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文档简介
(2025年)合成氨工艺考试(有答案)一、单项选择题(每题2分,共30分)1.合成氨工业中,原料气制备的核心反应是()A.煤的干馏B.烃类水蒸气转化C.石油裂解D.电解水制氢2.合成氨反应的最佳操作压力范围通常为()A.1-5MPaB.10-30MPaC.50-80MPaD.100MPa以上3.下列哪项不是合成氨原料气净化的主要目的()A.去除硫、磷等催化剂毒物B.调整氢氮比C.降低气体湿度D.脱除二氧化碳4.铁基合成氨催化剂的主要活性成分是()A.Fe₃O₄B.α-FeC.Fe₂O₃D.FeO5.变换反应(CO+H₂O→CO₂+H₂)的最佳温度控制依据是()A.热力学平衡B.催化剂活性温度C.气体流量D.设备材质6.低温甲醇洗法脱碳的优势在于()A.操作温度高B.溶剂再生能耗低C.对H₂S无吸收能力D.适用于低浓度CO₂7.合成氨工序中,氨分离的主要方法是()A.水洗吸收B.活性炭吸附C.冷凝分离D.膜分离8.下列哪项会导致合成氨催化剂永久性中毒()A.短暂超温B.少量水蒸气C.硫化氢气体D.二氧化碳9.氢氮比(H₂/N₂)对合成氨反应的影响规律是()A.比值越大,平衡氨含量越高B.比值越小,反应速率越快C.理论最佳比值为3:1D.实际操作中无需严格控制10.合成塔内件的主要作用是()A.增加气体流速B.均匀分布气体并控制反应温度C.提高压力D.储存催化剂11.下列哪种原料制备合成气的碳转化率最高()A.无烟煤B.天然气C.重油D.焦炭12.氨合成反应的热效应属于()A.强吸热B.弱吸热C.弱放热D.强放热13.净化工序中,甲烷化法脱除少量CO的反应条件是()A.高温高压B.低温低压C.高温低压D.低温高压14.合成氨系统中,驰放气的主要成分是()A.NH₃、H₂OB.H₂、N₂、CH₄C.CO、CO₂D.O₂、Ar15.下列哪项不是合成氨工艺节能的关键环节()A.余热回收B.提高单程转化率C.降低氢氮比D.优化催化剂性能二、填空题(每空1分,共20分)1.合成氨原料气的“三气”通常指________、________和________。2.铁基催化剂的助催化剂主要包括________(写两种)。3.原料气脱硫分为________和________,其中________可脱除有机硫。4.变换工序中,高变催化剂以________为活性组分,低变催化剂以________为活性组分。5.合成氨反应的化学平衡常数随温度升高而________(填“增大”或“减小”),因此低温有利于________(填“正向”或“逆向”)反应。6.氨合成塔按结构可分为________、________和________三种类型。7.净化系统中,脱碳方法除低温甲醇洗外,还有________和________(写两种)。8.合成氨系统的循环气中,惰性气体(如Ar、CH₄)的含量通常控制在________(体积分数),过高会________。三、简答题(每题6分,共30分)1.简述天然气水蒸气转化法制合成气的主要步骤及关键反应。2.说明铜氨液洗涤法(铜洗)与甲烷化法在脱除微量CO时的区别(从原理、适用场景、产物影响三方面分析)。3.分析合成氨反应中,压力升高对反应速率和平衡氨含量的影响,并解释工业中不采用过高压力的原因。4.催化剂床层温度波动对合成氨生产的影响有哪些?如何控制床层温度稳定?5.列举三种合成氨工艺中常见的安全风险,并说明对应的预防措施。四、计算题(每题10分,共20分)1.某合成氨厂采用天然气转化法制备原料气,已知转化炉入口天然气组成为(体积%):CH₄95%、C₂H₆3%、N₂2%,出口气体中CH₄含量为3%(干基)。假设所有烃类完全转化为CO和H₂,忽略水蒸气分解,计算每1000m³(标准状态)天然气转化后提供的干基气体总体积(保留两位小数)。(反应式:CH₄+H₂O→CO+3H₂;C₂H₆+2H₂O→2CO+5H₂)2.合成塔入口气体组成为(体积%):H₂68%、N₂22%、NH₃5%、CH₄5%。已知反应后出口气体中NH₃含量为18%,假设反应前后总压不变,计算该合成塔的氨合成转化率(以N₂的转化率表示)。(提示:转化率=(反应的N₂量/入口N₂量)×100%)五、论述题(共20分)结合当前合成氨工艺的发展趋势,论述如何通过技术优化降低能耗和碳排放。要求从催化剂改进、能量回收、原料多元化、工艺集成四个方面展开,不少于300字。答案一、单项选择题1.B2.B3.C4.B5.B6.B7.C8.C9.C10.B11.B12.D13.A14.B15.C二、填空题1.半水煤气;焦炉煤气;天然气2.Al₂O₃、K₂O(或CaO、MgO等)3.干法脱硫;湿法脱硫;干法脱硫4.Fe₃O₄;CuO5.减小;正向6.轴向塔;径向塔;轴径向塔7.热钾碱法;变压吸附法(或MDEA法)8.10%-15%;降低有效气体分压,增加压缩能耗三、简答题1.主要步骤:①天然气预处理(脱硫);②预热后进入转化炉,与水蒸气在催化剂(镍基)作用下发生转化反应;③高温转化气经废热锅炉回收热量。关键反应:CH₄+H₂O⇌CO+3H₂(主反应),CO+H₂O⇌CO₂+H₂(变换反应),部分CH₄可能发生深度转化2CH₄+3H₂O⇌CO+CO₂+7H₂。2.原理:铜洗利用铜氨络离子([Cu(NH₃)₂]⁺)与CO形成络合物([Cu(NH₃)₂CO]⁺)吸收CO;甲烷化法利用CO+3H₂→CH₄+H₂O反应将CO转化为CH₄。适用场景:铜洗适用于CO含量较高(0.1%-0.5%)的精细脱除;甲烷化法适用于CO含量极低(<0.1%)的深度净化。产物影响:铜洗不产生新杂质;甲烷化法提供CH₄(惰性气体),需后续驰放处理。3.压力升高时,反应速率(与分压成正比)加快,平衡氨含量(随压力升高而增加)提高。但工业中不采用过高压力的原因:①设备投资和操作成本大幅增加(高压设备材质要求高);②压缩机能耗随压力升高呈指数增长;③催化剂在高压下易失活(如烧结);④安全风险增大(高压泄漏后果严重)。4.影响:①温度过高会导致催化剂烧结失活,降低寿命;②温度过低会使反应速率下降,氨产量减少;③波动过大可能引发床层“飞温”或“熄火”,破坏系统稳定。控制措施:①调节冷激气流量(轴向塔)或副线气体流量(径向塔);②优化循环气流量和组成(如控制惰性气体含量);③监测催化剂活性,及时调整操作温度;④利用废热锅炉移热,维持热平衡。5.安全风险及措施:①合成塔超压:设置安全阀、压力传感器连锁停车;②氢气泄漏引发爆炸:使用防爆电器,定期检测管道密封性;③液氨泄漏中毒:设置氨浓度报警器,配备应急喷淋装置;④催化剂床层飞温:安装多点温度监测,控制入塔气体温度和流量。四、计算题1.解:入口天然气中CH₄为950m³,C₂H₆为30m³,N₂为20m³(干基)。CH₄转化反应:CH₄+H₂O→CO+3H₂,每1m³CH₄提供1m³CO和3m³H₂,消耗1m³H₂O。C₂H₆转化反应:C₂H₆+2H₂O→2CO+5H₂,每1m³C₂H₆提供2m³CO和5m³H₂,消耗2m³H₂O。转化后剩余CH₄为3%(干基),设干基总体积为V,则剩余CH₄=0.03V。转化的CH₄=950-0.03V,转化的C₂H₆=30m³(完全转化)。提供的CO量=(950-0.03V)×1+30×2=950-0.03V+60=1010-0.03V提供的H₂量=(950-0.03V)×3+30×5=2850-0.09V+150=3000-0.09VN₂量=20m³(不反应)干基总体积V=CO+H₂+N₂+剩余CH₄=(1010-0.03V)+(3000-0.09V)+20+0.03V=4030-0.09V解得:V+0.09V=4030→V=4030/1.09≈3697.25m³答:干基气体总体积约为3697.25m³。2.解:设入口气体总量为100mol,则H₂=68mol,N₂=22mol,NH₃=5mol,CH₄=5mol。反应式:N₂+3H₂→2NH₃,设反应的N₂为xmol,则消耗H₂=3xmol,提供NH₃=2xmol。出口气体中各组分:H₂=68-3x,N₂=22-x,NH₃=5+2x,CH₄=5(惰性气体)。出口总物质的量=(68-3x)+(22-x)+(5+2x)+5=100-2x根据出口NH₃含量18%,有:(5+2x)/(100-2x)=0.18解得:5+2x=18-0.36x→2.36x=13→x≈5.508molN₂转化率=(x/22)×100%≈(5.508/22)×100%≈25.04%答:氨合成转化率约为25.04%。五、论述题当前合成氨工艺面临能耗高(占全球能源消耗1%-2%)、碳排放大(占全球CO₂排放1.5%)的挑战,技术优化需从多维度入手:1.催化剂改进:传统铁基催化剂需高温高压(400-500℃,15-30MPa),而新型钌基催化剂(以活性炭或氮化硼为载体)活性更高,可在低压(10-15MPa)、低温(350-400℃)下运行,降低压缩和加热能耗。此外,开发双金属(如Fe-Ru)或纳米结构催化剂,可进一步提高活性和抗毒能力。2.能量回收:合成氨过程中产生大量余热(如转化炉出口高温气体、合成塔反应热),通过增设废热锅炉回收热量,可副产高压蒸汽(用于驱动压缩机或发电),降低外部能源需求。例如,采用燃气-蒸汽联合循环(GTCC),将转化炉尾气用于燃气轮机发电,效率提升10%-15%。3.原料多元化:减少对化石燃料(如天然气、煤)的依赖,发展绿氢(电解水制氢,电力来自风电、光伏)与绿氮(空气分离)结合的“绿氨”工艺,从源头消除碳排放。此外,利用工业副产氢(如炼厂尾气、焦炉煤气)替代部分化石氢,可降低原料成本
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