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2025年《物质结构与性质》综合测试题及答案一、选择题(每小题3分,共24分。每小题只有一个正确选项)1.基态钒(V)原子的价层电子排布式为()A.3d³4s²B.3d⁴4s¹C.3d⁵D.4s²4p³2.下列分子中,中心原子采用sp³杂化且分子空间构型为V形的是()A.BF₃B.H₂OC.NH₃D.CH₄3.已知NCl₃的键角约为107°,而NF₃的键角约为102.5°,其主要原因是()A.N-F键长小于N-Cl键长,排斥作用更强B.F的电负性大于Cl,吸引孤对电子能力更强,孤对电子对成键电子的排斥减弱C.Cl的原子半径大于F,Cl原子间排斥作用更强D.NCl₃中N的杂化方式与NF₃不同4.下列晶体中,属于原子晶体且含有非极性共价键的是()A.干冰B.金刚石C.冰D.二氧化硅5.关于氢键的说法,错误的是()A.邻羟基苯甲酸的熔沸点低于对羟基苯甲酸B.冰的密度小于水与氢键的方向性有关C.氨易溶于水与氨分子和水分子间能形成氢键有关D.HF的热稳定性强于HCl是因为HF分子间存在氢键6.已知MgO、CaO、SrO、BaO的晶格能依次为3791kJ·mol⁻¹、3414kJ·mol⁻¹、3217kJ·mol⁻¹、3041kJ·mol⁻¹,由此可推知它们的熔点由高到低的顺序为()A.MgO>CaO>SrO>BaOB.BaO>SrO>CaO>MgOC.CaO>MgO>BaO>SrOD.SrO>BaO>MgO>CaO7.某配合物的化学式为[Co(NH₃)₄(H₂O)Cl]Cl₂,下列说法正确的是()A.中心离子的配位数为4B.外界Cl⁻的数目为2C.配位原子只有N和OD.该配合物中Co的化合价为+28.某金属晶体为面心立方最密堆积(FCC),晶胞参数为apm,金属原子的摩尔质量为Mg·mol⁻¹,阿伏伽德罗常数为Nₐ,则该金属的密度为()A.(4M)/(Nₐ·a³×10⁻³⁰)g·cm⁻³B.(2M)/(Nₐ·a³×10⁻³⁰)g·cm⁻³C.(M)/(Nₐ·a³×10⁻³⁰)g·cm⁻³D.(8M)/(Nₐ·a³×10⁻³⁰)g·cm⁻³二、填空题(每空2分,共26分)9.(1)基态Ge原子的核外电子排布式为______。(2)比较第一电离能:P______S(填“>”“<”或“=”)。10.(1)SO₃的空间构型为______,中心原子的杂化方式为______。(2)CS₂分子中σ键与π键的数目比为______。11.(1)NaCl晶体中,每个Na⁺周围最近且等距的Cl⁻数目为______。(2)某离子晶体的晶胞结构如图所示(黑球为阳离子,白球为阴离子),则该晶体的化学式为______。12.(1)已知H₃PO₄为三元酸,H₃PO₃为二元酸,原因是______。(2)CuSO₄·5H₂O中存在的作用力有______(填字母)。A.离子键B.共价键C.氢键D.配位键三、简答题(共30分)13.(6分)解释下列现象:(1)CO₂的熔沸点远低于SiO₂;(2)HBr的酸性强于HCl。14.(8分)已知[Fe(H₂O)₆]²⁺为淡绿色,[Fe(CN)₆]⁴⁻为黄色。(1)比较两者中心离子的d轨道分裂能(Δ)大小,并说明理由;(2)推测[Fe(CN)₆]⁴⁻中Fe²⁺的杂化方式及空间构型。15.(8分)金属钛(Ti)的一种晶型为六方最密堆积(HCP),晶胞参数a=b=295pm,c=468pm,晶胞中含2个Ti原子。(1)描述六方最密堆积中原子的堆积方式;(2)计算该晶型Ti的密度(保留两位小数,Nₐ=6.02×10²³mol⁻¹)。16.(8分)某新型半导体材料由Ga和N组成,其晶胞结构与金刚石类似(Ga位于顶点和面心,N位于晶胞内的四个四面体空隙中)。(1)判断该晶体的类型;(2)若晶胞参数为apm,计算Ga-N键的键长;(3)说明该材料能导电的可能原因。四、计算题(共20分)17.(10分)已知金属铜(Cu)为面心立方最密堆积,原子半径r=127.8pm,Nₐ=6.02×10²³mol⁻¹,Cu的摩尔质量M=63.55g·mol⁻¹。(1)计算Cu的晶胞参数a;(2)计算Cu的密度(保留三位有效数字)。18.(10分)某离子晶体的化学式为AB,其中A²⁺的半径为72pm,B²⁻的半径为140pm,晶胞中A²⁺位于体心,B²⁻位于顶点和面心。(1)判断该晶体的晶胞类型;(2)计算晶胞参数a;(3)若实际测得该晶体的密度为3.2g·cm⁻³,计算阿伏伽德罗常数Nₐ(保留两位有效数字)。答案一、选择题1.A2.B3.B4.B5.D6.A7.B8.A二、填空题9.(1)[Ar]3d¹⁰4s²4p²(2)>10.(1)平面三角形;sp²(2)1:111.(1)6(2)AB₂(或B₂A)12.(1)H₃PO₃分子中只有2个-OH,另一个H与P直接相连,不能电离(2)ABCD三、简答题13.(1)CO₂为分子晶体,分子间作用力为范德华力,较弱;SiO₂为原子晶体,共价键强,破坏需更高能量,故熔沸点更高。(2)HBr和HCl均为极性分子,H-Br键长大于H-Cl键长,键能更小,更易电离出H⁺,故酸性更强。14.(1)[Fe(CN)₆]⁴⁻的Δ更大。CN⁻为强场配体,与Fe²⁺的d轨道作用更强,分裂能更大。(2)Fe²⁺的价层电子排布为3d⁶,CN⁻为强场配体,电子发生重排,空出2个3d轨道,与4s、4p轨道形成d²sp³杂化,空间构型为正八面体。15.(1)六方最密堆积为ABAB…堆积方式,第一层(A层)原子紧密排列,第二层(B层)原子填充第一层的空隙,第三层原子与第一层原子位置相同。(2)晶胞体积V=(√3/2)a²c=(√3/2)×(295×10⁻¹⁰cm)²×(468×10⁻¹⁰cm)≈1.79×10⁻²³cm³;密度ρ=(2×47.87g·mol⁻¹)/(6.02×10²³mol⁻¹×1.79×10⁻²³cm³)≈4.50g·cm⁻³。16.(1)原子晶体。(2)Ga位于顶点和面心,N位于四面体空隙,Ga-N键长为晶胞体对角线的1/4,即(√3a)/4pm。(3)可能存在掺杂或晶体缺陷(如空位、间隙原子),产生自由电子或空穴,从而导电。四、计算题17.(1)面心立方晶胞中,原子半径r与晶胞参数a的关系为4r=√2a,故a=4×127.8pm/√2≈361.5pm。(2)晶胞中含4个Cu原子,密度ρ=(4×63.55g·mol⁻¹)/(6.02×10²³mol⁻¹×(361.5×10⁻¹⁰cm)³)≈8.96g·cm⁻³。18.(1)该晶胞中A²⁺数目=1(体心),B²⁻数目=8×1/8+6×1/2=4,化学式为AB,说明晶胞中实际含1个A²⁺和1个B²⁻(可能题目描述为简化晶胞),实际应为体心立方晶胞(A²⁺在体心,B²⁻在顶点,每个晶胞含1个A²⁺和1个B²⁻)。(2)体心立方晶胞中,离子间距为体对角线的1/2,即(A²⁺半径+B²⁻半径)=(√3a)/2,故a=2×(72+140)pm/√3≈245pm。(3)晶胞体积V=(245×10⁻¹⁰cm)³

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