考研真题 北京化工大学2022年硕士研究生入学考试 860物理化学试题及答案

1北京化工大学2022年硕士研究生入学考试860物理化学试题一、选择题1、己知A-B过程为绝热可逆过程，B-C过程为绝热不可逆过程，C-A为恒温可逆过程(理想气体),则整个过程的功WD.不确定2、组成不变的封闭系统无其他功，下列不正确的是3、对封闭系统，下列自发性判据不正确的是B.等温等压且W′=0的过程：△G≤0D.恒熵恒容过程：△U≤W4、400K时，某气相反应的速率系数kp=1.0×10-³kPa-1·s-1,若速率系数用kc表示，则kc应为A.3.326dm³·mol-1.s-1B.3.0×10-⁴dm³·mol-1.s-1D.3.0×10-⁷dm³·mol-1.s-125、某复杂反应的表观反应速率常数k与各基元反应速率常数之间的关系为则表观活化能与各基元反应活化能之间的关系为6、单组分系统相图中，固液平衡线的斜率的值应为：A.大于零B.不确定D.等于零7、298K,在无限稀释的水溶液中A.Na+的迁移数为定值B.Na+的迁移速率为定值C.Na+的电迁移率为定值D.Na+的摩尔电导率为定值8、在统计热力学中，分子能量零点的选择对下列物理量不产生影响的是A.UB.H9、电极的极化反应会导致原电池、电解池中发生电化学反应的电极电势偏离平衡电极电势，下列关于电极极化说法不正确是A.由于电极极化，发生电解反应时E正极>E平衡B.由于电极极化，原电池放电时E阴极>C.当电流密度趋于零时，极化现象可忽略D.电极反应与离子扩散速率不一致是产生极化的原因之一310、简单碰撞理论属基元反应速率理论，以下说法不正确的是A.反应物分子是无相互作用的刚性硬球B.反应速率与分子的有效碰撞频率成正比C.从理论上完全解决了速率常数的计算问题D.反应的判据之一是连线上相对平动能大于某临界值11、关于能量零点选择的说法不正确的是A.影响配分函数的计算数值C.影响Boltzmann分步数N的数值二、填空题1、苯和甲苯能形成理想液态混合物，在20℃时，当1mol苯和1mol甲苯混合2、若气体状态方程为(p+ap²)V=RT,则定温下其化学势的表达式为 03、己知298K时乙醇的表面张力为22×10-³N·m-1,汞的表面张力471.6×10-³N·m-1,汞与乙醇的界面张力为364.3×10-³N.m-1,试问乙醇 5、某气体在360K时，基态能级、第1激发态能级上的能量分别为ε。=2.2×10-21、ε₁=5.8×10-21j,简并度分别为go=2,g₁=3,则该系统中两能级的粒子数之比n₀/n₁=(玻尔兹曼常数k=1.381×10-23J·三、1mol气体进行以下过程：①由T₁=300K、V₁=24.94dm³的状态A绝热可逆膨胀至p₂=50.00kPa的状态B;②由状态B恒压变温到T₃=300K的状态C。5六、有电池Zn|ZnSO₄(0.01mol·kg-¹)|Ag₂SO₄(S)|Ag(s),在298K时，电池电动势E=1.559V,己知此温度下Ksp(Ag₂SO₄)=9.58×10-⁶,E(Ag+|Ag)=(1)写出电极反应与电池反应(2)用德拜-休格尔极限公式来计算ZnSO₄的平均活(3)298K时的标准电极电位E(So²-|Ag₂SO₄(s)|Ag(s))。其活化能E=150kJ·mol-1,在560K时，将CA,o=1mol·dm-3的A放入抽空的反应容器中进行反应，测得A的半衰期为20min,且反应过程中B、D的浓度之比恒为9:2。(1)写出总反应速率方程dcA/dt并计算两基元反应的速率常数kA1和kA2。(2)当反应进行30min时，计算系统B、C的浓度。(3)若在10min内使A的转化率达到75%,需要将反应温度控制为多少?(4)讨论如何提高产物B的选择性。0.179,试求：(1)丁酸表面的吸附等温式。(3)当表面覆盖满一层紧密的丁酸分子时(c>a),计算每个分子所占据的面北京化工大学2022年硕士研究生入学考试试题860物理化学(答案)【解析】循环过程△U=0、△S=0,即△U₁+△U₂+△U₃=0,△S₁+△S₂+△S₃=0。由B是绝热可逆过程得知，Q₁=0、△S₁=0;由B→C是绝热不可逆过程得知，Q₂=0、二、1、-3379J3、能三、(1)过程如下：①A恒压变温②绝热可逆CBB→C:p₃=50kPa,△S=△S₁+△S₂=(0+5.763)JQ₁=0,Q₂=△H₂=nCpm(T₃-T₂)=1×3.5×8.314×(30(2)由dU=TdS-pdV得，△H=△U+(p₃V₃-P₁V₁)=△U+(nRT+nbp=[0+1×4×10-⁵×(50-100)×(2)△rcp,m=(37.11+2×35.06-107.2=-8.314×298×In(2.39×10-⁴五、(1)T₁=353.15K,P₁=39.99kPaAvapH鼎=34104.56J·mol-¹=34.10kJ·mol-1(2)373.15K,PA=74.53kPp=pA(1-xB)+pBxB,即101.325=74.53(1-xB)+179.19xBPB=PBxB=179.19×0.2560kPa六、(1)(一)Zn(s)→Zn²+(azn2+)+2(3)设计电池如下Ag₂SO₄(s)→2Ag+(aag+)+SO²-(asoz-)②(+)Ag₂SO₄(s)+2e-→2Ag(E=E(so²-IAg₂SO₄(s)IAg(s))-E(Ag+|Ag)aznSo₄=(a±)²=(3.920×10-七、(1)总反应速率方程,解得xA=0.60②联立①②解得，Cc,1=0.18mol·dm-³故cB=3cc,1=3×0.18mol·dm