碍等症状
,
眼刺激症状强烈
,有流泪、
畏光、
眼刺痛。重度中毒表现为头晕、
心悸、
呼吸困难、
行动迟钝
,继而出现烦躁、
意识模糊、
呕吐、
腹泻、
腹痛和抽搐,迅速进入昏迷状态
,
并发肺水肿、
脑水肿
,最后可因呼吸麻痹而死亡。极重度中毒吸入1~2口即突然倒地
,
瞬时呼吸停止
,
即
“电
击样”死亡(猝死)
。硫化氢含
(ppm)对人体的影响1000以上瞬间猝死(
“电击样”死亡)600-700短时间内死亡400一小时内死亡120-280一小时内急性中毒50-120嗅觉麻痹25-50气管刺激、
结膜炎0.41嗅到难闻的气味0.00041人开始嗅到臭味危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性-健康危害不同硫化氢气体含量对人体的影响甲烷•
是天然气和沼气的主要成分,是一种单纯性窒息气体。甲烷的来源主要为有机物分解和天然气管道泄漏。甲烷的爆炸极限为5.0%~15.0%
。当空气中甲烷浓度达25%~30%时,可引起头痛、头晕、乏力、注意力不集中、呼吸和心跳加速等,若不及时远离,可致人窒息死亡。危险化学品危险特性及风险防控l
化学品危险特性-健康危害窒息风险的典型物质•
空气中正常的氧含量约为
20.9%
。当氧含量降低到
19.5%以下时,人员就可能出现缺氧症状;当氧含量降至
16%-12%时,会出现呼吸急促、脉搏加快、判断力减弱等症状;氧含量在
10%-6%时,会出现恶心、呕吐、昏迷甚至死亡;当氧含量低于
6%时,短时间内就会导致心跳停止和死亡。•来源主要为空气中本身存在的二氧化碳,以及在生产过程中作为原料使用以及有机物分解、发酵等产生的二氧化碳。
当二氧化碳含量超过一定浓度时,人的呼吸会受影响。吸入高浓度二氧化碳时,几秒内人会迅速昏迷倒下,更严重者会出现呼吸、心跳停止及休克,甚至死亡。•
是一种无色无味
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