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文档简介
第四节
沉淀溶解平衡第三章水溶液中的离子反应与平衡第1课时
难溶电解质的沉淀溶解平衡情境导入结石的主要成分:CaC2O4
肾结石为泌尿系常见病,多发病,人群发病率1/20。病因是尿液中成石物质浓度升高或溶解度降低,析出晶体并局部生长聚积形成结石。思考:为什么多喝水能有效缓解肾结石?草酸钙结石溶解度(S):在一定温度下,某物质在100克溶剂(通常是水)里达到饱和状态时所溶解的质量。AgNO3BaCl2Ba(OH)2Ag2SO4Ca(OH)2CaSO4AgClAgBrAg2SBaSO4Mg(OH)2Fe(OH)310g1g0.01g难溶微溶可溶易溶【思考1】通常我们所说的难溶物在水中是否完全不能溶解?难溶≠完全不溶【思考2】AgNO3溶液与NaCl溶液等物质的量混合,生成白色沉淀AgCl,Ag++Cl-=AgCl↓,此时溶液中是否还有Ag+和Cl-?有溶解度:1.5×10-4g化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全。Ag+Cl-少量Ag+和Cl-脱离AgCl表面进入水中-----溶解Ag+和Cl-受AgCl表面阴、阳离子的吸引,回到AgCl的表面析出-----沉淀υ(沉淀)=
υ(溶解)建立溶解平衡v(溶解)=v(沉淀)溶解AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀1、概念:在一定温度下,当难溶电解质
v(溶解)=v(沉淀)时,得到其饱和溶液,建立动态平衡。v(沉淀)v(溶解)得到饱和AgCl溶液,建立沉淀溶解平衡t1
vtt02、沉淀溶解平衡的建立v溶解
v沉淀,固体溶解;v溶解
v沉淀
,溶解平衡;v溶解
v沉淀
,析出晶体。>=<沉淀溶解平衡3、表达式:
如:AgCl(s)⇌
Ag+(aq)+Cl-(aq)
注意:①可逆号
⇌
:表示沉淀、溶解同时进行
②物质状态:固体(s)、溶液(aq)AmBn
(s)⇌
mAn+(aq)
+nBm-(aq)【练一练】写出BaSO4、Fe(OH)3的沉淀溶解平衡表达式:
BaSO4=Ba2++SO42-
电离方程式沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡4、沉淀溶解平衡的特征:①逆②动③等④定⑤变动态平衡v溶解=
v沉淀
≠0可逆过程固体质量、离子浓度保持不变外界条件改变,沉淀溶解平衡可能会发生移动思考:哪些因素会影响沉淀溶解平衡?影响沉淀溶解平衡因素难溶电解质本身的性质(1)内因:(2)外因:升温,多数平衡向溶解方向移动(原因:溶解吸热)加与难溶电解质相同离子,平衡向沉淀方向移动加水,平衡向溶解方向移动,平衡时离子浓度不变特例:Ca(OH)2向沉淀方向移动加消耗难溶电解质的离子,平衡向溶解方向移动浓度:同离子效应:化学反应:温度:影响沉淀溶解平衡因素
改变条件平衡移动方向c(Ag+)c(Cl-)升温加水(有固定剩余)加AgCl(s)加NaCl(s)加AgNO3(s)→↑↑→
不变不变不移动
不变
不变←↓↑←↑↓
习题D小本230页第4题情境回顾思考1:为什么多喝水能有效缓解肾结石?
加水,平衡向CaC2O4溶解方向移动,还能利用尿液排出体外①控制每日钙元素的摄入量不超标。②少吃含草酸高的食物,如菠菜、甜菜。思考2:从平衡移动角度,还有哪些措施能缓解肾结石?溶度积常数1、概念:在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之积为一常数,叫做溶度积常数,简称溶度积,符号为Ksp2、表达式:AmBn(s)⇌mAn+(aq)+
nBm-
(aq)Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)固体纯物质一般不列入平衡常数AgCl
(s)⇌Ag+(aq)
+Cl-(aq)Fe(OH)3(s)
⇌
Fe3+(aq)+3OH-(aq)Ksp=Ksp=
课本122页附录III常见难溶电解质的溶度积常数表(25℃)难溶物Ksp溶解度/gAgCl1.8×10-101.5×10-4AgBr5.4×10-138.4×10-6AgI8.5×10-172.1×10-7Ag2S6.3×10-501.3×10-16Ag2SO41.2×10-50.786BaSO41.1×10-103.1×10-4CaCO35.0×10-97.1×10-4Fe(OH)32.6×10-393×10-9Mg(OH)26.9×10-46.9×10-43、影响因素:Ksp与温度有关✪特例:Ca(OH)2升温,Ksp
减小一般温度越高,Ksp越大4、意义:
Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
Ksp越大,溶解度越大。
溶度积常数Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)则溶解度:S(AgCl)
>
S(AgBr)
>
S(AgI)✪相同类型的难溶电解质:(如AB/A2B/AB2)溶度积常数的应用(溶度积规则)
判断沉淀是否生成1AmBn(s)⇌mAn+(aq)+nBm-(aq)达平衡时:溶度积Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)任意时刻:离子积Q
=cm(An+)·cn(Bm-)若
Q
>
Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出若
Q=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态若
Q<Ksp,溶液不饱和,无沉淀析出将等体积的4×10-3mol/L的AgNO3溶液和4×10-3mol/L的K2CrO4溶液混合能否有沉淀产生?[Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12]习题小本232页15题(5)有Ag2CrO4沉淀析出Q=c2(Ag+)·c(CrO42-)
=(2×10-3)2×2×10-3=8×10-9>Ksp等体积混合后:c(Ag+)=2×10-3mol/Lc(CrO42-)=2×10-3mol/L溶度积常数的应用
已知Ksp,求离子的浓度225℃时,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,氯化银的饱和溶液中,c(Cl-)≈
。AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl-(aq),c(Ag+)=c(Cl-)=mol/L≈1.3×10-5mol/L1.3×10-5mol/L向0.10mol/L硫酸铜溶液中加入NaOH稀溶液充分搅拌,有浅蓝色Cu(OH)2沉淀生成,当溶液的pH=8时,c(Cu2+)=
mol/L。Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20pH=8时,c(OH-)=10-6mol/L,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20=10-12×c(Cu2+),得c(Cu2+)=2.2×10-8mol/L;2.2×10-8小本232页15题(1)小本231页8题(2)溶度积常数的应用
判断产生沉淀的顺序3①相同类型(阴、阳离子个数比相同):Ksp越小,先沉淀②不同类型(阴、阳离子个数比不同):由所需离子浓度大小判断(Ksp计算出)所需离子浓度小,先沉淀不管是何种类型,都可以由所需离子浓度大小判断【例】已知Ksp(CaSO4)=9.0×10-6,Ksp(CaCO3)=5.0×10-9,Ksp(CaF2)=1.5×10-10某溶液中含有SO42-、CO32-和F-,浓度均为0.010mol/L,向该溶液中逐滴加入0.010mol/L的CaCl2溶液,三种阴离子产生沉淀的先后顺序
。CO32-、F-、SO42-习题小本231页第9题CaSO4(s)⇌Ca2+(aq)+SO42-(aq)CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+CO32-(aq)CaF2(s)⇌Ca2+(aq)+2F-(aq)溶度积常数的应用
计算开始沉淀和沉淀完全时的PH4开始沉淀的标准:Q
=Ksp
沉淀完全的标准:残留在溶液中的离子浓度
≤1.0×10-5mol/L【例】常温下,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20,向2mol/LCuSO4溶液中加NaOH溶液,计算开始生成Cu(OH)2沉淀时溶液的pH值。Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)•c2(OH-)=2×c2(OH-)=2×10-20
c(OH-)=10-10mol/L
,c(H+)=10-4mol/L,pH=4若要计算沉淀完全时的pH值,取该离子完全沉淀时的浓度代入Ksp计算溶度积常数的应用
计算离子的浓度比5【例】25℃时,取一定量含有I-、Cl-的溶液,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl和AgI同时沉淀时,计算溶液中已知25℃时,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17小本232页15题(4)AgCl和AgI同时沉淀时,溶液中的c(Ag+)是相同的c(I-)c(Cl-)=c(I-)×c(Cl-)×c(Ag+)c(Ag+)=Ksp(AgI)Ksp(AgCl)=8.5×10-171.8×10-104.7×10-7=4.7×10-7沉淀溶解平衡图像在T℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示:c(Br-)/(mol/L)c(Ag+)/(mol
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