2026届高三化学二轮复习课件：板块Ⅱ　物质结构与性质　大题突破(一)　物质结构与性质综合题的解题策略

第一部分热点专题突破板块Ⅱ物质结构与性质大题突破(一)物质结构与性质综合题的解题策略真题导航考情分析目录CONTENTS大题通关练（一）物质结构的相关综合题

高考必备突破训练1.(2024·北京卷)锡(Sn)是现代“五金”之一,广泛应用于合金、半导体工业等。(1)Sn位于元素周期表的第五周期第ⅣA族。将Sn的基态原子最外层轨道表示式补充完整:

_______________。(2)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物,SnCl2可被氧化得到SnCl4(如图1)。①SnCl2分子的VSEPR模型名称是

。

②SnCl4的Sn—Cl键是由锡的___________轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。

平面三角形sp3杂化(3)白锡和灰锡是单质Sn的常见同素异形体。二者晶胞如图2:白锡具有体心四方结构;灰锡具有立方金刚石结构。①灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有

个。

②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为V1nm3和V2nm3,则白锡和灰锡晶体的密度之比是

。

(4)单质Sn的制备:将SnO2与焦炭充分混合后,于惰性气氛中加热至800℃,由于固体之间反应慢,未明显发生反应。若通入空气在800℃下,SnO2能迅速被还原为单质Sn,通入空气的作用是

。4V2∶4V1与焦炭在高温下反应生成CO,CO将SnO2还原为单质Sn

2.(2024·山东卷)锰氧化物具有较大应用价值,回答下列问题:(1)Mn在元素周期表中位于第

周期

族;同周期中,基态原子未成对电子数比Mn多的元素是

(填元素符号)。

(2)Mn的某种氧化物MnOx的四方晶胞及其在xy平面的投影如图所示,该氧化物化学式为

。

当MnOx晶体有O原子脱出时,出现O空位,Mn的化合价

(填“升高”“降低”或“不变”),O空位的产生使晶体具有半导体性质。下列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质的是

(填标号)。

A.CaO B.V2O5 C.Fe2O3

D.CuO四ⅦBCrMnO2降低A

正四面体形sp2

题目特点:随着高考改革的不断深入,针对本模块的综合命题方向也发生了转变。大多数省市的考查方式由以物质结构为中心模块内综合命题转向融合到其他模块创新组合命题,如化工流程中融入结构,反应原理中含有结构,化学实验中少不了结构。考查角度:高考对物质结构与性质的考查点多面广,常考题点有:原子(或离子)的核外电子排布式的书写,电负性、第一电离能等大小的比较,中心原子的杂化方式、分子的空间结构,与物质结构相关的原因题分析等等;难点主要集中在复杂晶胞的分析与计算、原子的坐标及投影图等。归因类答题思维模板1.价层电子排布对电离能影响的答题模板(1)规律:能量相同的原子轨道(简并轨道)在半充满(p3、d5、f7)、全充满(p6、d10、f14)时,比较稳定,较难失去电子。(2)答题模板:A原子(或+x价离子)的价层电子排布为×××,处于半充满(或全充满)的稳定状态,较难失去电子,第×电离能较大。2.范德华力和氢键及对物质性质影响的答题模板答题模板1:×××存在范德华力,×××形成分子间氢键,由于氢键强于范德华力,故×××的熔、沸点高于×××。答题模板2:×××都只存在范德华力,由于×××的相对分子质量大,范德华力强,故其熔、沸点高。3.配位键的形成、强弱及原因分析的答题模板(1)解释能否形成配位键①形成条件:一个原子提供孤电子对,另一原子提供空轨道。②答题模板:×××提供孤电子对,×××提供空轨道。(2)解释形成配位键的强弱或配合物的稳定性①规律:配位键的强弱取决于配位体给电子的能力,配位体给出电子的能力越强,则配位体与中心离子或原子形成的配位键就越强,配合物也就越稳定。②答题模板:×××元素的电负性比×××元素小,×××原子提供孤电子对的倾向更大,形成的配位键更强。1.(2025·浙江丽水二模)氮、磷、铁及其化合物在工农业生产、生活和科研中有着广泛的应用。回答下列问题:

平面三角形H—N==C==S

(4)下列关于N、P及其化合物结构与性质的论述正确的是

。

A.N4与P4均为正四面体型的分子晶体,都难以分解和氧化B.N的电负性比P的大,可推断NCl3分子的极性比PCl3的大C.NH3和PH3分子的VSEPR模型为四面体形,PH3中键角∠HPH大于NH3中∠HNHD.研究发现固态PCl5中含有[PCl4]+和[PCl6]-,而PBr3中则含有[PBr4]+和Br-,存在差异的原因是Br-半径大(5)Fe与N形成的某化合物晶体的晶胞如图,该化合物的化学式为

。

DFe3N

①①号N原子单电子参与形成大π键,①号N原子有孤对电子(或②号N原子孤对电子参与形成大π键,②号N原子没有孤对电子)

2.(2025·陕西汉中二模)N、P及其化合物在工业生产中起着重要的作用。回答下列问题:(1)基态氮原子的价电子排布式为

,其最高能级的轨道形状为________

(用文字描述)。

(2)比较键角大小:H2O

NH3(填“>”或“<”);第一电离能用I1表示,已知I1(N)大于I1(O),其原因是_________________________________________________________________________________________________________________。(3)镍能形成多种配合物,其中常温下Ni(CO)4是无色液体,K2[Ni(CN)4]是红黄色晶体,熔融态下可以导电。K2[Ni(CN)4]的熔点高于Ni(CO)4的原因是____________

。2s22p3哑铃形<O原子的价电子排布式为2s22p4,N原子的价电子排布式为2s22p3,p轨道处于半满状态,能量较低较稳定,I1(N)大于I1(O)K2[Ni(CN)4]属于离子晶体,Ni(CO)4属于分子晶体,离子晶体的熔点高于分子晶体解析

(3)K2[Ni(CN)4]是红黄色晶体,熔融态下可以导电,属于离子晶体,常温下Ni(CO)4是无色液体,属于分子晶体,离子晶体的熔点高于分子晶体。

sp2正四面体形2∶3

大题通关练(一)物质结构的相关综合题1.(2025·绍兴适应性试卷)硫是工业生产中的重要元素。请回答:(1)关于ⅥA族元素原子结构和性质的描述,下列说法正确的是

。

A.第二电离能:基态O原子大于基态N原子B.基态Se的简化电子排布式为[Ar]4s24p4C.分子S2Cl2中所有原子均满足8电子结构D.Te2-还原性强于Se2-ACD解析

(1)基态Se原子序数为34,简化电子排布式为[Ar]3d104s24p4,B项错误。

12NA产生无色气体和红褐色沉淀

(4)工业上制备硫酸的原理示意图如下:①若以黄铁矿为原料,则步骤Ⅰ的化学反应方程式为

。

②步骤Ⅱ当V2O5表面红热后,适当冷却后再继续加热,其原因可能是

。步骤Ⅲ产生的尾气经冷却后仍存在的污染性气体有

。

A.SO3 B.SO2

C.硫酸雾 D.N2③当H2SO4·nSO3中n=2时得到H2S3O10,其钾盐K2S3O10与水反应的化学方程式为

。

该反应正反应为放热反应,温度过高平衡逆向移动,不利于SO2生成,且影响催化剂活性

BCK2S3O10+2H2O===K2SO4+2H2SO42.(2025·浙江第一届NBchem联考)锂元素被广泛应用于电动汽车、军事通讯以及航空航天等领域。请回答:ACD解析

(1)B.碱金属元素中K的密度小于Na的密度,B错误。

(2)某化合物的晶体结构如下图所示。①该化合物的化学式为

。

②该化合物中有

种不同化学环境的Li+,N3-的配位数为

。

(3)K、Rb的氢氧化物与O3反应,可以制得臭氧化物KO3、RbO3;而LiO3不能稳定存在,只能以[Li(NH3)4]O3的形式存在。请从离子半径的角度分析LiO3极不稳定的原因______________________________________________________________________________________________________________________________。Li3N28

(4)近年来,LiFePO4成为动力锂电池首选的正极材料。某兴趣小组在进行专题探究后设计了以下两种制备LiFePO4的方法:Ⅰ.用Fe-P废渣制备Fe3(PO4)2,再将产物与Li2CO3、H3PO4在高温下反应制得LiFePO4。Ⅱ.用LiOH、H3PO4、FeSO4和抗坏血酸混合溶液在pH=6的环境下反应制得LiFePO4。已知:LiFePO4在酸性较强的环境下不稳定。①方法Ⅰ,将Fe-P废渣(记为Fe1.5P)置于CO2气氛中煅烧,可得到Fe3(PO4)2和一种可燃性气体,该反应的化学反应方程式为

。②方法Ⅱ,控制pH=6的原因是

。

③请根据两种制备方法的差异,推测方法Ⅱ相对于方法Ⅰ的优势______________________________________________________________________(写出2点即可)。

2Fe1.5P+8CO2===Fe3(PO4)2+8COpH太低,无法形成LiFePO4沉淀;pH太高,易生成LiOH、Fe(OH)2、Li3PO4沉淀

产品纯度较高(不含Fe(Ⅲ)杂质);水溶液中反应,条件容易控制;反应条件温和,节能

④为回收废旧锂离子电池正极材料[主要成分为LiFePO4和Al]中的Li+,设计流程如下:溶液A是

,条件B是

,两步操作C是

。NaOH溶液高温用碳酸水溶液浸出、过滤解析

(4)①Fe-P废渣(记为Fe1.5P)置于CO2气氛中煅烧,可得到Fe3(PO4)2和一种可燃性气体为CO,根据电子守恒和原子守恒,该反应的化学反应方程式为2Fe1.5P+8CO2===Fe3(PO4)2+8CO;②控制pH=6的原因是pH太低,无法形成LiFePO4沉淀;pH太高,易生成LiOH、Li3PO4、Fe(OH)2沉淀;④电池正极材料[主要成分为LiFePO4和Al]用溶液A溶解得到含Al的溶液和浸出渣,溶液A为碱性溶液,Al可以溶解,LiFePO4不溶解,浸出渣LiFePO4与褐煤在高温下反应,再经过碳酸酸溶过滤得到浸出液LiHCO3溶液和含铁、P的浸出渣;根据分析,溶液A为强碱性溶液,为NaOH溶液;条件B需要在高温下反应;两步操作为用碳酸水溶液浸出、再过滤。

3.氮、铁及其化合物在生产生活中有重要应用。

(1)某化合物的晶胞如图,其化学式为

。

(2)下列说法正确的是

。

A.第二电离能:N>O>C B.基态Fe2+的简化电子排布式[Ar]3d6C.离子半径:N3->O2->F- D.键角:H3O+>NH3FeS2BCD

12

(4)某矿石的组成为Fe4Cu2Si8O23,以此为原料实现如下转化:已知:矿石与HF反应时,元素化合价均未发生变化。请回答:①下列说法正确的是

(填序号)。

A.SiF4是由极性键形成的极性分子B.[FeF6]3-的氧化性弱于Fe3+C.矿石中Si与O形成相互独立的正四面体结构D.固体A中含有FeF2BD解析

(4)Fe4Cu2Si8O23加入足量浓HF并加热,其中Si转化为SiF4,是稳定的气态物质,通过产物可以判断出Si为+4价,Cu为+2价,铁为+2和+3价,Cu2+、Fe3+与F-形成稳定的配合物H2[CuF4]和H3[FeF6],Fe2+与F-生成固体A(FeF2),溶液中加入足量氨水得到深蓝色溶液,说明生成了[Cu(NH3)4]2+,Fe4Cu2Si8O23也可直接通过多步处理得到Na2FeO4。①SiF4呈正四面体形,是极性键形成的非极性分子,A项错误;C项,如果是独立的正四面体,则8个Si原子需要32个O原子,C项错误。

②F-与矿石中金属阳离子的配位能力由强到弱的顺序是

。

③生成深蓝色溶液的化学方程式为

。④Na2FeO4遇酸会迅速分解,请设计实验证明氧化产物与还原产物

。

Na2FeO4遇酸分解的离子方程式为

。Fe3+>Cu2+>Fe2+H2[CuF4]+6NH3===[Cu(NH3)4]F2+2NH4F取少量Na2FeO4固体,加稀硫酸溶解,用带火星的木条检验气体,复燃,说明氧化产物是O2;取反应后的溶液,加KSCN,变红,说明还原产物是Fe3+

4.Ⅰ.碳元素和氟元素及其化合物具有广泛用途。回答下列问题:(1)CF4是微电子工业中用量最大的等离子蚀刻气体,其碳原子的杂化方式为

。

sp3(2)下列说法正确的是

。

A.足球烯晶体中C60分子按密堆积排列,则C60分子的配位数为6B.OF2是具有强氧化性的极性分子C.SiF4属于共价晶体,有很高的熔点D.CaF2晶体的晶胞如图,其中黑球代表F-E.固体KHF2中存在离子键

(3)过二碳酸钠(Na2C2O6)中,三种元素的电负性由小到大的顺序为

,其阴离子的结构式为

。

BDENa<C<O(4)XeF2能与NaBrO3溶液反应生成NaBrO4,写出该反应的离子方程式

。

Ⅱ.以NaCl为基本化工原料,可以合成很多化工产品。下图是工业上以该原料合成的部分产品的简要流程(部分反应物或产物未标出)。

回答下列问题:(1)写出饱和NaCl溶液中先通入足量氨气再通入足量CO