《2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定试题与答案》

《2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定试题与答案》一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选均不得分）1.用火焰原子吸收法测定水中Pb时，为消除基体干扰，最优先采用的试剂是A.硝酸镧 B.磷酸二氢铵 C.氯化锶 D.硝酸镁答案：A解析：La³⁺可与PO₄³⁻、Al³⁺等形成稳定络合物，释放Pb²⁺，消除化学干扰。2.采用ICPMS测定海水中的V，为校正质量数51的质谱干扰，应选用的内标元素为A.⁴⁵Sc B.⁵²Cr C.⁵⁹Co D.⁷²Ge答案：A解析：Sc质量数接近V且在地壳中含量极低，电离能与V相似，可校正基体效应与信号漂移。3.用凯氏定氮法测定蛋白质含量，蒸馏出的NH₃用硼酸吸收后，指示剂应选A.甲基红溴甲酚绿混合 B.酚酞 C.甲基橙 D.百里酚蓝答案：A解析：甲基红溴甲酚绿变色范围pH4.85.4，恰好覆盖NH₄⁺NH₃缓冲区间，终点敏锐。4.高锰酸盐指数测定中，沸水浴反应30min后溶液呈棕黄色，说明A.高锰酸钾过量 B.高锰酸钾不足 C.酸度不够 D.水样含Cl⁻过高答案：B解析：棕黄色为MnO₂悬浮物，表明KMnO₄已被还原耗尽，需补加KMnO₄重新测定。5.用离子色谱测定锅炉水中Cl⁻，淋洗液为30mmol/LKOH，目标峰前出现负峰，其原因是A.进样阀污染 B.水样电导低于淋洗液 C.抑制器失效 D.色谱柱超载答案：B解析：负峰系“系统峰”，当样品基体电导低于淋洗液时出现，不影响定量。6.测定油脂过氧化值时，为终止碘游离反应，需加入A.碘化钾饱和溶液 B.冰醋酸 C.蒸馏水 D.硫代硫酸钠答案：D解析：硫代硫酸钠立即还原游离I₂，终止反应，防止I₂挥发导致结果偏低。7.用EDTA滴定法测定水的总硬度，终点颜色由酒红变纯蓝，酒红色来源是A.Ca铬黑T络合物 B.Mg铬黑T络合物 C.游离铬黑T D.CaEDTA络合物答案：B解析：Mg²⁺与铬黑T形成稳定酒红色络合物，EDTA夺取Mg²⁺后游离指示剂显蓝色。8.采用GCFID测定空气中苯系物，采样管为TenaxTA，热解吸温度应设为A.150℃ B.200℃ C.280℃ D.350℃答案：C解析：TenaxTA最高耐温350℃，但苯系物在280℃可完全解吸且避免热分解。9.用分光光度法测定水中总磷，抗坏血酸的作用是A.还原剂 B.掩蔽剂 C.显色剂 D.缓冲剂答案：A解析：抗坏血酸将钼酸铵生成的磷钼黄还原为磷钼蓝，提高灵敏度。10.采用重量法测定SiO₂，恒重操作中连续两次称量差值应不超过A.0.1mg B.0.3mg C.0.5mg D.1.0mg答案：B解析：GB/T14506规定，沉淀法恒重≤0.3mg，确保灼烧完全且称量误差可忽略。11.用自动电位滴定仪测定酱油中氨基酸态氮，电极系统为A.pH玻璃电极甘汞电极 B.铂电极甘汞电极 C.氟离子电极参比电极 D.钙离子电极参比电极答案：A解析：甲醛固定氨基后释放出H⁺，用NaOH滴定，需pH电极跟踪突跃。12.测定汽油中苯含量采用SH/T0713，内标物为A.甲苯 B.乙苯 C.正庚烷 D.1,2,4三甲苯答案：D解析：1,2,4三甲苯与苯沸点接近且不含于商品汽油，色谱分离度好。13.用离子选择电极法测定水中F⁻，TISAB溶液中柠檬酸钠的作用是A.调节离子强度 B.掩蔽Al³⁺、Fe³⁺ C.调节pH D.增加电导答案：B解析：柠檬酸钠与Al³⁺、Fe³⁺络合，释放F⁻，消除正干扰。14.凯氏定氮蒸馏过程中，冷凝管出口插入硼酸液面以下会导致A.结果偏高 B.结果偏低 C.无影响 D.硼酸结晶堵塞答案：B解析：出口插入液面易倒吸，NH₃损失，结果偏低。15.采用ICPOES测定高盐废水中的Cd，为降低基体效应，最佳观测高度为A.8mm B.12mm C.16mm D.20mm答案：C解析：16mm处等离子体温度高，盐份对激发温度影响最小，信背比最佳。16.用库仑法测定原油中硫，电解液为A.碘化钾乙酸溶液 B.氢氧化钾乙醇溶液 C.硝酸银硝酸溶液 D.乙酸乙酸钠缓冲液答案：A解析：KI乙酸体系生成I₂滴定SO₂，终点用双铂电极电流法判断。17.测定水中CODCr，回流过程中暴沸，应加入A.玻璃珠 B.硫酸银 C.硫酸汞 D.磷酸答案：A解析：玻璃珠提供汽化中心，防止过热暴沸导致溶液冲出。18.采用紫外分光光度法测定硝酸盐氮，波长应选A.220nm B.254nm C.275nm D.410nm答案：A解析：NO₃⁻在220nm有强吸收，254nm为有机物吸收区，275nm用于校正有机物干扰。19.用火焰光度法测定Na⁺，标准曲线弯曲的主要原因是A.电离干扰 B.自吸干扰 C.背景吸收 D.化学干扰答案：B解析：高浓度Na原子发射光被低温外层基态Na原子吸收，导致曲线向浓度轴弯曲。20.测定白酒中甲醇，采用内标法，内标物为A.乙醇 B.正丙醇 C.异丁醇 D.叔戊醇答案：D解析：叔戊醇不与甲醇重叠，且与乙醇极性差异小，保留时间适中。21.用卡尔费休法测定油品中水分，漂移值持续升高说明A.试剂失效 B.环境湿度大 C.电极污染 D.搅拌速度过快答案：B解析：滴定池密封不良，环境水分持续进入，导致空白漂移升高。22.采用HPLCRI测定糖，基线漂移大的首要原因是A.流动相含气泡 B.柱温波动 C.流速不稳 D.进样浓度过高答案：B解析：RI检测器对温度极敏感，±0.1℃即可引起基线漂移。23.用重量法测定硫酸盐，沉淀为BaSO₄，灼烧温度应控制在A.400℃ B.600℃ C.800℃ D.1000℃答案：C解析：800℃使BaSO₄完全去除吸附水及滤纸灰分，高于1000℃易分解产生SO₃。24.测定水中挥发酚，4氨基安替比林显色后，萃取剂为A.三氯甲烷 B.正己烷 C.乙酸乙酯 D.二氯甲烷答案：A解析：三氯甲烷对酚安替比林染料分配系数高，460nm测定灵敏。25.用GCECD测定有机氯农药，载气应选A.氮气 B.氦气 C.氩气 D.氩甲烷（95:5）答案：D解析：ArCH₄混合气可降低电子能量，提高ECD对电负性组分的响应。26.测定饲料中钙，高锰酸钾滴定法终点颜色为A.微红色保持30s不褪 B.纯蓝色 C.无色 D.黄色答案：A解析：过量一滴KMnO₄使溶液呈微红色，30s不褪为终点。27.用原子荧光法测定As，还原剂为A.硼氢化钾 B.抗坏血酸 C.硫脲 D.碘化钾答案：A解析：KBH₄在酸性条件下将As³⁺还原为AsH₃，载气导入原子化器。28.测定水中溶解氧，采用碘量法，淀粉指示剂加入时机为A.滴定前 B.滴定至淡黄色 C.滴定至无色 D.任意时间答案：B解析：临近终点时溶液由棕黄变淡黄，加淀粉变蓝，继续滴定至蓝色消失，减少指示剂包裹误差。29.用离子色谱测定NO₂⁻，淋洗液中加入5%丙酮的作用是A.降低背景电导 B.提高分离度 C.抑制微生物 D.增加样品溶解度答案：B解析：丙酮改变固定相极性，使NO₂⁻与Br⁻、NO₃⁻分离度提高。30.采用自动索氏提取法测定土壤中石油烃，溶剂为A.正己烷 B.二氯甲烷 C.丙酮正己烷（1:1） D.乙腈答案：C解析：丙酮极性可破碎土壤有机质，正己烷萃取非极性烃，回收率>90%。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些操作可降低ICPMS测定K时的多原子干扰A.冷等离子体 B.碰撞反应池通入He C.使用高分辨模式 D.选用⁴¹K替代³⁹K答案：A、B、C解析：⁴¹K丰度低，检测限差；冷等离子体降低ArH⁺形成；He碰撞可打碎ArH⁺；高分辨可将³⁹K与³⁸ArH⁺质谱峰分开。32.关于凯氏定氮消化过程，下列说法正确的是A.加入硫酸钾提高沸点 B.加入硫酸铜作催化剂 C.消化液澄清后继续30min D.消化终点呈浅绿色答案：A、B、C解析：终点应为澄清的蓝绿色，浅绿色表明有机氮未完全转化。33.采用HPLCUV测定黄曲霉毒素B₁，为改善峰形可采取A.柱前衍生 B.降低进样量 C.升高柱温 D.采用梯度洗脱答案：B、C、D解析：AFB₁无天然荧光，柱前衍生不能改善峰形，反而可能增宽。34.用重量法测定SiO₂，下列因素导致结果偏高的是A.灼烧温度不足 B.滤纸灰化不完全 C.硅酸胶体包裹杂质 D.氢氟酸处理时间过长答案：A、B、C解析：氢氟酸处理过长使SiO₂挥发，结果偏低。35.测定水中CODCr，下列哪些物质需加入硫酸汞掩蔽A.Cl⁻2000mg/L B.S²⁻100mg/L C.NO₂⁻50mg/L D.Fe²⁺500mg/L答案：A、B解析：Cl⁻、S²⁻消耗K₂Cr₂O₇，需HgSO₄络合；NO₂⁻、Fe²⁺干扰用其他方法校正。36.采用GCMS测定邻苯二甲酸酯，下列属于质量控制措施的是A.空白加标 B.基质加标 C.替代物 D.保留时间锁定答案：A、B、C解析：保留时间锁定属仪器维护，非质控。37.用原子吸收法测定Pb，基体改进剂NH₄H₂PO₄+Mg(NO₃)₂的作用包括A.提高灰化温度 B.稳定Pb化合物 C.降低背景吸收 D.提高原子化效率答案：A、B、D解析：背景吸收靠氘灯或塞曼校正，非改进剂直接降低。38.测定水中总氮，碱性过硫酸钾消解后，可用哪些方法测定NO₃⁻A.紫外分光光度法 B.离子色谱法 C.镉柱还原法 D.气相分子吸收法答案：A、B、C、D解析：四种方法均被HJ636认可。39.采用离子色谱测定Cl⁻/NO₃⁻/SO₄²⁻，下列哪些条件变化会导致保留时间提前A.淋洗液浓度升高 B.流速升高 C.柱温升高 D.抑制器电流降低答案：A、B、C解析：抑制器电流降低仅影响背景电导，不改变保留时间。40.用卡尔费休库仑法测定微量水，下列情况导致结果偏低的是A.阳极液水分超标 B.进样针含水 C.电解电极污染 D.样品与阳极液反应答案：B、C、D解析：阳极液水分超标导致空白高，结果偏高。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.采用硝酸高氯酸湿法消解植物样品，可完全替代干灰化法测定总砷。答案：×解析：湿法消解易挥发损失As，需加回流装置，不能完全替代。42.用火焰原子吸收测定Na，标准曲线截距为负值说明试剂空白污染。答案：√解析：负截距表明空白信号高于零点，存在污染或背景扣除过度。43.离子色谱抑制器长时间不用，应保存于10%甲醇中防止微生物滋生。答案：√解析：甲醇可抑制细菌，防止交换膜生物堵塞。44.测定油脂酸值时，如样品颜色深，可用酚酞百里酚蓝混合指示剂。答案：×解析：深色油需用电位滴定，指示剂无法观察。45.采用GCFID测定甲醇，载气线速度越高理论塔板高度越小。答案：×解析：过高线速度导致纵向扩散减小但传质阻力增大，存在最佳值。46.用重量法测定硫酸盐，BaSO₄沉淀陈化时间不足会导致结果偏低。答案：√解析：陈化不足晶体细小，过滤易穿滤，损失导致偏低。47.原子荧光法测定Hg，载气流量增大可提高灵敏度但降低精密度。答案：√解析：流量大稀释原子浓度，灵敏度下降，题干错误。48.采用紫外分光光度法测定NO₃⁻，可用双波长法消除有机物干扰。答案：√解析：220nm测NO₃⁻，275nm测有机物，差减校正。49.测定水中挥发酚，采样后立即加入磷酸酸化至pH<2可稳定样品。答案：×解析：酚在酸性条件下易挥发，应加NaOH碱化至pH>12。50.用ICPOES测定高盐废水，垂直观测方式比轴向观测更耐基体干扰。答案：√解析：垂直观测光程短，基体对等离子体温度影响小。四、简答题（每题6分，共30分）51.简述采用离子色谱测定高氯低硫矿井水中SO₄²⁻时，消除Cl⁻干扰的三种方法并比较优缺点。答案：（1）稀释法：将样品稀释至Cl⁻<1000mg/L，简单但降低SO₄²⁻检出限，适用于高SO₄²⁻。（2）银柱预处理：通过Ag型固相萃取柱沉淀Cl⁻，去除率高，但Ag柱寿命短，SO₄²⁻吸附损失约5%。（3）梯度淋洗大体积进样：采用高浓度淋洗液（50mmol/LKOH）先洗脱Cl⁻，再降低浓度洗脱SO₄²⁻，无需前处理，但需仪器支持梯度，分析时间延长1倍。综合：低SO₄²⁻选用（2），高SO₄²⁻选用（1），自动化实验室优选（3）。52.凯氏定氮消化终点判断常出现“返色”现象，请分析原因并给出解决措施。答案：原因：有机物未完全氧化，冷却后残碳吸附Cu²⁺生成CuC沉淀，再氧化释放Cu²⁺使溶液变蓝。措施：①消化至澄清后继续30min；②补加0.5mLH₂O₂促进残碳氧化；③改用铝块消化炉，温度均匀；④加入少量K₂SO₄提高沸点至420℃以上。53.用GCMS测定土壤中多环芳烃，回收率仅60%，列出可能原因并给出改进方案。答案：原因：①土壤含大量有机质，索氏提取时间不足；②净化过程Florisil柱淋洗强度大，PAHs被吸附；③浓缩时氮吹温度过高，低分子量PAHs挥发；④进样口温度低，高沸点PAHs吸附残留。改进：①延长提取时间至24h，加入铜粉除硫；②改用硅胶氧化铝复合柱，用正己烷二氯甲烷（3:2）淋洗；③氮吹温度≤35℃，加异辛烷作为保持溶剂；④进样口温度升至300℃，使用超高惰性衬管。54.简述采用原子荧光法测定海产品中As时，如何消除海产品基质中大量Cl⁻产生的液相干扰。答案：①样品经HNO₃H₂O₂微波消解后，加入硫脲抗坏血酸混合还原剂，将As⁵⁺还原为As³⁺，同时掩蔽Cl⁻氧化生成的Cl₂；②采用5%盐酸作为载流，降低Cl⁻电离；③在碰撞反应池通入He80mL/min，打碎ArCl⁺多原子离子；④标准加入法校正基体抑制，回收率95%105%。55.用自动电位滴定仪测定酱油中氯离子，出现终点跳跃不明显现象，分析原因并给出解决方案。答案：原因：①酱油色深，掩盖指示剂颜色变化；②含大量氨基酸缓冲体系，电极响应迟缓；③氯离子浓度高，突跃斜率小。方案：①改用银电极玻璃电极系统，用硝酸银标准溶液电位滴定，无需指示剂；②稀释样品10倍，降低缓冲容量；③采用动态滴定模式，加液速度随斜率自动调整，提高分辨率；④滴定前加入5mL丙酮，降低溶液极性，增大AgCl沉淀溶度积变化率，突跃更明显。五、计算题（每题10分，共30分）56.称取0.2500g土壤样品，经王水消解定容至50mL，用ICPMS测定Cd，测得浓度为2.8μg/L，内标⁷²Ge响应值为120%，已知⁷²Ge真实浓度为10μg/L，求土壤中Cd含量（mg/kg）。答案：校正后Cd浓度=2.8μg/L÷1.2=2.33μg/L质量=2.33μg/L×0.050L=0.1165μg含量=0.1165μg÷0.2500g=0.466mg/kg解析：内标响应高于100%表明信号增强，需除以校正因子。57.采用高锰酸钾滴定法测定水中化学需氧量，空白消耗0.05mL，样品消耗4.25mL，KMnO₄浓度0.0100mol/L，水样体积100mL，求CODMn（mg/L，以O₂计）。答案：CODMn=[(4.250.05)×0.0100×8×1000]/100=3.36mg/L解析：8为氧的摩尔质量（g/mol）×1/2电子转移数×1000。58.用HPLC外标法测定饮料中苯甲酸，标准溶液浓度为20.0mg/L，峰面积25000μV·s；样品稀释10倍后峰面积30000μV