第3章　第12讲　铁盐和亚铁盐　含铁物质的转化

第三章第三章金属及其化合物第12讲铁盐和亚铁盐含铁物质的转化课标解读1．掌握铁盐和亚铁盐的主要性质，了解这些物质在生产、生活中的应用。2．结合实例认识金属及其化合物的多样性，了解通过化学反应可以探索物质的性质、实现物质转化，认识物质及其转化的重要价值。3．根据“价类二维图”理解铁及其化合物的性质。考点二提能训练练案[12]考点一考点一铁盐和亚铁盐1．铁盐和亚铁盐(1)铁盐(2)亚铁盐(3)具体应用2．铁盐和亚铁盐的检验(1)检验Fe2＋和Fe3＋的常用方法(2)Fe2＋的特征检验方法[微点归纳]

(1)检验Fe2＋时，不能先加氯水后加K溶液，也不能将加K后的混合溶液加入到足量的新制氯水中(新制氯水可能氧化－)。(2)Fe3＋、Fe2＋、Cl－同时存在时不能用酸性KMnO4溶液检验Fe2＋(Cl－能还原KMnO4，有干扰)。(3)检验Fe3＋也可用苯酚(C6H5OH)，Fe3＋遇苯酚显紫色，检验Fe2＋最好用K3[Fe)6]溶液。【正误辨析】(1)溶液中Fe3＋遇－生成红色沉淀。(

)[提示]

×

Fe3＋与－生成的Fe()3不是沉淀。(2)配制FeSO4溶液时，加入稀硫酸抑制Fe2＋水解，加入铁粉防止

Fe2＋被氧化。(

)[提示]

√

Fe2＋水解显酸性，加入稀硫酸使水解平衡逆向某著名企业，从而抑制Fe2＋水解；因为Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋，所以加入铁粉可以防止Fe2＋被氧化。(3)Fe2＋、Al3＋、ClO－、Cl－能够大量共存。(

)[提示]

×

Fe2＋会被ClO－氧化。(4)用酸性KMnO4溶液检验FeCl3溶液中是否含有Fe2＋。(

)[提示]

×

FeCl3溶液中Cl－也会被酸性KMnO4溶液氧化，而使其褪色。[提示]

×

Fe3＋极，只能存在于酸性较强的溶液中。(6)将Fe(NO3)2样品溶于稀H2SO4后，滴加K溶液，溶液变红，则Fe(NO3)2晶体已氧化变质。(

)(7)向盛有FeCl3溶液的试管中加过量铁粉，充分振荡后黄色逐渐消失，加一滴K溶液后溶液颜色不变。(

)[提示]

√

FeCl3溶液与过量铁粉充分反应生成FeCl2溶液，黄色逐渐消失，加K后溶液颜色不变。(8)向某溶液中，滴加氯水，再滴加K溶液，溶液显红色，该溶液中一定含Fe2＋。(

)[提示]

×应先滴加K溶液，溶液不变色，滴加氯水后溶液显红色才能证明溶液中一定含有Fe2＋。(9)(此题为重题学生书已删除)氢氧化铁与HI溶液反应仅能发生中和反应。(

)[提示]

×

Fe3＋与I－会发生氧化还原反应。1．欲探究铁及其化合物的还原性或氧化性，可供选用的试剂有：铁粉、FeCl3溶液、FeCl2溶液、氯水、酸性KMnO4溶液、锌片。下列说法中不正确的是(

)A．在FeCl2溶液中加入锌片，溶液由浅绿色变为无色：Zn＋Fe2＋===Zn2＋＋FeB．在FeCl3溶液中加入足量铁粉，溶液由棕黄色变为浅绿色，体现Fe3＋的氧化性微考点1铁盐和亚铁盐的性质及转化C．在酸性KMnO4溶液中滴加足量FeCl2溶液，溶液的紫红色逐渐褪去，体现Fe2＋的还原性D．在FeCl2溶液中滴加氯水，溶液由浅绿色变为棕黄色：2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－[答案]

C2．(202某省市适应性测试广西化学，8)实验小组用过量FeCl3溶液处理覆铜板得到浸出液，并对其中的物质进行回收，流程如下。下列有关说法正确的是(

)A．浸出液呈中性B．滤渣只有铜粉C．用K溶液检验是否“氧化”完全D．溶液a回收后可用于处理覆铜板[答案]

D[解析]

用过量FeCl3溶液处理覆铜板时发生反应：2FeCl3＋Cu===2FeCl2＋CuCl2，所得浸出液中含有FeCl3、FeCl2和CuCl2，由于Fe3＋、Fe2＋和Cu2＋均发生水解反应，故浸出液呈酸性，A错误；由于铁粉过量，则滤渣中还有铁单质，B错误；“氧化”步骤通入Cl2，将FeCl2氧化生成FeCl3，检验是否“氧化”完全的实质是检验溶液中是否含有

Fe2＋，不能用K溶液检验，应加入K3[Fe)6]溶液看是否生成蓝色沉淀，C错误；溶液a中含有FeCl3，回收后可用于处理覆铜板，D正确。3．(2025·广东东莞模拟)探究铁及其化合物的性质，下列方案设计、现象和结论都正确的是(

)选项实验方案现象结论A往FeCl2溶液中加入Zn片短时间内无明显现象Fe2＋的氧化能力比Zn2＋弱B往Fe2(SO4)3溶液中滴加K溶液，再加入少量K2SO4固体溶液先变成红色后无明显变化Fe3＋与－的反应不可逆选项实验方案现象结论C将食品脱氧剂样品中的还原铁粉溶于盐酸，滴加K溶液溶液呈浅绿色食品脱氧剂样品中没有Fe3＋D向沸水中逐某著名企业加5～6滴FeCl3饱和溶液，持续煮沸溶液先变成红褐色再析出沉淀Fe3＋先水解得Fe(OH)3再聚集成Fe(OH)3沉淀[答案]

D4．某实验小组同学为了检验某FeCl3溶液中是否含有FeCl2，设计了如下实验方案，其中最合理的是(

)A．加入适量铜粉，观察溶液是否变蓝B．先滴加氯水，再滴加K溶液，观察溶液是否变红C．滴加酸性KMnO4溶液，观察溶液是否褪色D．滴加K3[Fe)6]溶液，观察是否生成蓝色沉淀[答案]

D微考点2

Fe2＋和Fe3＋的检验原理及方法[解析]

加入适量铜粉无法检验FeCl2，A错误；先滴加氯水Cl2可将FeCl2氧化生成FeCl3，不能判断是否含有FeCl2，B错误；Fe2＋、Cl－都能被酸性KMnO4溶液氧化，不能判断是否含有FeCl2，C错误；若FeCl3溶液中含有FeCl2，滴加K3[Fe)6]溶液，反应生成蓝色沉淀KFe[Fe)6]，实验现象最明显，该方案最合理，D正确。5．为探究某食品包装袋内一小包脱氧剂中的还原铁粉是否变质，分别取少量样品溶于盐酸，再进行下列实验，其结论正确的是(

)A．滴加K溶液，溶液变红，说明铁粉变质B．滴加K溶液，溶液未变红，说明铁粉未变质C．依次滴加氯水、K溶液，溶液变红，说明铁粉全部变质D．滴加K溶液，溶液未变红，再滴加氯水，溶液变红，说明铁粉全部变质[答案]

A[解析]

取少量样品溶于盐酸，滴加K溶液，溶液变红，则含有Fe3＋，说明铁粉变质，A正确；滴加K溶液，溶液未变红，则不含Fe3＋，但还原铁粉有可能被氧化为Fe2＋，B错误；依次滴加氯水、K溶液，溶液变红，不能判断铁粉是否变质，C错误；滴加K溶液，溶液未变红，再滴加氯水，溶液变红，说明溶液中含有Fe2＋，但不能说明铁粉全部变质，D错误。6．(2025·茂名模拟)菠菜营养丰富，富含铁元素，同时含有草酸，实验小组通过以下实验探究菠菜的成分，下列说法正确的是(

)A．灼烧在蒸发皿中进行B．操作a需用到分液漏斗C．加入活性炭的目的是吸附色素D．取溶液B向其中加入酸性KMnO4溶液可检验Fe2＋[析题·图文诠释]

[答案]

C[解析]

固体在坩埚中进行灼烧，A错误；操作a得到沉淀物和溶液A，为过滤操作，用漏斗而不是分液漏斗，B错误；活性炭具有吸附性，可以吸附色素，C正确；溶液B中的氯离子也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以不能加入酸性高锰酸钾溶液检验溶液中的Fe2＋，D错误。考点二含铁物质的转化与制备1．基于“价—类”二维图理解含铁物质的转化从物质类别和铁元素化合价两个维度总结、归纳铁及其重要化合物的性质与转化关系是掌握该部分内容的重要方法之一。(1)横向变化体现了铁元素同价态不同类别(氧化物、碱、盐)物质之间的转化。①碱性氧化物(Fe2O3、FeO)都能溶于酸(H＋)转化为盐(亚铁盐、铁盐)。②Fe2＋、Fe3＋与碱(OH－)反应生成对应的碱[Fe(OH)2、Fe(OH)3]。③难溶性的碱生成对应的氧化物，但难溶性的碱性氧化物一般不与水反应生成对应的碱。如Fe(OH)3分解生成Fe2O3，但Fe2O3与H2O不反应。(2)纵向转化体现铁元素不同价态同种类别物质之间的转化，主要体现物质的氧化性或还原性。(3)斜向转化体现铁元素不同价态、不同类别物质之间的转化，主要体现物质的氧化性和还原性。2．“铁三角”的转化关系及应用“铁三角”的转化关系：应用：(1)从氧化还原反应角度分析Fe2＋和Fe3＋的性质与转化。①Fe只具有还原性，与弱氧化剂反应：Fe能被S、Fe3＋、Cu2＋、H＋等弱氧化剂氧化为Fe2＋，如Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋；与强氧化剂反应：Fe能被Cl2、HNO3等强氧化剂氧化为Fe3＋。②Fe2＋既具有氧化性又具有还原性，以还原性为主，与氧化剂反应：当Fe2＋遇到强氧化剂(如H2O2、Cl2、HNO3、酸性KMnO4溶液)时，被氧化为Fe3＋，如2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O；与还原剂反应：当Fe2＋遇到Al、Zn等还原剂时，可以被还原为Fe，如Fe2＋＋Zn===Zn2＋＋Fe。3．两种重要氯化物的制备(1)FeCl3的制备(2)FeCl2的制备制备原理化学方程式方法1：利用铁粉与稀盐酸反应制备FeCl2Fe＋2HCl===FeCl2＋H2↑方法2：利用FeCl3溶液与铁粉反应制备FeCl22FeCl3＋Fe===3FeCl2【正误辨析】(1)Fe分别与氯气、盐酸反应得到相同的氯化物。(

)[提示]

×

Fe与氯气反应时被氯气氧化为＋3价生成FeCl3，与盐酸反应时被H＋氧化为Fe2＋，得到FeCl2。(2)金属阳离子只有氧化性，不可能有还原性。(

)[提示]

×

Fe2＋既有氧化性又有还原性。(3)Fe和Fe2O3等物质的量混合物溶于稀盐酸时无气体放出。(

)[提示]

√过程中发生的反应为Fe2O3＋6H＋===2Fe3＋＋3H2O、2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋。[提示]

×

FeCl3(aq)在加热蒸干的过程中促进Fe3＋的水解，HCl挥发，最后得到的固体为Fe(OH)3。[提示]

×

Fe与氯气反应生成FeCl3。(6)将饱和FeCl3溶液滴入沸水中，制备Fe(OH)3胶体。(

)[提示]

√

Fe(OH)3胶体的制备是将饱和FeCl3溶液滴入沸水中。1．如图为铁元素的“价—类”二维图，其中的箭头表示部分物质间的转化关系，下列说法正确的是(

)A．Fe(OH)2在空气中加热会分解成FeOB．Fe(OH)2溶解于足量硝酸可生成Fe(NO3)2C．维生素C能将Fe3＋转化为Fe2＋，该过程中维生素C作氧化剂微考点1铁元素的“价—类”二维图及应用[答案]

D[解析]

Fe(OH)2中＋2价铁化为＋3价，即在空气中加热会生成氧化铁，A错误；硝酸具有强氧化性，即Fe(OH)2溶解于足量硝酸可生成Fe(NO3)3，B错误；维生素C能将Fe3＋转化为Fe2＋，该过程中维生素C失去电子作还原剂，C错误；高铁酸盐具有强氧化性，消杀水中细菌时得电子生成Fe3＋，Fe3＋水解可生成Fe(OH)3胶体，进而可吸附水中的悬浮物，D正确。2．如图为铁元素的“价—类”二维图，下列说法正确的是(

)A．铁在高水蒸气反应能实现转化①B．FeO是一种红棕色粉末，不稳定，在空气中受热，迅速发生转化②D．加热Fe(OH)3发生转化⑥，加盐酸溶解可实现转化③[答案]

D[解析]

铁在高水蒸气反应生成四氧化三铁和氢气，不能实现转化①，A错误；FeO为黑色固体，在空气中受热转化为Fe3O4，B错误；高铁酸盐中铁元素显＋6价，处于高价态，具有强氧化性，C错误；加热Fe(OH)3发生分解反应生成氧化铁和水，可实现转化⑥；加盐酸，盐酸和氢氧化铁反应生成氯化铁和水，可实现转化③，D正确。3．(202某省市适应性测试贵州化学)高铁酸钠(Na2FeO4)是一种新型绿色消毒剂，主要用于饮用水处理。某化学兴趣小组用废铁屑(主要成分为Fe，杂质有Al、C及油脂)制备高铁酸钠的主要流程如下。下列说法错误的是(

)A．“碱浸”可以除去废铁屑中的油脂B．“滤渣”的主要成分是Al和CC．“操作1”通入的空气可以用H2O2溶液代替D．若流程改为先“氧化”后“调pH”，可能会生成Cl2微考点2含铁化合物制备的流程“微设计”[答案]

B[解析]

废铁屑的主要成分为Fe，杂质有Al、C及油脂，先加入NaOH溶液“碱浸”，可除去铁屑中的油脂，A正确；“酸浸”时加入盐酸，由于Al与NaOH溶液、盐酸均发生反应，故“滤渣”中不含Al，B错误；“操作1”通入空气的目的是将Fe2＋氧化为Fe3＋，也可用H2O2溶液代替空气，C正确；“酸浸”后的滤液呈酸性，若改为先“氧化”后“调pH”，酸性条件下Cl－、ClO－和H＋发生氧化还原反应生成Cl2，D正确。4．以赤铁矿(主要成分为Fe2O3，含少量Al2O3)为原料制备无水FeCl2的工艺流程如下。下列说法错误的是(

)A．“试剂1”可以是NaOH溶液B．鉴别“溶液2”中金属阳离子可用K溶液C．“反应3”为化合反应D．将“溶液3”蒸干可制得无水FeCl2[答案]

D[解析]

“试剂1”可以是NaOH溶液，加入试剂的目的是将Al2O3溶解转化为Na[Al(OH)4]，从而除去杂质，A正确；“溶液2”为FeCl3溶液，鉴别溶液中的Fe3＋应选择K溶液，B正确；“反应3”为FeCl3溶液与Fe发生化合反应生成FeCl2，C正确；FeCl2中Fe2＋具有还原性且水解，若直接将溶液蒸干无法制得无水FeCl2，应隔绝空气，在HCl气流中蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到无水FeCl2，D错误。5．(2025·湖南衡阳三校联考)工业上可采取向炽热的铁屑中通入氯化氢的方法来生产无水氯化亚铁(氯化亚铁遇水)，某同学用如图所示的装置模拟工业制备氯化亚铁：微考点3常见含铁物质的制备下列说法中不正确的是(

)A．实验时，先点燃A处酒精灯，后点燃B处酒精灯B．为确保得到纯净的无水氯化亚铁，要在A、B和B、C之间各添加一个干燥装置C．用C装置进行尾气处理，可吸收所有尾气，且不会倒吸D．取制得的固体适量溶解在蒸馏水中，滴加K溶液，溶液不变色，证明溶液中不含FeCl3[答案]

C[解析]

装置中含有氧气，为防止氧气跟铁反应，应先点燃A处酒精灯一段时间后再点燃B处酒精灯，A正确；FeCl2，由于从A出来的气体含有水蒸气，故应在A、B和B、C之间各添加一个干燥装置以除去水蒸气，B正确；C装置无防倒吸装置，故吸收某些气体时容倒吸，C错误；在制得的固体溶解液中滴加K溶液，溶液不变色，说明溶液中不含Fe3＋，D正确。6．如图所示仪器可用于实验室制备少量无水FeCl3(已知：FeCl3遇水)，则下列说法正确的是(

)A．该实验中用于制Cl2的KMnO4也可以换成MnO2B．仪器的接口顺序为a→e→d→h→i→c→b→gC．可将制得的FeCl3先溶于较浓的盐酸中，再加水至指定体积，配成一定浓度的FeCl3溶液D．用于干燥Cl2的浓硫酸可换成碱石灰[答案]

C[解析]

MnO2与浓盐酸制Cl2时需要加热，不能换成MnO2，A错误；KMnO4与浓盐酸反应制取的Cl2中混有HCl、H2O(g)，先通过饱和NaCl溶液除去HCl，再通过浓硫酸除去H2O(g)，干燥的Cl2与铁粉反应生成FeCl3，用NaOH溶液吸收尾气，由于FeCl3遇水，在连接盛有NaOH溶液的洗气瓶前要接盛有浓硫酸的洗气瓶，防止NaOH溶液中H2O(g)进入，故仪器的接口顺序为a→e→d→c→b→h→i(或i→h)→c→b→g，B错误；FeCl3水解反应，配制其溶液时，要先将FeCl3溶于较浓盐酸中，再加水稀释，C正确；Cl2可与碱石灰反应，故用于干燥Cl2的浓硫酸不能换成碱石灰，D错误。7．(2025·江苏南京六校联合体联考)硫酸亚铁铵晶体可由硫酸亚铁和饱和硫酸铵溶液混合制备，其化学式为FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O，如图是在常备硫酸亚铁铵晶体的实验装置，最终可在装置①的底部结晶出硫酸亚铁铵。下列说法错误的是(

)微考点4陌生含铁物质的制备A．实验所用铁屑用30%的NaOH溶液煮沸可以除去铁屑表面的油污B．装置①中硫酸亚铁铵结晶析出的可能原因是常①中混合溶液中硫酸亚铁铵的溶解度最小C．待锥形瓶内的铁屑全部耗尽后，关闭K2、K3，打开K1D．NaOH溶液的作用是洗涤除去杂质气体H2S[答案]

C [解析]

NaOH溶液可与油脂发生皂化反应，使其从铁屑表面去除，A正确；硫酸亚铁与硫酸铵溶液混合就能得到硫酸亚铁铵晶体，说明硫酸亚铁、硫酸铵、硫酸亚铁铵三种物质中，硫酸亚铁铵的溶解度最小，在溶液中先析出，B正确；反应一段时间，待装置内空气排尽，就应关闭K2、K3，打开K1，不能等到铁屑全部耗尽，C错误；铁屑中有FeS杂质，FeS与酸反应有杂质气体H2S生成，可利用NaOH溶液除去H2S，D正确。8．(2025·河北衡水中学调研)碳酸亚铁与砂糖混用为补血剂。实验室用如下装置和步骤可以制备FeCO3(FeCO3化)。步骤一：实验中先关闭活塞2，打开活塞1和3；步骤二：一段时间后，关闭活塞3，打开活塞2，在c瓶中得到产品。下列说法错误的是(

)A．步骤一的目的是排尽装置中的空气，防止Fe2＋被氧化B．步骤二可使FeSO4溶液和NH4HCO3溶液混合[答案]

D1．(2023·浙江6月选考卷，3)氯化铁是一种重要的盐，下列说法不正确的是(

)A．氯化铁属于弱电解质B．氯化铁溶液可腐蚀覆铜板C．氯化铁可由铁与氯气反应制得D．氯化铁溶液可制备氢氧化铁胶体[答案]

A[解析]

氯化铁在水溶液中能完全电离出铁离子和氯离子，属于强电解质，A错误；氯化铁溶液与铜反应生成氯化铜和氯化亚铁，可用来蚀刻铜板，B正确；氯气具有强氧化性，氯气与铁单质加热生成氯化铁，C正确；向沸水中滴加氯化铁饱和溶液，继续煮沸至液体呈红褐色，铁离子发生水解反应可得到氢氧化铁胶体，D正确。2．(2023·江苏卷，11)室，探究0.1mol·L－1FeSO4溶液的性质，下列实验方案能达到探究目的的是(

)选项探究目的实验方案A溶液中是否含有Fe3＋向2mLFeSO4溶液中滴加几滴新制氯水，再滴加K溶液，观察溶液颜色变化BFe2＋是否有还原性向2mLFeSO4溶液中滴加几滴酸性KMnO4溶液，观察溶液颜色变化CFe2＋是否水解向2mLFeSO4溶液中滴加2～3滴酚酞试液，观察溶液颜色变化DFe2＋能否催化H2O2分解向2mL5%H2O2溶液中滴加几滴FeSO4溶液，观察气泡产生情况[答案]

B3．(2022·浙江6月选考卷)关于化合物FeO(OCH3)的性质，下列推测不合理的是(

)A．与稀盐酸反应生成FeCl3、CH3OH、H2OB．隔绝空气加热分解生成FeO、CO2、H2OC．溶于氢碘酸(HI)，再加CCl4萃取，有机层呈紫红色D．在空气中，与SiO2高能生成Fe2(SiO3)3[答案]

B[解析]

FeO(OCH3)中O的化合价为－2，H的化合价为＋1，C的化合价为－2，可推出Fe的化合价为＋3。由分析可知，化合物FeO(OCH3)中Fe的化合价为＋3价，故其与稀盐酸反应生成FeCl3、CH3OH、H2O，反应原理为FeO(OCH3)＋3HCl===FeCl3＋H2O＋CH3OH，A不符合题意；由分析可知，化合物FeO(OCH3)中Fe的化合价为＋3价，C为－2价，若隔绝空气加热分解生成FeO、CO2、H2O，则得失电子总数不相等，不符合氧化还原反应规律，即不可能生成FeO、CO2、H2O，B符合题意；由分析可知，化合物FeO(OCH3)中Fe的化合价为＋3价，故其溶于氢碘酸(HI)生成的Fe3＋能将I－氧化为I2，反应原理为2FeO(OCH3)＋6HI===2FeI2＋I2＋2H2O＋2CH3OH，再加CCl4萃取，有机层呈紫红色，C不符合题意；在空气中，FeO(OCH3)在高下反应生成Fe2O3、CO2和H2O，然后Fe2O3和SiO2在高应生成Fe2(SiO3)3，故在空气中，化合物FeO(OCH3)与SiO2高能生成Fe2(SiO3)3，D不符合题意。4．(2021·广东卷，10,2分)部分含铁物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断不合理的是(

)A．a可与e反应生成bB．b既可被氧化，也可被还原C．可将e加入浓碱液中制得d的胶体D．可存在b→c→d→e→b的循环转化关系[答案]

C[解析]

A项，Fe与Fe3＋反应生成Fe2＋，推断合理；B项，亚铁盐既能被氧化为铁盐，又能被还原为铁单质，推断合理；C项，将铁盐加入浓碱液中生成的是Fe(OH)3沉淀，推断不合理；D项，可存在Fe2＋→Fe(OH)2→Fe(OH)3→Fe3＋→Fe2＋的循环转化关系，推断合理。5．(2023·重庆卷，15,14分)Fe3O4是一种用途广泛的磁性材料，以FeCl2为原料制备Fe3O4并获得副产物CaCl2水合物的工艺如下。25℃时各物质溶度积见下表：物质Fe(OH)2Fe(OH)3Ca(OH)2溶度积(Ksp)4.9×10－172.8×10－395.0×10－6回答下列问题：(1)Fe3O4中Fe元素的化合价是＋2和________。O2－的核外电子排布式为________________。(2)反应釜1中的反应需在隔绝空气条件下进行，其原因是___________________________________________________________。(3)反应釜2中，加入CaO和分散剂的同时通入空气。①反应的离子方程式为____________________________________。②为加快反应速率，可采取的措施有_________________________

_____________________________________________(写出两项即可)。(4)①反应釜3中，25℃时，Ca2＋浓度为5.0mol·L－1，理论上pH不超过________。②称取CaCl2水合物1.000g，加水溶解，加入过量的Na2C2O4，将所得沉淀过滤洗涤后，溶于热的稀硫酸中，用0.1000mol·L－1KMnO4标准溶液滴定，消耗24.00mL。滴定达到终点的现象为_______________

____________________