合成橡胶胶乳 平均粒径及粒径分布的测定 动态光散射法及编制说明

ICS83.040

CCSG35

中国合成橡胶工业协会团体标准

T/CSRIAXXXX—2024

合成橡胶胶乳平均粒径及粒径分布的测定

动态光散射法

Syntheticrubberlatex—Determinationofaverageparticlesizedynamiclight—

Scattering(DLS)method

（征求意见稿）

在提交反馈意见时，请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

发布

中国合成橡胶工业协会

T/CSRIAXXXX-2024

合成橡胶胶乳平均粒径及粒径分布的测定动态光散射法

1范围

本标准描述了采用动态光散射纳米粒度仪测定合成胶乳平均粒径及粒径分布的方法。

本标准适用于单分散性合成橡胶胶乳（包括丁苯胶乳、丁腈胶乳、丁吡胶乳）平均粒径和粒径分布

的测定。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170数值修约规则与极限数字的表示和判定

GB/T8290胶乳取样

GB/T8298胶乳总固物含量的测定

GB/T29022粒度分析动态光散射法

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

实验室样品laboratorysample

用于实验室检验，能代表一批产品的一定量胶乳。

3.2

平均粒径averagediameter

反映粒度分布中值的流体动力学直径。

3.3

多分散指数polydispersityindex

PI

用于描述粒度分布宽度的无量纲量。

注：对于单分散球形颗粒样品，PI通常小于0.07。

3.4

折射率refractionindex

RI

光在真空中的传播速度与光在该介质中的传播速度之比。

4原理

合成橡胶胶乳主要组成为水、乳化剂和乳胶粒，其中乳胶粒是由苯乙烯、丁二烯、丙烯腈等单体通

过乳液聚合形成悬浮于水中的纳米级颗粒。乳胶粒由于与悬浮介质（水）分子间的相互作用而持续做不

规则的布朗运动。在极低浓度下，悬浮液粘度和温度已知时，依据斯托克斯—爱因斯坦理论，测量乳液

中的乳胶粒运动，确定乳胶粒的大小。

动态光散射法利用激光器发射相干单色光，经入射光路透过分散均匀的待测样品，散射光信号经检

测器转换为电信号，光子相关器对该电信号进行光子计数和自相关运算，最后由数据处理系统得到样品

中颗粒的平均粒径大小和粒径分布。

1

T/CSRIAXXXX-2024

5试剂或材料

5.1玻璃烧杯

容量至少为500mL。

5.2玻璃棒

5.3石英比色皿

光程为1cm，四面透光。

注：比色皿光程宜按照仪器说明书确定。当仪器说明书规定的比色皿光程大于1cm时，应延长装有待测样品的比色

皿在仪器样品池内的恒温时间。

5.4擦拭纸

吸水纸或光学玻璃专用擦拭纸。

5.5一次性吸管

容量约3mL。

5.6不锈钢筛网

孔径为75μm±3μm（约200目）。

5.7水

蒸馏水或纯度相当的水（GB/T6682规定的一级水）。

5.8乳胶微粒粒度标准物质

平均粒径200nm或与待测样品粒径大小接近，且多分散指数小于0.070。

注：乳胶微粒粒度标准物质是具有一种或多种规定特性足够均匀且稳定的材料，一般可为单分散交联聚苯乙烯乳胶

悬浮液。

6仪器设备

6.1动态光散射纳米粒度仪

动态光散射纳米粒度仪包括以下部分：

a)激光器：产生单色偏振光束，电场分量垂直于由入射光和探测光线构成的平面。常见的有气体

激光器、固体激光器、激光二极管等；

b)样品池：4mL、温控范围5℃~90℃，误差在±0.3℃范围内；

c)散射角：90°；

d)光子检测器：其输出与散射光强度成比例。常见的有光电倍增管、雪崩光电二极管等；

e)信号处理单元：可以捕获随时间变化的光强信号，同时输出所捕获信号的自相关、互相关函数

或功率谱；

f)计算单元：可进行信号处理并得到粒径和粒径分布。

6.2超声仪

功率不超过40W。

7样品

7.1取样

按照GB/T8290规定的方法之一取样。

7.2制样

2

T/CSRIAXXXX-2024

7.2.1按照GB/T8298的规定测定实验室样品总固物含量。

7.2.2用不锈钢筛网（5.6）过滤实验室样品，得到过滤后的样品A。

7.2.3用一次性吸管（5.5）取一定质量样品A（如实验室样品总固物含量在50%左右时，取约0.10g～

0.16g样品A）至玻璃烧杯（5.1）中，加约400mL水（5.7），充分搅匀，制得待测样品B，使得待测

样品B的理论总固物含量为0.0125%～0.0200%。

8试验步骤

8.1校准仪器

8.1.1打开仪器电源开关，预热15min～30min；

8.1.2按仪器说明书要求用胶乳微粒粒度标准物质（5.8）校准动态光散射纳米粒度仪（6.1）。

8.2胶乳粒径的测定

8.2.1取已制备好的待测样品B，加入洁净的比色皿（5.3）中，加至三分之二刻度处，确保样品内无

气泡，盖上比色皿盖；

注：比色皿内若有气泡，可用超声法去除，气泡去除后需要擦干比色皿外壁。每超声10s观察一次，直至气泡完全

消失，若两分钟内无法消除气泡，须重新清洗比色皿后继续实验。

8.2.2将比色皿放入样品池，静置1min～2min；

8.2.3在仪器分析软件界面输入样品信息和测定参数。典型测定参数见表1。

表1典型测定参数

项目参数

温度25℃±0.5℃

恒温时间120s

待测乳胶粒折射率RI1.590

分散介质（水）折射率RI1.330

8.2.4根据仪器说明书判断测量结果的可靠性。如测量结果不可靠，则弃用本次测量数据，并仔细检

查比色皿内是否存在未消除的微小气泡或杂质；

8.2.5重复测定三次，记录待测胶乳的平均粒径及PI值；

8.2.6清洗比色皿待用，关闭仪器。

注：清洗剂可选用超纯水或无磨损性的洗涤剂。用清洗剂（洗瓶装）彻底冲洗比色皿内外壁和顶盖，直至清洗液无

乳白色和可见杂质。

9试验数据处理

直接从粒径仪测试报告中读取试样的平均粒径和多分散指数PI值。平均粒径单位为nm，结果表

示到小数点后一位；多分散指数PI无量纲，结果表示到小数点后三位。

10精密度

见附录A。

11试验报告

试验报告应包含以下内容：

a)本文件的编号；

3

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b)试验条件，包括温度、待测胶乳折射率RI、分散介质（水）折射率等；

c)观察到的异常现象；

d)本文件或引用文件中未包括的任何自选操作；

e)试验日期。

4

T/CSRIAXXXX-2024

A

A

附录A

（规范性）

精密度

A.1总则

按照GB/T6379.2的规定确定了方法的精密度。按照实验室间精密度试验方案（ITP），选择9个不同

胶乳样品，分别是羧基丁苯胶乳、羧基丁腈胶乳、丁苯吡啶胶乳、丁苯胶乳、丁腈胶乳、氯丁胶乳。在

6个不同实验室开展精密度试验，每个实验室对每个样品重复测定5次，重复测定时过滤后的样品A重新

按照7.2.3的规定进行稀释。

A.2精密度结果

A.2.1精密度数值（95%置信水平）见表A.1。

A.2.2重复性：在重复性条件下获得的两次独立测试结果的差值或相对差值不大于表A.1中的r值或（r）

值。

A.2.3再现性：在再现性条件下获得的两次独立测试结果的差值或相对差值不大于表A.1中的R值或

（R）值。

表A.1精密度数值

实验室内重复性实验室间再现性

水平平均值/nm实验室数量a

Srr（r）SRR（R）

SBRL169.30.2760.7801.133.1298.84912.773

SBRL292.80.4141.1721.262.3676.6957.214

XSBRL164．00.5121.4480.8813.43738.00423.174

NBRL185.30.6291.7802.093.57810.11911.875

NBRL2110.50.5361.5161.373.78910.7189.704

XNBRL1113.90.7071.9991.765.89716.67914.646

CRL1132.10.7051.9941.5110.94630.96123.446

CRL2156.70.8702.4601.578.21223.22714.826

PSBRL88.90.2790.7900.890.5411.5291.723

表中所列符号定义如下：

Sr——重复性标准差，以测量单位表示；

r——重复性，以测量单位表示；

（r）——相对重复性，以平均值的百分数表示；

SR——再现性标准差，以测量单位表示；

R——再现性，以测量单位表示；

（R）——相对再现性，以平均值的百分数表示。

a此列数字表示通过曼德尔h和k统计量检测剔除离群值后的实验室数量。

5

T/CSRIAXXXX-2024

参考文献

[1]GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性

与再现性的基本方法.

6

团体标准

《合成橡胶胶乳平均粒径及粒径分布的测

定动态光散射法》

编制说明

团体标准工作小组

2024年6月

一、工作简况

1、任务来源

根据中国合成橡胶工业协会中合胶协字〔2022〕18号的通

知，由杭州龙驹合成材料有限公司负责制定团体标准“合成橡

胶胶乳平均粒径及粒径分布的测定动态光散射法”，完成时

间2023.1～2024.12。

2、主要工作过程

2023.1-2023.6：起草单位讨论并拟定粒径测试实验方案；

2023.6-2023.9：起草单位向各参与单位（共六家实验室）

发送实验方案及样品调查表，收集了6个胶种共14个不同牌

号的样品及样品信息，并向各实验室分发胶乳样品；

2023.9-2023.12：各实验室按照粒径测试实验方案开展粒

径检测，汇总各参与单位（包括起草单位）的试验结果；

2024.1-2024.6：进行精密度实验，确定方法的实验室内

重复性和实验室间再现性；完成标准征求意见稿（含编制说明）。

3、主要参加单位和人员分工

（1）主要参加单位

杭州龙驹合成材料有限公司、中国石油兰州化工中心、福

建亮晶晶新材料有限公司、河北昊泽化工有限公司、山纳合成

橡胶有限责任公司、江苏亚泰化工有限公司。

（2）人员分工

二、标准编制原则和确定团体标准主要内容的论据，解决

的主要问题

1、编制原则

按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准

化文件的结构和起草规则》的规定对文本进行编写。按照GB/T

6379.2-2004《测量方法与结果的准确度（正确度和精密度）

第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》的

规定确定了方法的精密度。

2、确定主要内容的论据

本测定方法参考了GB/T29022-2021《粒度分析动态光

散射法（DLS）》、ASTMD1417-16StandardTestMethodsfor

RubberLatices-Synthetic及起草单位测定设备说明书。

三、主要试验（或验证）的分析、综述报告，技术经济论

证，预期产生的效益；

1、主要试验分析

开展了两次粒径检测试验。第一次粒径检测试验，收集了

各个实验室检测时遇到的问题并据此调整了粒径检测标准中

规定的稀释浓度；第二次组织各参加实验室进行精密度实验，

确定了测定方法的精密度，完成试验总结。主要试验验证及试

验报告见附件。

2、预期的效果

本文件的制定为合成橡胶胶乳粒径检测提供一种快速、准

确的测定方法，有助于合成橡胶胶乳工艺技术研究、新产品开

发和产品质量控制等，对我国合成胶乳生产领域具有重要的指

导意义。

四、与国际、国外同类标准水平的对比情况，国内外关键

指标对比分析或与测试的国外样品、样机的有关数据对比情况；

GB/T29022-2021《粒度分析动态光散射法（DLS）》为指

导性标准，没有针对合成橡胶胶乳的粒径检测方法，也没有精

密度数据。ASTMD1417-16StandardTestMethodsfor

RubberLatices-Synthetic仅以Malvern粒径仪进行描述，

胶乳受限。

五、与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系；

本标准与现行法律、法规和强制性国家标准相协调，无冲

突。

六、重大分歧意见的处理经过和依据；

无。

七、标准涉及专利的处置；

无。

八、贯彻团体标准的要求和措施建议；

建议发布后3个月实施。

九、代替或废止现行有关标准的建议；

无。

十、其他应予说明的事项。

无。

合成橡胶胶乳平均粒径及粒径分布的测定动态光散射法

1.仪器

1.1动态光散射纳米粒度仪

激光器：产生单色偏振光束，电场分量垂直于由入射光和探测光线构成的平面。

常见的有气体激光器、固体激光器、激光二极管等；

样品池：4mL、温控范围5-90℃，误差在±0.3℃范围内；

散射角：90°；

光子检测器：其输出与散射光强度成比例。常见的有光电倍增管、雪崩光电二

极管等；

信号处理单元：可以捕获随时间变化的光强信号，同时输出所捕获信号的自相

关、互相关函数或功率谱；

计算单元：可以通过信号处理得到粒径和粒径分布。

1.2超声仪

功率约40W

2.2试剂与材料

2.1玻璃烧杯：容量至少为500mL；

2.2玻璃棒

2.3比色皿：1cm、石英材质、四面透光；

2.4擦拭纸：吸水纸或光学玻璃专用擦拭纸；

2.5一次性吸管：3mL

2.6不锈钢筛网：孔径为75μm±3μm（约200目）；

2.7超纯水：蒸馏水或纯度相当的水（GB/T6682规定的一级水）；

2.8乳胶微粒粒度标准物质：平均粒径200nm或与待测样品粒径大小接近，且多分

散指数小于0.070。

注：乳胶微粒粒度标准物质是具有一种或多种规定特性足够均匀且稳定的材料，一般可为单分

散交联聚苯乙烯乳胶悬浮液。

3.样品

（1）丁苯胶乳SBR1500E；

（2）羧基丁苯胶乳3610；

（3）丁腈胶乳NBR33110；

（4）NBRN41E；

（5）羧基丁腈胶乳LE01；

（6）氯丁胶乳SNL5042；

（7）氯丁胶乳SNL511A；

（8）丁苯吡胶乳。

4.方法原理

悬浮于水中的乳胶粒由于与悬浮介质（水）分子间的相互作用而持续做不规则

的布朗运动。极低浓度下，悬浮液粘度和温度已知时，依据斯托克斯-爱因斯坦理论，

测量乳液中的乳胶粒运动，便能确定乳胶粒的大小。

5.试验结果

5.1稀释浓度的确定

GB/T29022-2021建议粒径测量结果不受浓度影响的极限浓度凭经验通过稀释

确定。合成橡胶胶乳绝大多数粒径在500nm以下，粒径分布为单分散。因此，起草

单位根据经验，将初始稀释浓度规定为：“用一次性吸管取一滴至两滴胶乳（约0.03-

0.06g）至玻璃烧杯，加超纯水至400mL刻度处并充分搅匀”。该稀释浓度未考虑样

品胶乳自身浓度，在测定丁苯胶乳时，由于丁苯胶乳固含较低，无法得到可靠结果。

通过与各参加单位积极讨论，将稀释浓度重新规定为：“用一次性吸管取一定质量

实验室样品（如样品总固物含量在50%左右时，取约0.10g-0.16g胶乳样品）至玻璃

烧杯中，加超纯水约400g并充分搅匀，制得待测样品，使得待测样品的理论总固

物含量约为0.0125%-0.0200%”。这样使得胶乳的稀释浓度不受实验室样品浓度的影

响。

5.25.2精密度实验

按照GB/T6379.2-2004《测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部

分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》的规定开展了精密度试验，确

定了方法的精密度。杭州龙驹合成材料有限公司、中国石油兰州化工中心、福建亮

晶晶新材料有限公司、河北昊泽化工有限公司、山纳合成橡胶有限责任公司、江苏

亚泰化工有限公司等六家单位参加了精密度试验。此次精密度试验选择了6个胶种

共9个牌号样品（见表1），每个样品重复测试五次，同一个牌号的精密度试验在同

一天完成。

表1样品信息

胶乳品种可提供产品牌号样品粒径范围(nm)样品固含量提供单位标签

SBR1500E67.70-71.5118.95%兰化所SBRL-1

丁苯胶乳

D90-9540.26亚泰SBRL-2

羧基丁苯胶乳3610140～16049～50%昊泽XSBRL

NBR3311088.38-90.1723.74%兰化所NBRL-1

丁腈胶乳

NBRN41E113.6-114.917.22%兰化所NBRL-2

羧基丁腈胶乳LE0180-10042.00%亮晶晶XNBRL

SNL5042120-15050±1.5%山纳CRL-1

氯丁胶乳

SNL511A120-15050±1.5%山纳CRL-2

丁苯吡胶乳906工艺80-8540.53亚泰PSBRL

表2参加精密度试验的实验室

实验室编号实验室名称粒径仪型号

1江苏亚泰化工有限公司欧美克纳米粒度及电位分析仪NS-90ZPlus

2河北昊泽化工有限公司ZetasizerNanoS90

3中国石油兰州化工中心欧美克NS-90

4杭州龙驹合成材料有限公司山东耐克特

5福建亮晶晶新材料有限公司丹东百特BeNano90Zeta

6山纳合成橡胶有限责任公司MalvernZetasizerNanoZS

5.2.1原始数据

精密度原始数据见表3～表8。

表3各实验室测定SBRL粒径数据

测定结果

实验室试样编号检测项目

12345

平均粒径（nm）66.866.36766.966.8

1

粒径分布（PI）0.0020.0460.0290.0170.047

平均粒径（nm）67.465.464.866.467

2

粒径分布（PI）0.0610.0490.0760.0680.035

平均粒径（nm）72.972.27373.172.7

3

SBRL-1粒径分布（PI）0.0240.0330.0170.0250.04

平均粒径（nm）59.459.160.759.960.1

4

粒径分布（PI）0.0350.0470.0430.050.067

平均粒径（nm）68.4268.1568.5268.1468.27

5

粒径分布（PI）0.0760.0720.0720.0620.064

6平均粒径（nm）70.370.770.569.168.3

测定结果

实验室试样编号检测项目

12345

粒径分布（PI）0.0460.0320.0380.0370.029

平均粒径（nm）91.990.491.991.591.6

1

粒径分布（PI）0.0380.0170.040.020.023

平均粒径（nm）9090.290.490.589.9

2

粒径分布（PI）0.0680.0490.0520.0750.06

平均粒径（nm）100.5100.3102.7101.3101.2

3

粒径分布（PI）0.0520.030.0290.0480.022

SBRL-2

平均粒径（nm）88.987.188.186.685

4

粒径分布（PI）0.020.0190.010.010.041

平均粒径（nm）94.7394.8594.5394.8794.4

5

粒径分布（PI）0.0570.0670.0640.0610.058

平均粒径（nm）94.394.995.594.995.1

6

粒径分布（PI）0.0370.0580.060.0490.038

表4各实验室测定XSBRL粒径数据

测定结果

实验室试样编号检测项目

12345

平均粒径（nm）160.8160.1160.7159.7161.5

1

粒径分布（PI）0.0110.0110.0160.0380.002

平均粒径（nm）179.4171.4173.4170.1172

2

粒径分布（PI）0.0850.0670.0760.080.075

平均粒径（nm）192.9189.9188.9194.2188.7

3

粒径分布（PI）0.0250.0120.0390.0270.021

XSBRL

平均粒径（nm）148.7150.2149.2149.3149.2

4

粒径分布（PI）0.0280.0310.0430.0260.026

平均粒径（nm）181.66181.65181.43181.71181.88

5

粒径分布（PI）0.0560.0420.0480.0520.044

平均粒径（nm）165.2164.1163.9164.5164.4

6

粒径分布（PI）0.020.0240.0090.0250.013

表5各实验室测定NBRL粒径数据

测定结果

实验室试样编号检测项目

12345

平均粒径（nm）80.879.380.780.279.6

1

粒径分布（PI）0.0020.0130.0060.0110.016

平均粒径（nm）85.785.385.486.387.3

2

NBRL-1粒径分布（PI）0.0850.0790.0780.0990.083

平均粒径（nm）8989.790.789.791.1

3

粒径分布（PI）0.0320.0330.020.020.029

4平均粒径（nm）76.675.977.277.479.7

测定结果

实验室试样编号检测项目

12345

粒径分布（PI）0.0270.0690.0630.0470.077

平均粒径（nm）84.8784.9884.684.6484.53

5

粒径分布（PI）0.0550.0550.0450.0650.042

平均粒径（nm）85.685.38585.786

6

粒径分布（PI）0.0520.0130.0260.0350.022

平均粒径（nm）106105.5106.6107.1105.5

1

粒径分布（PI）0.0090.0840.0060.0240.007

平均粒径（nm）109.3109.9110.3111.2110.2

2

粒径分布（PI）0.0310.0120.0320.0520.045

平均粒径（nm）120.7119120121.1122

3

粒径分布（PI）0.0130.0260.0270.0210.015

NBRL-2

平均粒径（nm）104.6105.7103104.4104.6

4

粒径分布（PI）0.0140.0410.0380.0190.052

平均粒径（nm）110.85110.31110.22110.52110.28

5

粒径分布（PI）0.0610.0530.0530.0450.054

平均粒径（nm）115.2115.1115.7115.6114.9

6

粒径分布（PI）0.0190.0250.030.0150.017

表6各实验室测定XNBRL粒径数据

测定结果

实验室试样编号检测项目

12345

平均粒径（nm）113.5113.7112.7112.7114.8

1

粒径分布（PI）0.0280.0180.0370.0650.021

平均粒径（nm）116.6116.6114.5114.8114.9

2

粒径分布（PI）76.70976.78475.74675.85576.585

平均粒径（nm）123123.9123.3122.4124.1

3

粒径分布（PI）0.042330.073330.0560.086330.047

XNBRL

平均粒径（nm）106.2106.3105.1105.1105.4

4

粒径分布（PI）0.010.0270.0310.0270.027

平均粒径（nm）110.27110.38110.68110.87110.92

5

粒径分布（PI）0.0560.0460.0530.0470.042

平均粒径（nm）114115.1115.3115115.1

6

粒径分布（PI）0.0480.0120.0140.0110.007

表7各实验室测定CRL粒径数据

测定结果

实验室试样编号检测项目

12345

平均粒径（nm）134.9133.2133.8133.7133.7

1

CRL-1粒径分布（PI）0.0120.0260.0260.0070.023

2平均粒径（nm）135.6134.3135136.6135.1

测定结果

实验室试样编号检测项目

12345

粒径分布（PI）0.050.0560.0470.0540.048

平均粒径（nm）145145.4145.9146.3145.7

3

粒径分布（PI）0.0230.0280.0290.0150.022

平均粒径（nm）120.4119.7119.4117.9120.4

4

粒径分布（PI）0.0470.0760.0890.050.039

平均粒径（nm）118.39118.46118.22118.13118.67

5

粒径分布（PI）0.0580.0790.0770.0660.052

平均粒径（nm）139.7140.1139140.2138.6

6

粒径分布（PI）0.0090.0260.010.0240.023

平均粒径（nm）155156.2153.5154.9155.1

1

粒径分布（PI）0.0620.0590.020.0040.028

平均粒径（nm）156156.1154154.3153.4

2

粒径分布（PI）0.0370.0470.060.0360.023

平均粒径（nm）171.8169.7169.5169.9170.2

3

粒径分布（PI）0.0070.010.0190.0210.03

CRL-2

平均粒径（nm）146.8145.6145.3145.3147.4

4

粒径分布（PI）0.010.010.010.0160.01

平均粒径（nm）161.01161.08160.92161.42161.07

5

粒径分布（PI）0.0670.0520.0870.0870.065

平均粒径（nm）152.4153152.7153.9153.5

6

粒径分布（PI）0.0280.0250.050.0430.015

表8各实验室测定PSBRL粒径数据

测定结果

实验室试样编号检测项目

12345

平均粒径（nm）88.989.388.488.989.4

1

粒径分布（PI）0.0630.0470.0480.0550.059

平均粒径（nm）87.589.389.689.690

2

粒径分布（PI）0.1040.0730.0680.0830.074

平均粒径（nm）92.992.893.392.993.6

3

粒径分布（PI）0.0650.0760.0880.0850.071

PSBRL

平均粒径（nm）82.381.180.983.182.6

4

粒径分布（PI）0.0540.0630.0580.0470.054

平均粒径（nm）89.1289.7489.2589.4289.66

5

粒径分布（PI）0.0570.0510.0510.0420.063

平均粒径（nm）88.588.488.588.388.5

6

粒径分布（PI）0.0650.060.0440.0670.06

5.2.2单元平均值和标准差

单元平均值按照GB/T6379.2-2004中7.2.9进行计算，对表3中每个实验室5

次测定的数据进行平均值计算，结果列于表4中。

1

=𝑛𝑛𝑖𝑖𝑖𝑖(1)

𝑦𝑦�𝑖𝑖𝑖𝑖�𝑦𝑦𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖

𝑛𝑛𝑖𝑖𝑖𝑖𝑘𝑘=1

表4粒径单元平均值

实验室pSBRL1SBRL2XSBRL1NBRL1NBRL2XNBRL1CRL1CRL2PSBRL

166.891.5160.680.1106.1113.5133.9154.989

266.290.2173.386110.2115.5135.3154.789.2

372.8101.2190.990120.6123.3145.7170.293.1

459.887.1149.377.4104.5105.6119.6146.182

568.394.7181.784.7110.4110.6118.4161.189.4

669.894.9164.485.5115.3114.9139.5153.188.4

单元离散度按照GB/T6379.2-2004中7.2.10进行计算，单元内标准偏差见表5。

1

=𝑛𝑛𝑖𝑖𝑖𝑖(2)

12

𝑠𝑠𝑖𝑖𝑖𝑖���𝑦𝑦𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖−𝑦𝑦�𝑖𝑖𝑖𝑖�

𝑛𝑛𝑖𝑖𝑖𝑖−𝑘𝑘=1

表5粒径的标准差

实验室pSBRL1SBRL2XSBRL1NBRL1NBRL2XNBRL1CRL1CRL2PSBRL

10.27020.61890.69140.66110.70210.86720.62690.96070.3962

21.06830.27223.64890.80140.68921.03750.87321.20041.0008

30.35640.94342.48640.84731.13270.68770.49300.92030.3391

40.62291.49100.54501.43280.96330.58911.02620.96280.9592

50.16720.20510.16100.19170.25750.28990.21130.18990.2633

61.03540.43360.49700.38340.33910.51480.69790.60420.0894

5.2.3测试结果的一致性和离群值检查

5.2.3.1曼德尔h和k检验

采用曼德尔h和k检验，检验测试结果的一致性。根据GB/T6379.2-2004中

7.3.1进行曼德尔h和k检验，结果列于表6。

表6曼德尔h和k统计量计算结果

水平j实验室p123456

h-0.11-0.251.26-1.710.230.58

SBRL1

k0.391.560.520.910.241.51

h-0.36-0.631.63-1.270.290.34

SBRL2

k0.780.341.191.870.260.54

水平j实验室p123456

h-0.630.221.39-1.380.78-0.37

XSBRL1

k0.371.971.340.290.090.27

h-0.850.461.34-1.450.170.34

NBRL1

k0.810.981.031.750.230.47

h-0.85-0.161.58-1.12-0.130.69

NBRL2

k0.940.921.511.290.340.45

h-0.070.271.60-1.42-0.560.17

XNBRL1

k1.231.470.970.830.410.73

h0.170.301.25-1.14-1.250.68

CRL1

k0.891.240.701.460.300.99

h-0.22-0.241.65-1.290.54-0.44

CRL2

k1.101.381.061.110.220.69

h0.130.191.27-1.810.25-0.03

PSBRL

k0.641.630.551.560.430.15

当n=5,p=6时，显著性水平为5%的曼德尔h和k统计量临界值分别为1.66和

1.48。由表6可知，实验室2的SBRL1、XSBRL、PSBRL，实验室3的NBRL2，

实