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石墨烯的性质及制备方法概述1.1石墨烯的性质石墨烯是以sp2杂化而成的二维蜂窝状物质,是其它维度碳材料的基本单元REF_Ref73004167\r\h[6],它翘起来为0D富勒烯,卷起来为1D碳纳米管,层层堆积为3D石墨(图1),它是世界上最薄的最坚硬的物质REF_Ref73004189\r\h[7],比表面积大,可达到2630m2REF_Ref73004219\r\h[8],导热性最高达(5000W∙m−1∙K−1)REF_Ref73004422\r\h[9];在室温下载流子迁移率达2×105cm2/(V∙s)REF_Ref73004440\r\h[10],透光率达97.7%REF_Ref73004489\r\h[11],抗拉强度达125GPa,弹性模量达100GPaREF_Ref73004510\r\h[12]。此外,其基本结构非常稳定,这是因为它基本结构为C=C连接的苯环结构REF_Ref73004532\r\h[13]。图1SEQ图·\*ARABIC\s11单层石墨烯及其同素异形体的变化示意图REF_Ref73004602\r\h[14]1.2石墨烯的制备石墨烯的制备方法主要有机械剥离、液或气相直接剥离、SiC外延生长、化学氧化还原、化学气相沉积;N型掺杂、P型掺杂REF_Ref73004639\r\h[15]等等。以下为几种常用的方法。机械剥离法石墨由一层层的石墨烯堆叠而成,石墨和石墨烯的关系如同一本书和书中的一张纸,因此可以采用类似于一页页的撕书的方法,将石墨烯一层一层的剥离开来。每一层的石墨烯之间是通过分子力来连接,由于分子力很小,使用很小的力便可以将两层石墨烯撕开。早年间,用透射电镜和原子力显微镜观测石墨片时,由于针尖会作用在石墨上,而针尖上的力足以打破分子力的束缚,因此会得到少量的石墨烯。采用这种方法可以获得性能和质量很好的石墨烯,但是这一方法比较慢,耗时间而且费力气,效率低,只适合于在实验室中制作,研究石墨烯的性质结构,并不适合产业化。(2)外延生长法这种方法是某种物质如SiC在真空和高温的条件下,或者常压高温的条件下会发生气化,气化之后就剩下C原子,然后将其沉积在基体的表面,就形成了石墨烯。这种方法是一种比较不错的方法,因为可以制备很多的石墨烯,而且所得到的石墨烯的质量也很不错。(3)化学气相沉积法在化学气相沉积设备中加热某些固体气体或者液体,在真空高温条件下会发生裂解,分解出碳原子,这些碳原子会依附在基体上,最后形成石墨烯。铜是当前使用这种方法在制备石墨烯时中最常用的基体。首先因为碳原子在铜中的溶解度很低,碳原子进入铜基体的数量有限,碳在铜基体上附着之后,产生一层石墨烯,之后就会自动停止附着,就不会再形成新的石墨烯层,所以说铜可以制备出单层的石墨烯,这就是因为碳原子在铜中的溶解度很低的效果。例如镍,它对碳原子的溶解度很高,若是以镍最为基体的话,会生长很多层石墨烯,这是不利于石墨烯的制备和研究的。而且除此之外铜对碳源、温度、压力等要求很低,这就说明对于实验设备的要求也不高,有助于减少实验成本。目前虽然对石墨烯在铜基体上的生长机理仍不太明确,有人支持外延生长也有人认为是催化生长,但是以铜作为基体仍然是用CVD法制备石墨烯的最佳的选择。(4)化学剥离法化学剥离类似于机械剥落,都可以是一种自上而下的过程。化学剥离获得的是氧化的石墨烯,因为它是用的强氧化剂使用会使石墨烯发生氧化,强氧化剂是插入到石墨之中,然后就会是这一层的石墨烯氧化,被氧化之后的石墨烯在特定的溶液中剥离就会脱离出来,这样一来就可以获得石墨烯,而且这种氧化石墨烯可以稳定的分散在水、DMF、Nm等多种溶剂中的氧化石墨烯而且可以大规模的制备。(5)化学合成法从小分子一步步增加,逐渐形成石墨烯分子,也是传统的有机合成方法。这种方法可以人为的控制所制备的石墨烯的结合,但是这种方法的高于过程很复杂、时间很长且产率极低,目前也只适合在实验室中,作为实验室的研究来使用。表1-1几种石墨烯制备方法优劣制备工艺优点缺点机械剥离成本低,工艺简单,分布不均且数量少外延

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