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文档简介

2025年高考化学押题冲刺试卷及答案解析一、选择题(每题6分,共42分。每题只有一个选项符合题意)1.2025年1月,我国“人造太阳”EAST实现1亿摄氏度稳态运行403秒,所用氘氚燃料循环中涉及的关键反应为:①²H+³H→⁴He+n  ②⁶Li+n→⁴He+³H下列说法正确的是A.反应①的Q值>0,属于轻核聚变,产物n可用于再生氚B.反应②中子俘获截面随中子能量升高而单调增大C.1g氘完全参与反应①,释放能量约为4.4×10¹¹kJD.反应①产物⁴He的结合能低于反应②产物⁴He的结合能答案:A解析:反应①为DT聚变,Δm>0,Q≈17.6MeV,属典型放能聚变;n与⁶Li反应再生氚,A正确。中子截面在低能区呈1/v规律,高能区出现共振峰,B错。1g氘物质的量≈0.5mol,对应能量0.5×6.02×10²³×17.6×1.6×10⁻¹³×10⁻³kJ≈8.5×10⁸kJ,C错。⁴He结合能固定为7.07MeV/核子,与来源无关,D错。2.某三元锂电池正极材料为LiNi₀.₈Co₀.₁Mn₀.₁O₂,充电时阳极发生氧化反应,其晶格氧参与电荷补偿并伴随O₂释放。下列说法错误的是A.充电时Ni²⁺→Ni⁴⁺,晶格氧价态升高生成O₂B.释放O₂会导致晶格释氧空位,循环性能下降C.掺杂Al³⁺可抑制氧空位扩散,提高热稳定性D.放电时Mn⁴⁺被还原为Mn³⁺,提供主要容量答案:D解析:该材料容量主要由Ni²⁺/Ni⁴⁺两电子变价提供,Mn始终维持+4价以稳定结构,D错误。A、B、C均符合高镍层状氧化物研究结论。3.2024年诺贝尔化学奖授予“点击化学”研究。以Cu(I)催化炔叠氮环加成(CuAAC)为例,下列底物组合中,产物含三唑环且分子量最小的是A.HC≡C–CH₂OH+N₃–CH₂COOHB.HC≡C–COOCH₃+N₃–CH₃C.HC≡C–H+N₃–CH₂NH₂D.HC≡C–CH₂NH₂+N₃–CH₂OH答案:C解析:C组合产物为1,2,3三唑连接–CH₂NH₂,分子量仅112;其余产物分子量均>130。4.室温下,向20mL0.10mol·L⁻¹H₂A溶液中逐滴加入0.10mol·L⁻¹NaOH,绘制pHV曲线出现两个突跃。已知H₂A的pKa₁=2.0,pKa₂=7.0。下列说法正确的是A.第一计量点pH≈4.5,可用甲基橙作指示剂B.第二计量点溶液中c(Na⁺)=2c(A²⁻)+c(HA⁻)C.当加入NaOH30mL时,溶液中c(HA⁻)/c(A²⁻)=1D.若改用酚酞指示第二终点,终点颜色由无色变粉红答案:D解析:第二计量点产物为Na₂A,溶液呈碱性,酚酞变色范围8.2~10.0,D正确。第一计量点pH=(pKa₁+pKa₂)/2=4.5,但甲基橙变色范围3.1~4.4,提前变色,A错。B式为物料守恒,缺c(H₂A)项,错。30mL时n(NaOH)=3mmol,n(H₂A)=2mmol,体系为NaHA+Na₂A,由Henderson方程pH=pKa₂+log[c(A²⁻)/c(HA⁻)],此时c(A²⁻)/c(HA⁻)=10,C错。5.某有机化合物X的质谱图显示分子离子峰m/z=150,碎片峰m/z=135、122、107。¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ:7.25(2H,d,J=8.4Hz),6.90(2H,d,J=8.4Hz),3.80(3H,s),2.35(3H,s)。X的结构为A.4甲氧基甲苯B.3甲基苯甲醚C.4甲基苯乙酮D.4甲氧基苯乙烯答案:A解析:m/z=150为C₈H₁₀O,不饱和度=4;碎片135(MCH₃)、122(MCO)、107(MC₃H₅O)符合对位甲氧基甲苯裂解规律;¹HNMR显示对位取代苯环AA′BB′体系及两个单峰甲基,A正确。6.下列实验操作及现象均正确且能达到实验目的的是A.用pH试纸测得0.1mol·L⁻¹NaHSO₃溶液pH≈1,证明HSO₃⁻完全电离B.向Fe(NO₃)₂溶液滴加稀硫酸,溶液变黄,再滴加KSCN变红,证明Fe²⁺被氧化C.向苯酚浊液加入Na₂CO₃固体,浊液变澄清,说明苯酚酸性强于HCO₃⁻D.将溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热,产生气体使KMnO₄褪色,证明发生消去反应答案:C解析:苯酚pKa=10,HCO₃⁻pKa=10.3,前者酸性强,可与CO₃²⁻反应生成HCO₃⁻而溶解,C正确。A项NaHSO₃以水解为主,pH≈5,错。B项酸性条件下NO₃⁻氧化Fe²⁺,但KSCN变红需Fe³⁺浓度高,现象不明显,错。D项乙醇挥发也可使KMnO₄褪色,需用水洗气,错。7.2025年《自然》报道一种新型光催化剂QDsBiVO₄,其能带结构如图所示(导带底0.2V,价带顶+2.5VvsNHE)。下列反应中,能被该催化剂在可见光下驱动的是A.CO₂+H₂O→HCOOH E°=0.11VB.O₂+H₂O→H₂O₂ E°=+0.68VC.N₂+H₂O→NH₃ E°=0.09VD.CH₄+H₂O→CH₃OH E°=+0.58V答案:A解析:光催化需满足导带电子还原电位高于反应还原电位,价带空穴氧化电位低于反应氧化电位。CO₂→HCOOH需电子0.11V,催化剂导带0.2V可提供;水氧化产O₂需+1.23V,催化剂价带+2.5V可驱动,A可行。B、D为氧化反应,需空穴电位低于反应电位,但+2.5V远高于+0.68V、+0.58V,虽热力学允许,但动力学不利;C为还原反应,需0.09V,导带0.2V可驱动,但N₂吸附能垒极高,实际无法观测,故选A。二、非选择题(共58分)8.(14分)钴基催化剂在费托合成中显示优异性能。某研究以Co₃O₄纳米棒为前驱体,H₂还原后得金属Co,再经碳化生成Co₂C活性相。(1)Co₃O₄晶体中O²⁻作立方密堆积,Co²⁺占四面体空隙,Co³⁺占八面体空隙,填充率分别为1/8和1/2。计算Co₃O₄晶胞中O²⁻数目及晶胞参数a(已知Co₃O₄密度ρ=6.07g·cm⁻³,相对分子质量241)。(2)程序升温还原(TPR)曲线显示Co₃O₄→CoO→Co两步还原。写出两步反应方程式,并说明为何CoO→Co峰温高于Co₃O₄→CoO。(3)原位XRD表明,Co₂C形成过程中出现Co(111)衍射峰先增强后减弱,解释原因。(4)费托合成反应为2CO+4H₂→C₂H₄+2H₂O。若原料气V(CO):V(H₂)=1:2,总压3.0MPa,平衡时CO转化率50%,计算Kp(分压以MPa表示)。答案与解析:(1)设晶胞含O²⁻数为x,则Co²⁺=x/8,Co³⁺=x/2,总Co:x/8+x/2=5x/8,化学式Co₃O₄需Co:O=3:4,即5x/8:x=3:4,解得x=32。晶胞质量m=241×32/4=1928g·mol⁻¹/NA,体积V=a³=m/ρ,代入得a³=(1928g·mol⁻¹)/(6.07g·cm⁻³×6.02×10²³)=5.27×10⁻²²cm³,a≈8.08Å。(2)Co₃O₄+H₂→3CoO+H₂O;CoO+H₂→Co+H₂O。CoO→Co需断裂Co²⁺O²⁻键能高,且还原后金属Co需成核,过电位大,故峰温高。(3)H₂还原初期,Co₃O₄→Co,晶粒尺寸增大,衍射峰增强;随后CO吸附裂解,C原子扩散至Co晶格生成Co₂C,Co晶粒减少,峰减弱。(4)平衡时CO分压=3.0×1/3×0.5=0.5MPa,H₂=3.0×2/3×0.5=1.0MPa,C₂H₄=0.25MPa,H₂O=0.5MPa。Kp=(pC₂H₄·p²H₂O)/(p²CO·p⁴H₂)=(0.25×0.5²)/(0.5²×1.0⁴)=0.25MPa⁻³。9.(15分)钇钡铜氧(YBCO)高温超导块材可采用顶部籽晶熔融生长(TSMG)工艺制备,其名义组成为YBa₂Cu₃O₇₋δ。(1)δ=0时,Cu平均氧化态为+2.33,画出CuO₂面中Cu的3d轨道电子排布,并说明为何出现Cu³⁺。(2)实验测得某YBCO样品质量损失0.18%(900℃失氧),求δ值(相对分子质量666)。(3)超导转变温度Tc随δ增大而降低,当δ>0.6时超导消失,解释原因。(4)TSMG工艺中需控制冷却速率v(K·min⁻¹)与过冷度ΔT关系:v=k(ΔT)²,k=2.5×10⁻³K⁻¹·min⁻¹。若要求生长速率5μm·min⁻¹,对应ΔT为多少?答案与解析:(1)Cu²⁺:3d⁹,Cu³⁺:3d⁸。YBCO中CuO₂面存在Cu³⁺,因电荷补偿需+3价Cu以平衡Y³⁺、Ba²⁺引入的正电荷。(2)失氧质量=0.18%×666≈1.2,对应O原子数=1.2/16=0.075,晶胞含O₇₋δ,即7δ=70.075×666/16,解得δ≈0.32。(3)δ增大,氧空位增多,CuO₂面载流子浓度下降,局域化增强,长程有序破坏,超导消失。(4)v=k(ΔT)²,5=2.5×10⁻³(ΔT)²,ΔT=√(5/2.5×10⁻³)=44.7K。10.(14分)某研究组开发了一种基于β环糊精(βCD)主客体作用的超分子药物递送系统,用于负载抗癌药物阿霉素(DOX)。(1)βCD由7个葡萄糖单元通过α1,4糖苷键连接,写出其分子式并计算空腔体积(空腔直径≈7.8Å,高≈7.9Å,视为圆柱)。(2)等温滴定热(ITC)测得βCD与DOX结合常数Ka=1.2×10⁴L·mol⁻¹,ΔH°=28.5kJ·mol⁻¹,求25℃时ΔS°。(3)药物释放实验在pH5.0和7.4缓冲液中进行,发现pH5.0释放速率快,解释原因。(4)若将βCD接枝到透明质酸(HA)链上,形成HACD聚合物,简述其提高肿瘤靶向性的机制。答案与解析:(1)分子式C₄₂H₇₀O₃₅,空腔体积V=πr²h=3.14×(3.9Å)²×7.9Å≈3.8×10²Å³=3.8×10⁻²⁸m³。(2)ΔG°=RTlnKa=8.314×298×ln(1.2×10⁴)=23.1kJ·mol⁻¹,ΔS°=(ΔH°ΔG°)/T=(28.5+23.1)/298=18.1J·mol⁻¹·K⁻¹。(3)pH5.0时DOX氨基质子化,疏水性降低,与βCD空腔亲和力下降,释放加快;同时酸性环境βCD羟基氢键减弱。(4)HA可特异性结合肿瘤细胞表面CD44受体,介导内吞,提高药物在肿瘤部位富集,降低毒副作用。11.(15分)二氧化碳电还原(CO₂RR)制乙烯是碳中和研究热点。某实验使用Cu(100)单晶电极,在1MKOH中测得不同电位下产物法拉第效率(FE)如下表:|EvsRHE/V|FE(C₂H₄)/%|FE(CH₄)/%|FE(H₂)/%|||||||0.8|12|8|80||1.0|35|10|55||1.2|48|12|40|(1)写出CO₂还原为C₂H₄的电极反应式,并计算每生成1molC₂H₄所需电量(以F表示)。(2)当电极面积为2cm²,电流密度j=150mA·cm⁻²,E=1.2V时,求10min内生成C₂H₄体积(标准状况)。(3)实验发现加入0.5mMCs⁺后FE(C₂H₄)提高至65%,解释Cs⁺作用。(4)若将Cu(100)纳米化形成多孔结构,测得Tafel斜率由120mV·dec⁻¹降至45mV·dec⁻¹,说明反应机理如何变化。答案与解析:(1)2CO₂+8H⁺+8e⁻→C₂H₄+2H₂O,每molC

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