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文档简介
2025年氧化工艺考试含答案一、单项选择题(每题1分,共30分。每题只有一个正确答案,请将正确选项填入括号内)1.在氧化工艺中,下列哪种氧化剂最常用于制备对苯二甲酸(PTA)?A.高锰酸钾 B.过氧化氢 C.空气/氧气 D.硝酸答案:C2.对于液相催化氧化反应,下列哪项参数对反应速率影响最小?A.氧气分压 B.催化剂浓度 C.搅拌转速 D.反应器材质答案:D3.在乙醛氧化制醋酸的工业装置中,常用的催化剂体系是:A.CoMnBr B.V₂O₅TiO₂ C.AgAl₂O₃ D.CuZnO答案:A4.氧化反应器尾气中O₂含量突然升高,最可能的原因是:A.进料中醛含量升高 B.催化剂失活 C.冷却水温度降低 D.尾气压缩机停机答案:B5.对于甲苯液相氧化制苯甲酸,下列哪种副产物最容易导致设备堵塞?A.苯甲醇 B.苯甲醛 C.苯甲酸苄酯 D.对苯二甲酸答案:C6.在氧化反应安全联锁逻辑中,通常将“反应器顶部氧含量”信号设为:A.一级报警 B.二级报警 C.紧急切断 D.记录点答案:C7.工业上采用ACN(乙腈)法生产丙烯腈时,副产乙腈的氧化脱氢常用催化剂为:A.MoVNbTe B.FeSbO C.BiMoO D.CuCrO答案:A8.在氧化装置开车阶段,最先建立的循环是:A.溶剂循环 B.催化剂循环 C.氧气循环 D.尾气吸收循环答案:A9.对于PX(对二甲苯)氧化装置,CTA(粗对苯二甲酸)中4CBA含量升高,应优先调整:A.反应温度 B.反应压力 C.催化剂配比 D.结晶器液位答案:C10.氧化反应器搅拌密封突然泄漏,现场最先检测到的异常信号通常是:A.轴承温度升高 B.密封罐压力下降 C.电流波动 D.尾气氧含量下降答案:B11.在过氧化氢异丙苯(CHP)分解制苯酚丙酮工艺中,CHP浓度在线检测常用:A.近红外 B.电导率 C.密度计 D.折光仪答案:A12.对于环己烷无催化氧化制环己酮醇,反应选择性下降的主要原因是:A.环己烷转化率过高 B.反应温度过低 C.氧分压过高 D.停留时间过短答案:A13.在氧化装置紧急停车后,必须最先关闭的阀门是:A.氧气进料阀 B.尾气放空阀 C.冷却水阀 D.产品出料阀答案:A14.工业上采用N₂O氧化苯制苯酚时,N₂O的最佳来源是:A.硝酸装置尾气 B.氨氧化尾气 C.己二酸副产 D.空气分离答案:C15.对于醋酸装置高锰酸钾褪色试验不合格,最可能的原因是:A.丙酸含量高 B.甲酸含量高 C.乙醛含量高 D.水分高答案:B16.在氧化反应器放大过程中,最难保持相似的无量纲数是:A.Da B.Pe C.Sh D.Re答案:B17.对于PX氧化装置,CTA结晶器搅拌功率突然下降,预示可能出现:A.晶体磨损 B.晶体爆发成核 C.搅拌轴断裂 D.晶体沉积答案:D18.在液相氧化中,添加少量乙酸钠的作用是:A.提高氧溶解度 B.抑制自由基链终止 C.降低腐蚀速率 D.提高沸点答案:B19.对于异丙苯氧化,CHP分解副产苯乙酮,苯乙酮进一步氧化会生成:A.苯甲酸 B.苯酚 C.苯乙酮过氧化物 D.甲基苯甲醇答案:A20.在氧化装置尾气洗涤塔中,循环液pH值持续下降,应优先:A.补加碱液 B.降低吸收温度 C.提高液气比 D.增加塔板数答案:A21.对于醋酸溶剂体系,下列哪种金属离子对不锈钢点蚀最具促进作用?A.Fe³⁺ B.Cu²⁺ C.Cl⁻ D.Mn²⁺答案:C22.在氧化反应器内构件设计中,设置破涡器的主要目的是:A.降低剪切 B.防止漩涡吸气 C.提高传热 D.减少死角答案:B23.对于PX氧化,反应液中水含量升高,会导致:A.4CBA升高 B.醋酸收率升高 C.催化剂沉淀 D.氧溶解度升高答案:A24.工业上采用空气氧化邻二甲苯制苯酐时,反应器类型多为:A.固定床列管 B.流化床 C.浆态床 D.微通道答案:A25.在氧化装置开车前,系统进行钝化处理常用的钝化剂是:A.亚硝酸钠 B.磷酸三钠 C.柠檬酸 D.高锰酸钾答案:A26.对于过氧化氢装置,工作液中2乙基蒽醌降解产物主要是:A.2乙基蒽酮 B.2乙基蒽 C.2乙基蒽酚 D.2乙基蒽醌二聚体答案:A27.在氧化反应器安全阀定压值设定时,一般取设计压力的:A.1.05倍 B.1.1倍 C.1.2倍 D.1.5倍答案:B28.对于环己烷氧化,反应液中酯类副产物增加,说明:A.酸度过高 B.酸度过低 C.水含量过高 D.催化剂失活答案:A29.在氧化装置停车检修时,系统氧含量必须低于:A.0.5% B.1% C.2% D.5%答案:A30.对于PX氧化,反应器尾气中CO₂含量升高,说明:A.过度氧化加剧 B.氧气不足 C.催化剂活性高 D.反应温度低答案:A二、多项选择题(每题2分,共20分。每题有两个或两个以上正确答案,多选少选均不得分)31.下列哪些措施可以有效抑制PX氧化副产对甲基苯甲酸?A.降低反应温度 B.提高催化剂Co/Mn比 C.增加Br含量 D.降低停留时间答案:B、C32.在醋酸装置中,导致产品丙酸含量升高的原因有:A.原料乙醛中丙醛含量高 B.反应温度高 C.催化剂中Mn含量高 D.水分高答案:A、B、C33.对于异丙苯氧化,下列哪些因素会加速CHP分解?A.金属离子污染 B.碱性环境 C.高温 D.紫外线照射答案:A、C、D34.在氧化反应器搅拌设计中,必须考虑:A.气液分散 B.固体悬浮 C.传热强化 D.剪切敏感答案:A、B、C、D35.对于PTA装置,CTA加氢精制工段中,4CBA加氢反应的影响因素有:A.氢分压 B.催化剂Pd/C活性 C.反应温度 D.浆料浓度答案:A、B、C、D36.在过氧化氢装置中,工作液再生系统的主要作用是去除:A.蒽醌降解物 B.水分 C.有机酸 D.金属离子答案:A、C、D37.对于环己烷氧化,无催化工艺的优点包括:A.选择性高 B.腐蚀低 C.废液少 D.投资低答案:B、C、D38.在氧化装置DCS联锁中,属于SIL2等级的有:A.反应器氧含量高高 B.反应器温度高高 C.冷却水流量低低 D.搅拌电流低低答案:A、B、C39.对于PX氧化,反应器材质选择需考虑:A.醋酸腐蚀 B.Br⁻点蚀 C.冲刷腐蚀 D.应力腐蚀答案:A、B、C、D40.在氧化装置开停车过程中,必须进行的工作有:A.氧含量分析 B.盲板抽堵 C.氮气置换 D.钝化答案:A、B、C、D三、判断题(每题1分,共10分。正确打“√”,错误打“×”)41.在PX氧化中,提高Br含量会降低设备腐蚀速率。 答案:×42.对于醋酸装置,产品高锰酸钾褪色试验不合格可直接判定甲酸超标。 答案:√43.异丙苯氧化反应属于自由基链式反应,光照会加速反应。 答案:√44.在PTA装置中,CTA结晶器真空突然下降,可能导致晶体粒径变细。 答案:√45.对于环己烷氧化,反应温度越高,醇酮选择性越高。 答案:×46.在过氧化氢装置中,工作液碱洗目的是去除蒽醌降解产生的酸性物质。 答案:√47.对于PX氧化,反应器尾气中CO含量升高预示爆炸风险增加。 答案:√48.在氧化反应器搅拌设计中,功率数Np与雷诺数Re无关。 答案:×49.对于醋酸装置,丙酸含量超标可通过加氢还原去除。 答案:×50.在氧化装置检修动火前,系统可燃气体含量必须低于0.2%(vol)。 答案:√四、填空题(每空1分,共20分)51.PX氧化主反应器常用的溶剂是________,催化剂体系为________。答案:醋酸;CoMnBr52.异丙苯氧化制CHP的反应温度一般控制在________℃,压力________MPa。答案:95–115;0.3–0.553.在PTA装置中,CTA加氢精制反应器采用________催化剂,反应温度约________℃。答案:Pd/C;280–29054.环己烷无催化氧化制环己酮醇的反应转化率一般控制在________%,选择性约________%。答案:3–5;80–8555.醋酸装置产品高锰酸钾褪色试验要求≥________min,水分≤________%。答案:30;0.1556.过氧化氢工作液中2乙基蒽醌浓度约________g/L,氢化度控制在________%。答案:120–140;40–6057.PX氧化反应器尾气氧含量联锁值一般设为________%(vol),SIL等级为________。答案:6;SIL258.对于邻二甲苯氧化制苯酐,列管式固定床反应器热点温度应低于________℃,避免________反应。答案:450;深度氧化59.在氧化装置中,不锈钢316L对Br⁻点蚀的临界浓度约为________ppm,温度升高临界浓度________。答案:200;降低60.氧化反应器搅拌功率计算式P=________,其中ρ为密度,n为转速,D为________。答案:Npρn³D⁵;叶轮直径五、简答题(每题6分,共30分)61.简述PX氧化装置中4CBA生成机理及抑制措施。答案:4CBA由对甲基苯甲酸进一步氧化生成,路径为自由基侧链氧化。抑制措施:①提高Co/Mn比,增强侧链氧化能力;②提高Br含量,促进自由基生成;③降低反应温度,减少过度氧化;④缩短停留时间,减少串联副反应;⑤优化氧分布,避免局部过氧。62.说明异丙苯氧化装置CHP分解突发温度飙升的应急处理步骤。答案:①立即停氧气/空气,改氮气吹扫;②全开冷却水,启动紧急冷却;③加入分解抑制剂(磷酸二氢钠溶液);④降低系统压力,防止设备超压;⑤启动紧急泄放至安全罐;⑥分析CHP浓度,确认低于安全限后恢复。63.分析醋酸装置产品中丙酸含量超标的原因及调整方法。答案:原因:原料乙醛中丙醛高、反应温度高、Mn催化剂促进丙醛氧化、停留时间长。调整:①严控乙醛原料丙醛≤0.05%;②降低反应温度3–5℃;③降低Mn/Co比;④增加丙酸侧线抽出;⑤优化塔系操作,加强丙酸分离。64.阐述PTA装置CTA加氢精制中Pd/C催化剂失活机理与再生方法。答案:失活机理:4CBA吸附覆盖活性位、Pd微晶长大、有机物积碳、硫氯中毒。再生:①碱洗去除有机物;②高温水蒸气处理烧炭;③稀NaClO₃氧化去除积炭;④氢气还原恢复Pd⁰;⑤补加新鲜催化剂,维持活性。65.说明环己烷无催化氧化装置中酯类副产物生成机理及控制策略。答案:机理:环己醇与环己酮在酸性环境下酯化生成环己醇环己酮酯。控制:①控制酸度<0.2%,及时中和;②降低转化率,减少醇酮浓度;③加强脱水,减少水分促进酯化;④优化分离流程,及时抽出酯类。六、计算题(每题10分,共20分)66.PX氧化反应器体积100m³,进料PX15t/h,醋酸溶剂85t/h,氧气2.1t/h,反应温度195℃,压力1.5MPa,PX转化率98%,CTA选择性94%。求:①每小时CTA产量;②反应器单耗PX(kgPX/tCTA)。答案:①PX摩尔流量=15×1000/106.17=141.2kmol/h转化PX=141.2×0.98=138.4kmol/hCTA选择性94%,生成CTA=138.4×0.94=130.1kmol/hCTA质量=130.1×166.13=21.63t/h②单耗PX=15/21.63=0.693tPX/tCTA=693kgPX/tC
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