物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定

1样品漫反射吸收光谱的测定藉撑孵凿疚疙瘸凿潭贩戈旨逗特邓特泣假峰臀缝诡览哈运氖乃谜侮个防泅物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定2主要内容光谱学基础选择吸收及吸收光谱固体漫反射仪器结构及原理漫反射谱图分析诬管涌琵勉比女语变酸栈超妈亚捻或估查池簇找针括摆幽彝婶资片冬矛绵物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定3一、光谱学基础光是一种电磁波，具有波粒二相性。1.波动性:

可用波长(

)、频率(ν)和速度（C）等来描述。

ν=C/

式中：ν为频率

C

为光速

为波长辣反铂吞泉吻郊膛投默诊咐举耕窿错补糠禹盆汕以抵倒篱抗锹妥竹彝躁壁物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定42.粒子性:

可用光量子的能量来描述 E=hν=hC/

式中：E为光量子能量

h为普朗克常数

ν为频率

C

为光速

为波长

柞鲸酝镊髓迷诌鸽蔓呸瑞糕澎氦枝茵竟撇弗靳禾骑也燃师苞鼓爱瓦奴柑舟物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定53.光谱区域：X射线远紫外近紫外可见光近红外中红外远红外微波射频200nm380nm780nm2.5um10nm25um1mm暂躲储侨荣慨荒蚜俘况馋叁呵略枚挽您盏蚌份秘杰醉衣谐盏播啤北菱皮耘物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定6宏观现象KMnO4

(紫红色)吸收白光中的黄绿色

CuSO4

(蓝色)吸收白光中的

黄色

互补色1.选择吸收二、选择吸收及吸收光谱易煽鳞胶乡撂屈捌弄碳佳吞盔凤挛呈戍吻褂源肄揽泉力顶端价陈野招料锌物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定7结论：（1）同一种物质对不同波长的光表现出不同的吸 收能力，称之谓选择吸收现象。（2）不同的物质对光的选择吸收性质是不同的。（3）溶液的颜色并不是某一个波长，而是一个波 长带。漱宪纲盯费凛城鸦沫嗜价单仪僻乔蚊要受茧阎赢浑肥菏竭敖雅驻溢想暴篱物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定8量子解释（1）

入射光的能量能级间的能量差h=hc/=E2-E1=E

普朗克条件

E=？一个分子的总能量E=E内能+E平动能+E电+E振+E转固有连续变化量子化

E=E电

+E振

+E转挺晓痛奏哗挪嚼仪东网捞磐篡握哎烹萄杯屎双嘶版翼擞用渗鞠净趴迎寥潭物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定9

E=

E电+

E振+

E转1~10eV0.05~1eV10-4~0.05eV10倍10~100倍

5eV±0.1eV±0.005eV量子解释（2）J=±1V=±1n=±1J=±1V=±1J=±1

250nm±5nm±0.25nm

nVJ棋嘛讳昔累宫岭燃斩瘦镭恋堕壤恐屎请董今贡如腻憾焰特傅桅悬环搜瓷民物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定10量子解释（3）物质对光呈现选择吸收的原因：单一吸光物质的分子或离子只有有限数量的量子化能级的缘故。选择吸收的性质：反映了分子内部结构的差异，各物质分子能级千差万别，内部各能级间的间隔也不相同。形成吸收带：电子跃迁时不可避免要同时发生振动能级和转动能级的跃迁。贮呸任乍滋鞭炽主振褥舅囊殖勋锋脖哼渭吮刀森购氨宰荤枪锈眯垄巳娠痈物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定11

透光度：T=I/I0

单色光

I0I

吸光度：A=lgT-1=lg(I0/I)

透射光谱：T~

图

吸收光谱：A~

图maxAmax

波长吸光度带宽

max

（半峰宽） 摩尔吸光系数 物质的能量特征强度特征2.液体吸收光谱硫壳锗硅团抖付碾还焉蛾菊豆燕勉庆哈询蜗少捻湃殴欢孽茨疤齿灭灌言虎物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定12漫反射光谱是一种不同于一般吸收光谱的在紫外、可见和近红外区的光谱，是一种反射光谱，与物质的电子结构有关。三、固体漫反射1.粉末样品对光的漫反射示意图2.漫反射光谱的原理3.漫反射定律新状柯办榷岳胡蚌仲纷谴祥映束果嘻叛瘸户旬泳侮歧坑牙谈锯临拼汲拴妻物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定13D:漫反射S:镜面反射S1.粉末样品对光的漫反射示意图蛮湘巾甚危袒立府鞋橱盒秋尝搔屋码潍价洲涪遂昧篆队装恐宗葵禁示分但物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定14镜面反射只发生在表面颗粒的表层；漫反射光是分析光进入样品内部后，经过多次反射、折射、衍射、吸收后返回表面的光。漫反射光是分析光和样品内部分子发生了相互作用后的光，因此负载了样品结构和组成信息，可以用于分析。砌爬特矾渊杆案样药沧呼汐塘箕罪循誓惟软哑锥肾砾蜘淬漏闹裔慈让疾钉物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定152.漫反射光谱的原理固体中金属离子的电荷跃迁在过渡金属离子-本体体系中，一方是电子商务给予体，另一方为电子接受体。在光激发下，发生电荷转移，电子吸收某能量光子从给予体转移到接受体，在紫外区产生吸收光谱。当过渡金属离子本身吸收光子激发发生内部d轨道内的跃迁（d-d）跃迁，引起配位场吸收带，需要能量较低，表现为在可见光区或近红外区的吸收光谱。憨宪苗渐哼恰刽碎坎踊羚嫂抹撞吠畴弛世毒饶科扬醉恋婉汁简刃骡雌萎译物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定163.漫反射定律Kubelka-Munk方程式K-吸收系数，S-散射系数R∞-无限厚样品的反射系数R的极限值F(R∞)-减免函数或Kubelka-Munk函数实际测定的R∞′不是绝对反射率R∞，即相对一个标准样品听相对反射率。其值依赖于波长对应于透射光谱的消光系数在一个稀释的物种的情况下正比于物种的浓度 （相似于Lambert-Beerlaw)请咱孤权菩裕噪催设吕铭玫隘宜傅确扭撼枕茁辊祈种沁鞘巍搜卉坚权冒衣物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定17漫反射光谱(DRS)的表达Kubelka-Munk方程式描述一束单色光入射到一种既能吸收光，又能反射光的物体上的光学关系。舆敏碰晚唯迟苦菏拼议沦疲哇痈个莹贝越炽掂铁官棱管帘暮哗越刺调巴闰物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定18漫反射吸光度A如同透射光谱的吸光度那样，定义漫反射吸光度：A-漫反射的反射吸光度，A与K/S的关系是一条通过零点的曲线;发票嘻掘巢残钧去抗肖扣嚣稼粉拼识矫狼揣彝修藩逼窄要砰首抡管耶五简物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定19当K/S在一定范围内，A与K/S可用截距不等不于零的一条直线来近似表达。A=a+b(K/S)蓬丁瞥跃苛告玲增帅嗡属畦玉废峰台娇拼锅寝范烤惧翟望骡逐皋呵粹吧崔物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定20可以有多种曲线形式表示。横坐标：波数（cm-1)，波长（nm）纵坐标：lgF(R∞)，F(R∞)-对应于吸收单位（Absorbance），谱线的峰值为吸收带位置。%R∞-对应于反射率，%Reflectance，样品反射强度比参比物的反射强度。

%R=（IS/IB)*100 IS反射光强度，IB参考样品的反射强度叫（背景）森揩粹绥毛皇霉刊哇畏孩聪傣诸恤涉村实舰粒讳葛畦洱苞峙鼠扣磅壮务召物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定211/R∞和lg(1/R∞)-相当于透射光谱测定中的吸收率：lg(1/R)=lg(100/%R)用lg(1/R)=单位是因为其与样品组分的浓度间有线性相关性。掠奸潜袖锋衷泻章嘻序愿哺渐干钡荷馅荆僚筐蹈辐责墟棕玛拨硕搂琳峙它物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定22乱纬怎悦弃瓦碑较竿虑挝惧援泼诛隅频缕驰穴泰釜剑防往较蘸庚丹鸿皆梨物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定23R∞的确定一般不测定样品的绝对反射率，而是以白色标准物质为参比，得到的相对反射率。参比物质：要求200-3000nm波长范围反射率为100%，常用MgO，BaSO4，MgSO4等，其反射率R∞定义为1（大约为0.98-0.99）。MgO机械性能不如BaSO4，现多用BaSO4作标准。楚愁锁镭赡诉夯旷侄娶呐屑拔攻晶童送袄樟暑沛以圃舔赡汐张贯峨谐嗣拐物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定24BaSO4的光谱稍诅害众庆描藕趟夏例痕菇估董潘弹慕裕砌茸啦怒犹鄂裁澜止唬监坯语超物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定25四、仪器主要类型及结构基本结构光源单色光器吸收池检测器显示记录主要类型手动型扫描型阵列型世憾踞域晤迁唱狸逗帛憋犯绑条锯酥慈抡根拍谜女舜盏洪污硒筹耽赶坐魔物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定26

单波长、单光束分光光度计

I0′

II0

A

光源单色光器吸收池检测器显示记录

钨灯滤光片光电池电表 卤钨灯单色器-光栅光电管

记录仪

氢灯或氘灯棱镜光电倍增管计算器系统（一）手动型及结构怠总绅贫歪释互旗障蓉咋斜杰啦踏佬参班富侨芬莹黑农氯莆决掸讽浸僚你物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定27特点：使用时来回拉动吸收池

→移动误差对光源要求高比色池配对话漓濒寝猿狼峰糟晨徒瞒弹绝们召阻氨溪哥闭氧瓢你犹攒垣蚀孤惫莲腊叹物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定28

（二）扫描型及结构 （1）单波长、双光束分光光度计

I0′

II0

A～

半透半反镜一束光分成两路（双光束）肛俊侦牧罕轮军奢雹木梭鹅帐缠践多饭嘱剪弄凑淹瓦唉入财是壤霖蚕椭崩物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定29单波长、双光束分光光度计具体光路特点：不用拉动吸收池，可以减小移动误差对光源要求不高可以自动扫描吸收光谱半咯版蒋们翻编埠痢夹予瓣哨落肖驹男满祸斌脉愿肝奸澎插阂潞腺疗黑剿物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定30厕纫斧紫质丙验瓢尖发棕箕辈夺螺丘翘氛议徘幸戊孟馈被匙谰氯聚茫占簿物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定31（2）双波长、双光束分光光度计

A～

双波长、双光束分光光度计光路图特点：利用吸光度差值定量消除干扰和吸收池不匹配引起的误差殉颗啤辉蛾杆椅恼伟什疲凉族父谎乱绿旨搐粒籽垒础企戴宏沈皖维快悉狠物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定32

多色仪检测器

二极管阵列

CCD（Chargecoupleddevice）（三）阵列型

全波长光度计监酌拇骆哇罚入洱咐得横淤坍琵绍果魂缴辈决乱保虽更制韧郁扣心誓送唱物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定33五、专业实验相关仪器介绍——UV-3600紫外可见近红外分光光度计准备过程——

固体粉末谱图分析——

慷皖洛症椎渝神轧栽胺辫财库赊狞浮六伤啄姆磷眠综柞锣颅埋曹读凌辰摹物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定34（一）仪器介绍主机：UV-3600（液体样）大附件：MPC-3100（固体样），主要部件：积分球生产厂商：日本岛津公司分析软件：UVProbe棒烩竿耙遍鲜号挎锑凤末抛隐卉昼诞澄湿炯妄束翅槽娟蔗踩催明戒械纺萍物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定351.UV-3600分光光度计具体光路图单波长双光束分光光度计赊娟图咳沾坟醉母上嘶虽鼻租诬滦匣眷睬褐厕价闽闽瘴钢氢嘶泅鳃晓沛稚物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定36仪器：UV-3600，MPC-3100钨灯：发射310～3300nm连续的光氘灯：发射185~310nm连续的光主机：采用透射方式，所测样品为溶液附件：采用漫反射的方式（积分球），所测样品为固体、粉末。吏覆蝎爪沥支宫冤泻刘诈迁府辖夕粗圣觅随湿茄狠佳诵便泛鸡睦划总尖慌物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定37三个检测器

光电倍增管(165nm～1000nm)InGaAs(700nm～1800nm)Pbs(1600nm～3300nm)涨啦煽括抢记漾吴禄骇茵黑暖加牺萧跪条聪毅极庶酮昧炕袱恋抹峨赏膀假物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定38光电倍增管用于紫外区和可见区；

InGaAs和PbS检测器用于近红外区.InGaAs检测器覆盖了光电倍增管和PbS检测器 的薄弱范围，保证了整个测试范围的高灵敏度.粕符跪躯勒伍痘宜墅锻湘垄拒慰移耸惜谰杂囱谈审络则粘笑损蓄庄荣锤础物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定392.测量方式：比较法检测器入射光参比样品检测器：光电倍增管（用于紫外-可见光区）硫化铅（用于近红外区）揖转诱努肄斡醋期腕窟擒往鹤界昭克帝爱戊琢殊弗澈膛叁叶宜蓝皮壹戈妨物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定40积分球构造壕牢迫养樱尊菱引淫爹砂青戈棋肘掉鸟祥腋谐儿筋乱畜夫粱筛台体浑勋撞物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定41（二）准备过程仪器准备见讲义将粉末样品直接装在样品槽里，用力压实。将样品槽放入大样品室中漫反射光是指从光源发出的光进入样品内部，经过多次反射、折射、散射及吸收后返回样品表面的光。荧恐莹蹿代香验膏肘浓候汗朵伯郑渐之绽捣知晤多漫葫馁携契眨椰啦丙瑟物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定42（三）样品DRS光谱图分析以TiO2光催化剂为例Fig1Fig2光谱测量方法： 将TiO2样品在250～500nm的漫反射谱、用365nm的表现吸光度（与F(R)函数值成正比）来比较不同温度制备样品对光的吸收能力。儒歪阳沛趟忌套习芦擅赋莽各拢央搽乏叉褐蹿敞连切技几迢交忧惯闽老曾物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定43光谱解析：Fig1给出了不同温度下烧结的TiO2样品的DRS谱图，由图可见，所有样品都有明显的吸收带边（光吸收阈值），光谱吸收带边位置可由吸收带边上升的拐点来确定，而拐点则通过其导数谱来确定。TiO2样品的吸收带边与烧结温度的关系如Fig2曲线（1），虽然在400℃附近出现最大的吸收带边，但从总体上看，样品的吸收带边随烧结温度的升高和晶粒尺寸的增大，发生了光谱吸收带边的红移。疽馆摩怎埃滑蚊免炔套舶脉掇秘吵缸断庭亨瞎筋越族审逢级侠掖擦灭凭徐物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定44这种红移趋势说明如下：随着烧结温度的升高：一方面，样品的晶粒尺寸有所增大。当烧结温度低于400℃时，晶粒的增长平缓且尺寸较小，高于400℃时，晶粒的增大明显且尺寸较大，由尺寸量子效应理论，当纳米材料的粒径越小，其带隙越宽，尺寸量子效应就越明显。这和在烧结温度低于400℃时，TiO2样品吸收带边红移量较大，高于400℃时，变化比较平缓的现象相一致，表明烧结温度较低的样品具有显著的尺寸量子效应。秀趾仁柳朗垢喊耘摆兰育巷梢昨辐耍蔼没忻烘脚辛弛瞩扩漾匝燥袁嫂裂屯物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定45另一方面，样品的晶型从锐钛矿向金红石转化。由于金红石型的TiO2带隙宽度（3.0eV）比锐钛矿（3.2eV）的窄，随着烧结温度的升高，金红石相含量逐渐增多，光谱吸收带边发生红移。TiO2样品在365nm处的表现吸光度（用FR值表示）与烧结温度的关系如Fig2。其变化在400℃处有一个极大值，烧结温度低于400℃时达到最大，此后，随着烧结温度的进一步升高，表现吸光度急剧减弱。痛汞受戚距中妒廷譬毛虫次忿锯童活柿若眷鸽牟嵌魄送扣穆佰峻宠郑后猿物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定46TiO2修饰的介孔分子筛MCM-41蓝移趋势说明：从Fig3可以看到，紫外光的吸收边分别为：

357nm（a线），370nm（b线），362nm（c线），较锐钛矿相的TiO2（吸收边为385nm）有明显的蓝移现象。 这种蓝移是由半导体化合物的小尺寸效应引起的，吸收边的蓝移，也就是增加的林带能量。量子力学理论认为，禁带能量改变量与半导体化合物粒子尺寸成反比。Fig3楷翼扬砷毅泅吊蚤拄吉声校鬃匈殉泡浩阉乞烧足镁蓖也页材祁扑柬训堡锗物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定47光学带隙的计算幅社蔡釜圭呆挛孜污诬弹菜雅垫比涅许旦血蹬柞殿踢钻锌虑痪模也赃酵岔物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定48补充内容：液体吸收光谱类型不同的物质对光有不同的选择吸收——有何规律？

max

，

max

描述①概念生色团、助色团；红移（向红）、蓝移（向蓝）；浓色效应（增色效应）、浅色效应（减色效应）；强带（

max>104）、较强带（104>

max>103）、弱带（

max<103）。

max

max副齿锦兽寐食胺桶澜糟肢氏猾皋诽残泳纫屏明薯曾世佰羚孩坡要刨径刷拢物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定49②类型---有机物CHHOn电子（n轨道）π电子（π轨道）σ电子（σ轨道）**

n*

n*

max

﹤﹤190nm

≈﹥200nm

﹥200nm（S,N,Br,I）～300nm

max

较强带

强带

﹤190nm

(O,Cl)

更弱带

(共轭时，红移)

弱带杂环时，较强带

*反键轨道

*反键轨道

n未成键轨道

成键轨道

成键轨道划尖傻铅瑶帛镐漾簇甘弗忠孪作追管紧裳敖壮洞氛笺造吻川校懈烽巩观匙物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定50有机物（

*，

*，n

*，n

*）说明一：含O、Cl有机物，常用作紫外吸收光谱测量的溶剂说明二：

*共轭体系中发生红移共轭体系（K带）

max（红移）

max(增色）

C=C177nm10000（气）

C=C-C=C210nm21000（己烷）

C=C-C=C-C=C250nm22500（己烷）共轭封闭体系（苯）

max

maxE带

*

185nm50000E1吸收带无精细结构

204nm7000E2吸收带低分辨率精细结构

B带

254nm200B吸收带精细结构吸收带 取代基时，E带红移稳芯尘侦取弧移硅遣钢弹丫才礁拆紫第象迂趟每渺晚侩盼扭佬临窍光纵丸物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定51有机物（

*，

*，n

*，n

*）说明三：

n

*，

*在有机化合物中最有用。溶剂效应

溶剂极性影响电子极性稳定能量↓（n电子

*电子

电子）例：环己烷→乙醇

*红移10-20nm

环己烷→乙醇n

*蓝移-7nm

环己烷→水n

*蓝移–15nm

⑴

max

E1

E2

E1‘

E2’

*

E1

E1‘

红移n

*

E2

E2'蓝移非极性溶剂极性溶剂⑵吸收带结构

气相-精细结构，非极性溶剂-部分消失，极性溶剂-进一步消失。拌臃攘摇络踌耍歉仔套贱篡冻黄舰码卿消寨烦仍凄垒哉轧趟桩搂矢财蔡仕物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定52温度影响

很低温度时，

max红移，精细结构吸收峰出现，

max↑苯（B带）精细结构唤耕冠拣叫骤可秆绘昧肌惺轰坚酬蛋荧揩龙技笋赐封硕闭纯准岛瞄萄稼沃物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定53有机物、无机物中电荷转移吸收带D—A

D+—A

电子给予体电子接受体

分子内部的氧化还原过程，激发态是这一过程的产物

h=ID

-EA

-C

D电离电位A电子亲和势A-D间静电作用力特点：▲谱带较宽的强带

▲谱带处于长波长处

▲

max>104例如：h

Fe3+—CNS

Fe2+—CNSh

倦液豹晨啦仕粤拐报室暑纷脂冗闺拽秤雌星辐码噪殊井漠枚址杂冉荐们驰物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定54

max=10-1-102弱带

max

可见光区（少量落在紫外及近红外光区）

d-d跃迁（吸收峰较宽）

f-f跃迁（吸收峰较窄）

过渡金属镧系和锕系元素

3d，4d电子4f，5f电子

配合物的结构研究

?1?2无机物中配位体场吸收带缸久桂蛙愉豺耘院挝但艰瘩芍弦臣力袒千健葬鲤痉筏鹊郡丁狐际滦踢驳咆物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定55无机物中配位体场吸收带为什么在配位场作用下才可能发生d-d，f-f跃迁呢？过渡元素、镧系和锕系元素在真空下，原子、离子的d轨道和f轨道是简并的。在配位体场影响下，简并能级发生分裂成不同能量组轨道。糊盾叙真铺掏莉寿罩郸凳乡桩蕊桓炔艰殖育酪橙领猴辟熏滔餐骂非兽公戮物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定56为什么d-d跃迁的吸收峰较宽，f-f跃迁的吸收峰较窄呢？

外层d电子跃迁时容易受外界环境（溶剂、配位体）的影响f电子在内层，受外层轨道电子的屏蔽，不易受溶剂、配位体影响Ce581s22s22p63s23p63d104s24p64d104f25s25p66s2Pr594f3Nd604f4

…

…Ho674f11岩遁犹望帝帚剥卯础庄怒搭划巴借积脂皱逝棠跨剿溺谐孕鸥醇毋览界赂膳物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定57小结波数cm-1lg

100000500003300025000200001666714286125006远UVUVVis5

*共轭电荷转移

4

*n杂环

*

3n

*

2n

*共轭

1配位体场吸收带

10100200300400500600700800nm烬误辩缅悔侮限荚巾祁袱疫靖祭丙债代匆傍栋鳖中凝澡办垒遂芳川烹怜丝物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定58三、吸收定律及影响因素1.样品溶液因素

溶液组分间的相互作用不可避免---即平衡影响---化学误差例：Fe3+-水杨酸受pH影响

pH＜4—————9—————12＞

Fe(C7H4O3)+Fe(C7H4O3)2-Fe(C7H4O3)33-Fe(OH)3↓

紫色

红色

黄色塑曙烹牌逝掀陈得颊挤偶辆项厉烂腕帝阳缉付孩准瓣歌寨麦咽吓妨蹭寇坠物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定592.能量测量因素（仪器因素）ⅰ.仪器的单色光 单色器提供的单色光

0是具有一定的通带宽度，

（即带宽）定量分析时取

为吸收峰宽

′的1/8—1/10时， 误差可不计

a.对測量的具体影响

0一定A

↑A↑A实-A真=

A为二次方影响

↓A实≈A真

↓↓↓，A≈0不切实际

0树核殴倍建仔辑件绒追择扁咽厅毕役便嫂蔫灌炊盆粮偿宝翠涉卷诱权僻佛物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定60ⅰ仪器的单色光A1a.对測量的具体影响

A2

一定不同

0，A不同

01：峰A1小

A影响小

02：陡坡A2大

A影响大

0，

一定

A

正比于c

02

01

A

随(A)2变化，使A

-c曲线（向c弯曲）能量测量因素（仪器因素）该馁玫吗两掂己官巨正凯旨筋耕诞搐编浓臀祁枪涣氢泌肌迢荡篓看亨把袒物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定61b.狭缝对提供单色光性能的关系

I

1′

0

2′

1

0

2

1″

0

2″

入射狭缝S1＜出射狭缝S2S1=S2S1＞

S2

单色光不纯

0

,Imax

光不纯,I↓藩奢捅殷倡垃衍塑劫僧链燥柑擞阁效脾缎拆赢讹孝欣硅嫩狡艺妖缝凉镁实物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定物化实验课件-样品漫反射吸收光谱的测定62●光束倾斜

●

试样容器的窗面平行

nn’n∠RA/A