2026届新高考化学冲刺复习两大理论和分子的空间结构

2026届新高考化学冲刺复习两大理论和分子的空间结构人教版2019必修第一册1.理论要点(1)价层电子对互斥模型认为,分子的空间结构是中心原子周围的“价层电子对”___________的结果。

(2)VSEPR的“价层电子对”是指分子中的中心原子与结合原子间的σ键电子对和中心原子上的___________。多重键只计其中的σ键电子对,不计π键电子对

相互排斥

孤电子对

考点一价层电子对互斥模型(VSEPR模型)中心原子价层电子对数＝σ键电子对数＋孤电子对数杂化轨道只能用于形成σ键或用来容纳孤电子对价层电子对数中心原子的杂化轨道类型VSEPR模型2sp直线形3sp2平面三角形4sp3四面体形杂化轨道数=中心原子的价层电子对数其中:a为中心原子的价电子数(对于主族元素等于原子的__________电子数,阳离子要减去电荷数,阴离子要加上电荷数);x为与中心原子结合的原子数;b为与中心原子结合的原子最多能__________的电子数(氢原子为1,其他原子=8-该原子的价电子数,如卤族元素为1,氧族元素为2等)。

原子数

孤电子对数

最外层

接受

2.中心原子价层电子对数的计算用价层电子对互斥模型推测分子的空间结构的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。3.VSEPR模型与分子(或离子)空间结构的关系

价层电子对数σ键电子对数孤电子对数VSEPR模型名称分子(或离子)空间结构实例220直线形直线形BeCl2330平面三角形平面三角形BF321角形SnBr2440正四面体形CH431三角锥形NH322V形H2O四面体形正四面体形微点拨

价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间结构,而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构,不包括孤电子对。(1)当中心原子无孤电子对时,二者的空间结构一致。(2)当中心原子有孤电子对时,二者的空间结构不一致。考点二杂化轨道理论1.理论要点(1)当原子成键时,原子中能量__________的价电子轨道发生混杂,混杂时保持轨道总数_________,得到与原轨道数目_________、方向_________的一组新的能量__________的杂化轨道。

(2)杂化轨道数不同,轨道间的__________不同,形成分子的空间结构也不同。相近

不变

相等

不同

相同

夹角

选必二P48选必二P48sp³杂化：1个s轨道与3个p

轨道混杂并重新组合成4个能量与形状完全相同

的轨道，形成4个sp³杂化轨道。(方向不同)等性杂化：参与杂化的各原子轨道进行成分的均匀混合。NH3空间结构：三角锥形键角：107o2pH2O空间结构：V形键角为：105o2s2p1对孤电子对2对孤电子对

不等性杂化：参与杂化的各原子轨道进行成分的不均匀混合。某杂化轨道有孤电子对。分析C2H4的杂化方式：C2s基态原子：H1s杂化后：2pC2psp2180°直线

120°平面三角

109°28'四面体2.三种类型

3.杂化轨道类型与分子(或离子)空间结构的关系

分子(或离子)(A为中心原子)中心原子的孤电子对数中心原子的杂化方式分子(或离子)的空间结构实例AB20

BeCl21sp2角形SO22sp3

H2OAB30

BF31sp3

NH3AB40

sp直线形

角形

sp2平面三角形

三角锥形

sp3正四面体形

特别提醒

判断分子中原子轨道杂化类型的两种方法【例】PCl5在气态和液态时，分子结构如图所示。下列关于PCl5分子的说法中错误的是（

）A.每个原子都达到最外层8电子稳定结构B.分子中5个P—Cl键键能不都相同C.键角（∠Cl—P—Cl）有90°、120°、180°三种D.PCl5受热后生成的PCl3的空间结构是三角锥形考向1判断分子(或离子)中心原子的杂化类型典题1(1)(2024·全国甲卷节选)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷

,其中硅原子的杂化轨道类型为__________。

(2)(2024·北京卷节选)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物,SnCl2可被氧化得到。①SnCl2分子的VSEPR模型名称是____________。

②SnCl4的Sn—Cl键是由锡的_________轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。sp3平面三角形

sp3杂化

(2)(2023·全国乙卷节选)SiCl4的空间结构为________________,其中Si的轨道杂化形式为__________。

sp3正四面体形

sp3(3)(2023·全国新课标卷节选)C()中碳原子的轨道杂化类型有__________种。

2典题2(1)(2023·全国甲卷节选)气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在,其空间结构如图所示,二聚体中Al的轨道杂化类型为__________。

5D

考向2推测分子(或离子)中原子的杂化类型典题3(1)(2021·山东卷节选)Xe是第五周期的稀有气体元素,与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为__________,下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是__________(填字母)。

A.sp

B.sp2C.sp3

D.sp3d(2)(2021·全国甲卷节选)SiCl4是生产高纯硅的前驱体,其中Si采取的杂化类型为___________。SiCl4可发生水解反应,机理如下:

含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp2,②sp3d,③sp3d2,中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为___________(填标号)。

sp3②(1)基态P原子的价电子排布式为__________。P、S、Cl的第一电离能由小到大顺序为___________。

(2)PCl5水解产生一种无色油状中间产物POCl3,该分子的空间结构为_____________。

(3)PCl5中P的轨道杂化类型为_______(填字母)。

A.sp3

B.sp3d C.d2sp3

D.dsp23s23p3S<P<Cl四面体形

B典题4(2025·湖南邵阳三校联考)白磷(P4)是磷的单质之一,与卤素单质反应生成卤化磷。卤化磷通常有三卤化磷和五卤化磷(PCl5分子结构如图所示,其中Cl原子有两种不同位置)。回答下列问题:拓展：共轭/离域

大π键(1)形成条件：①中心原子采取sp或者sp2杂化；②参与形成大π键的多个原子应在同一平面上。③每个原子可提供一个相互平行并垂直于该原子平面的未杂化的p轨道。(2)表示方法：①m指参与形成大π键的原子数(p轨道数)②n指参与形成大π键的电子数总电子数小于轨道数的2倍，即n<2m.

杂化轨道只用于形成σ键或用来容纳孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大π键。在一个具有平面结构的多原子分子内：丁二烯中的大π键π44一、常见简单物质中的大π键1、O3SO2、NO2-

34SS大π键速算技巧：①判断中心原子的杂化类型(sp或sp2)和孤电子对；②只画出结构中的σ键，画出未参与形成σ键的价电子。③单电子优先形成大π键，若没有成单电子，则最多有一对电子参与形成大π键。数出形成大π键的电子总数(离子还要±外界提供的电子)。等电子体原理：原子总数、价电子总数相同的微粒(即等电子体)具有相似的化学键特征。

462、CO32-、NO3-平面形分子CO(NH2)2

462套

343、CO2、N3-、SCN-、NO2+、N2O、CS2spsppypzpypzpypypzpzpxpxpxpxpzpzsp—pσ键

sp—pσ键

pypyCO2中C采取sp杂化，C的sp杂化轨道与O原子的px轨道形成sp-pσ键

461、SO3特殊：有配位键的大π键特殊：有配位键的大π键2、ClO2

35BF3［例］(2020·山东等级考，7)B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是(

)A．其熔点主要取决于所含化学键的键能B．形成大π键的电子全部由N提供C．分子中B和N的杂化方式相同D．分子中所有原子共平面A二、环状分子中的大π键已知吡咯各个原子在同一平面内

56

66吡啶嘧啶

66呋喃

56N5-

56

910吲哚喹啉

1010石墨分子结构是层状结构，每层是由无限个碳六元环所形成的平面，其中的碳原子取sp2杂化，与苯的结构类似，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面且相互平行。平行的n个p轨道共n个电子在一起形成了弥散在整个层的n个碳原子上下形成了一个p-p大

键。电子在这个大p键中可以自由移动，即石墨能导电。

nn石墨的层状结构石墨结构中的未参与杂化的P轨道石墨晶体中的二维平面结构［例1］平面分子

中的大π键应表示为_____________。氮原子的杂化方式为____________________________。

A.2s轨道B.2p轨道C.sp杂化轨道D.sp2杂化轨道D

（2）已知吡咯为平面形结构，如图：

，则吡咯环中的大π键应

表示为

⁠。

（2）

中的大π键应表示为

，其中碳原子的杂化方式

为

⁠。

sp2

3.（3）Cu＋可与4-甲基咪唑（

）形成配合物。4-甲基咪唑中，

1号N原子的孤电子对因参与形成大π键，电子云密度降低。①4-甲基咪唑的大π键可表示为

⁠。②4-甲基咪唑中，

（填“1”或“3”）号N原子更容易与Cu＋形成配位键。

3

［例］(2023全国甲卷)③+2配位①一氯乙烯（C2H3Cl）分子中，C的一个________杂化轨道与Cl的3px轨道形成C-Cl________键，并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键π34。②一氯乙烷（C2H5Cl）、一