2026届新高考化学冲刺复习+分子的空间结构

2026届新高考化学冲刺复习分子的空间结构人教版2019必修第一册考点一

分子结构的测定1.红外光谱（1）原理：

分子中的原子不是固定不动的，而是不断振动的。当一束红外光线透过分子时，分子会吸收跟它的某些化学键的振动频率相同的红外线，再记录到谱图上呈现吸收峰。通过和已有谱图库比对，或通过量子化学计算，可以得知各吸收峰是由哪种化学键、哪种振动方式引起的。（2）应用：

红外光谱可以分析出分子中含有哪些化学键或官能团。选必一课本P41考点一

分子的空间结构选必一课本P41有O-H、C-H、C-O的振动吸收，初步判断该未知物含有羟基。2.质谱法考点一

分子结构的测定选必一课本P42（1）原理：在质谱仪中使分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子等粒子。由于生成的离子具有不同的相对质量，它们在高压电场加速后，通过狭缝进入磁场得以分离，在记录仪常呈现一系峰，进行分析得出分子的此相对分子质量。考点一

分子结构的测定考点二

多样的分子空间结构

三原子分子四原子分子五原子分子1.理论要点(1)价层电子对互斥模型认为,分子的空间结构是中心原子周围的“价层电子对”___________的结果。

(2)VSEPR的“价层电子对”是指分子中的中心原子与结合原子间的σ键电子对和中心原子上的___________。多重键只计其中的σ键电子对,不计π键电子对

相互排斥

孤电子对

考点三

价层电子对互斥模型(VSEPR模型)其中:a为中心原子的价电子数(对于主族元素等于原子的__________电子数,阳离子要减去电荷数,阴离子要加上电荷数);x为与中心原子结合的原子数;b为与中心原子结合的原子最多能__________的电子数(氢原子为1,其他原子=8-该原子的价电子数,如卤族元素为1,氧族元素为2等)。

原子数

孤电子对数

最外层

接受

2.中心原子价层电子对数的计算用价层电子对互斥模型推测分子的空间结构的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。价层电子对数σ键电子对数孤电子对数电子对的排列方式VSEPR模型名称分子或离子的空间结构名称实例2______________________________3__________________________________________________232001直线形平面三角形直线形平面三角形V形CO2、CS2BeCl2BF3、SO3NO3-、CO32-SO2、O3NO2-3．价层电子对互斥理论与分子构型3．价层电子对互斥理论与分子构型价层电子对数σ键电子对数孤电子对数电子对的排列方式VSEPR模型名称分子或离子的空间结构名称实例4______________________________________________________________________432012正四面体形三角锥形V形CH4、CCl4NH4+NF3、NH3H3O＋H2O、H2S四面体形微点拨

价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间结构,而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构,不包括孤电子对。(1)当中心原子无孤电子对时,二者的空间结构一致。(2)当中心原子有孤电子对时,二者的空间结构不一致。【例1】判断正误:对的打“√”,错的打“×”。(1)(2024·湖北卷)VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同。(

)(2)(2024·浙江1月选考卷)SO2的价层电子对互斥(VSEPR)模型:。(

)(3)(2024·河北卷)NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构。(

)(4)(2023·河北卷)CH4的价层电子对互斥模型和空间结构均为正四面体。(

)(5)(2023·浙江6月选考卷)AlCl3的价层电子对互斥模型:

。(

)×√√√×

×××【例3】PCl5在气态和液态时，分子结构如图所示。下列关于PCl5分子的说法中错误的是（

）A.每个原子都达到最外层8电子稳定结构B.分子中5个P—Cl键键能不都相同C.键角（∠Cl—P—Cl）有90°、120°、180°三种D.PCl5受热后生成的PCl3的空间结构是三角锥形

A考点四杂化轨道理论1.理论要点当原子成键时,原子中能量__________的价电子轨道发生混杂,混杂时保持轨道总数_________,得到与原轨道数目_________、方向_________的一组新的能量__________的杂化轨道。

(2)杂化轨道数不同,轨道间的__________不同,形成分子的空间结构也不同。相近

不变

相等

不同

相同

夹角

(1)、轨道杂化轨道杂化杂化轨道形成原子内部___________的原子轨道重新组合的过程组合后形成的一组新的_____________的原子轨道能量相近能量相同选必二P48(2)、常见的杂化类型选必二P48sp³杂化：1个s轨道与3个p

轨道混杂并重新组合成4个能量与形状完全相同

的轨道，形成4个sp³杂化轨道。(方向不同)等性杂化：参与杂化的各原子轨道进行成分的均匀混合。甲烷分子中C原子的1个2s轨道与3个2p轨道形成4个相同的sp3杂化轨道，夹角109°28′NH3空间结构：三角锥形键角：107o2pH2O空间结构：V形键角为：105o2s2p1对孤电子对2对孤电子对

不等性杂化：参与杂化的各原子轨道进行成分的不均匀混合。某杂化轨道有孤电子对。【举例】NH3H2O分析C2H4的杂化方式：C2s基态原子：H1s杂化后：2pC2psp2杂化类型spsp2sp3参与杂化的原子轨道1个ns1个np1个ns2个np

1个ns3个np

杂化轨道数

2

3

4杂化轨道间夹角180°120°109°28′杂化轨道空间构型直线形平面三角形

正四面体

实例CO2、CS2、BeCl2等

BF3、BCl3、BBr3等CH4、SiH4、NH3等

1.杂化的过程：激发、杂化、杂化轨道成键2.经杂化后轨道能量和成分均发生了变化，杂化的目的使轨道的成键能力增强3.杂化轨道一般形成σ键，也可以用来容纳孤电子对。4.杂化轨道数＝参与杂化的原子轨道数【说明】【归纳总结】

常见的杂化类型【得分速记】价层电子空轨道杂化轨道激发轨道重新组合成对电子中的一个吸收能量少与激发电子原轨道能量相近能量相近、类型不同的原子轨道轨道总数目不变，方向和形状发生变化，成键时释放能量较多，轨道重叠成都增大，形成的分子更稳定2．由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有关系式：杂化轨道的数目＝中心原子上的_________________＋中心原子的________________(与中心原子直接相连的原子个数)＝中心原子的价层电子对数孤电子对数σ键电子对数3．分子(ABn型)、离子(ABnm±型)的空间结构分析示例实例价层电子对数(即杂化轨道数)σ键电子对数孤电子对数中心原子的杂化轨道类型VSEPR模型分子或离子的空间结构BeCl22____________sp____________________CO2____________________20直线形直线形直线形直线形3．分子(ABn型)、离子(ABnm±型)的空间结构分析示例实例价层电子对数(即杂化轨道数)σ键电子对数孤电子对数中心原子的杂化轨道类型VSEPR模型分子或离子的空间结构BF33__________________________________________________SO2__________________________CH44__________________________________________________NH3__________________________H2O__________________________CO32-3__________________________________________________NH4+4__________________________________________________30214031223040sp2sp2sp3sp3平面三角形平面三角形四面体形四面体形平面三角形V形正四面体形三角锥形V形平面三角形正四面体形【例5】(1)(2024·全国甲卷节选)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷

,其中硅原子的杂化轨道类型为__________。

(2)(2024·北京卷节选)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物,SnCl2可被氧化得到。①SnCl2分子的VSEPR模型名称是____________。

②SnCl4的Sn—Cl键是由锡的_________轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。sp3平面三角形

sp3杂化

(2)(2023·全国乙卷节选)SiCl4的空间结构为________________,其中Si的轨道杂化形式为__________。

sp3正四面体形

sp3(3)(2023·全国新课标卷节选)C()中碳原子的轨道杂化类型有__________种。

2【例6】(1)(2023·全国甲卷节选)气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在,其空间结构如图所示,二聚体中Al的轨道杂化类型为__________。

5D【例7】XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为

,下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是__________(填字母)。

A.sp

B.sp2C.sp3

D.sp3d【例8】(2021·全国甲卷节选)SiCl4是生产高纯硅的前驱体,其中Si采取的杂化类型为___________。SiCl4可发生水解反应,机理如下:

含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp2,②sp3d,③sp3d2,中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为___________(填标号)。

sp3②(1)基态P原子的价电子排布式为__________。P、S、Cl的第一电离能由小到大顺序为___________。

(2)PCl5水解产生一种无色油状中间产物POCl3,该分子的空间结构为_____________。

(3)PCl5中P的轨道杂化类型为_______(填字母)。

A.sp3

B.sp3d C.d2sp3

D.dsp23s23p3S<P<Cl四面体形

B【例9】(2025·湖南邵阳三校联考)白磷(P4)是磷的单质之一,与卤素单质反应生成卤化磷。卤化磷通常有三卤化磷和五卤化磷(PCl5分子结构如图所示,其中Cl原子有两种不同位置)。回答下列问题:A.P为非极性分子,Q为极性分子 B.第一电离能:B<C<NC.1molP和1molQ所含电子数目相等D.P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化A【例10】(2024·湖南卷)通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构,P和Q呈平面六元并环结构,原子的连接方式如图所示,下列说法错误的是(

)

(2)(2023·浙江1月选考卷)Si(NH2)4分子的空间结构(以Si为中心