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(2025年)青岛科技大学橡胶工艺学期末考试复习题及参考答案一、名词解释(每题3分,共15分)1.门尼粘度:衡量生胶或混炼胶在一定温度、时间和转子转速下的剪切粘度指标,通过门尼粘度计测定,数值越大表示胶料流动性越差,加工性能越低。2.焦烧时间:胶料在加工过程中从开始加热到出现早期硫化(交联)的时间,通常指门尼粘度上升5个单位所需的时间(ML(1+4)100℃中的“t5”),是胶料加工安全性的重要参数。3.硫化三要素:指硫化过程中控制硫化效果的三个关键参数,即硫化温度、硫化时间和硫化压力。三者协同作用决定橡胶制品的交联密度和物理机械性能。4.动态粘弹性:橡胶材料在周期性应力或应变作用下表现出的粘性(能量损耗)和弹性(能量储存)的综合特性,常用储能模量(G')、损耗模量(G'')和损耗因子(tanδ)表征。5.补强剂:能显著提高橡胶力学性能(如拉伸强度、撕裂强度、耐磨性能)的填充剂,主要通过与橡胶分子链形成物理吸附或化学结合(如炭黑的“结合橡胶”)实现补强,典型代表为炭黑和白炭黑。二、简答题(每题6分,共30分)1.简述塑炼与混炼的主要区别。塑炼是通过机械剪切或化学作用降低生胶分子量、提高可塑性的过程,目的是改善胶料的加工流动性;混炼是将塑炼胶与配合剂(硫化剂、促进剂、补强剂等)均匀混合的过程,核心是实现配合剂在橡胶中的分散。二者区别在于:塑炼以降低分子量为主,对象是生胶;混炼以均匀分散配合剂为主,对象是塑炼后的胶料;塑炼影响胶料的基础加工性能,混炼直接决定胶料的最终性能均匀性。2.炭黑补强橡胶的主要机理包括哪些?炭黑补强机理主要有三点:①物理吸附作用:炭黑表面的活性基团与橡胶分子链形成氢键或范德华力,限制分子链滑动;②化学结合作用:炭黑表面的自由基与橡胶分子链反应提供化学键(结合橡胶),形成“橡胶-炭黑”网络;③填料网络作用:炭黑粒子间通过范德华力形成聚集体网络,在外力作用下通过网络的破坏与重建消耗能量,提高材料的抗撕裂和耐磨性能。3.促进剂按作用速度可分为哪几类?举例说明其典型应用。促进剂按作用速度分为:①超超速级(如二硫代氨基甲酸盐类,ZDMC),适用于室温硫化或薄制品;②超速级(如噻唑类,M),通用型促进剂,用于多数橡胶制品;③中速级(如胍类,D),常与超速级并用作为第二促进剂;④慢速级(如醛胺类,H),用于需要长时间焦烧安全的厚制品。例如,轮胎外胎胶常用M(噻唑类)与D(胍类)并用,平衡焦烧时间与硫化速度。4.硫化过程中橡胶的物理机械性能如何变化?硫化初期(诱导期):交联未开始,性能基本不变;硫化中期(正硫化阶段):交联密度增加,拉伸强度、定伸应力、硬度上升,扯断伸长率下降,弹性提高;硫化后期(过硫阶段):对于天然橡胶(NR)等含有多硫键的橡胶,会发生交联键断裂(返原),拉伸强度下降;对于丁苯橡胶(SBR)等以单硫键为主的橡胶,交联继续进行,性能趋于稳定。5.压延工艺中影响胶片质量的主要因素有哪些?主要因素包括:①辊温与辊速:辊温过低易产生气泡,过高导致胶料粘辊;辊速过快影响胶料填充,速比(前后辊转速比)过大易产生内应力;②胶料可塑性:可塑性不足会导致胶片表面不光滑、收缩率大;③辊距与存胶量:辊距过小易产生裂纹,存胶量过多导致胶片厚度不均;④冷却与卷取:冷却不充分会引起胶片变形,卷取张力过大导致内部应力残留。三、论述题(每题10分,共40分)1.对比天然橡胶(NR)与丁苯橡胶(SBR)的加工特性差异,并分析其原因。NR与SBR的加工特性差异主要体现在以下方面:(1)塑炼性能:NR分子链含大量顺式异戊二烯结构,分子间作用力强,塑炼时易断链(机械塑炼效果显著);SBR为无规共聚物,分子链规整性差,分子间作用力弱,塑炼时断链较少(需更高温度或更长时间)。(2)混炼性能:NR极性低,与非极性配合剂(如炭黑)亲和力好,混炼时吃粉快、分散容易;SBR极性略高,与炭黑的结合力稍弱,需提高混炼温度或延长时间以改善分散。(3)压延与压出性能:NR弹性高,压延后收缩率大(需调整辊温与速比),压出时口型膨胀率高;SBR弹性较低,压延收缩率小,压出口型膨胀率低,制品尺寸稳定性更好。(4)硫化特性:NR双键含量高,硫化速度快(需配合慢速促进剂防止焦烧);SBR双键含量较低(约为NR的70%),硫化速度较慢(需用超速促进剂提高硫化效率)。原因:NR的分子结构(顺式1,4-聚异戊二烯)具有高规整性和高不饱和性,而SBR为苯乙烯(23.5%)与丁二烯的无规共聚物,分子链规整性差、不饱和程度低,导致二者在分子间作用力、链段运动能力、反应活性等方面存在差异。2.论述橡胶配方设计中硫化体系的选择原则,并举例说明。硫化体系选择需遵循以下原则:(1)匹配橡胶类型:不饱和橡胶(如NR、BR)常用硫磺硫化体系;饱和橡胶(如EPDM)需用过氧化物或树脂硫化;极性橡胶(如NBR)可选用硫磺或金属氧化物(如MgO)硫化。例如,NBR耐油胶常用硫磺-促进剂体系,兼顾硫化效率与耐油性。(2)平衡硫化速度与焦烧安全性:薄制品(如胶管)需快速硫化(超超速促进剂+硫磺);厚制品(如轮胎)需长焦烧时间(中速促进剂+防焦剂)。例如,轮胎胎面胶常用CZ(次磺酰胺类,慢速促进剂)与硫磺并用,延长焦烧时间避免内部过硫。(3)目标性能要求:需高弹性(如密封圈)选择硫磺硫化(多硫键为主);需耐热性(如发动机密封件)选择低硫高促(单硫键为主)或过氧化物硫化(无硫键)。例如,EPDM耐热胶管常用DCP(过氧化二异丙苯)硫化,提高热老化性能。(4)工艺可行性:混炼时促进剂需与硫磺分散均匀(避免结团);硫化温度需与设备匹配(平板硫化机常用140-160℃,连续硫化常用180-200℃)。例如,模压制品选用低熔点促进剂(如M),避免分散不良。3.分析轮胎胎面胶配方设计的关键要点,并说明各组分的作用。胎面胶直接接触地面,需具备高耐磨、抗撕裂、低滚动阻力(省油)、良好湿滑抓着力等性能,配方设计要点如下:(1)生胶选择:以NR(高弹性、抗撕裂)与SBR(耐磨、低滚动阻力)并用为主,高性能轮胎加入BR(顺丁橡胶,耐寒、耐磨)。例如,NR:SBR:BR=50:30:20,平衡弹性与耐磨。(2)补强体系:主用高结构中超耐磨炭黑(如N234),提高耐磨与抗撕裂;部分绿色轮胎加入白炭黑(降低滚动阻力),并配合硅烷偶联剂(改善白炭黑与橡胶的结合)。例如,炭黑用量50-60份,白炭黑20-30份(绿色轮胎)。(3)硫化体系:采用低硫高促(硫磺1.5-2.0份,促进剂0.8-1.2份),以单硫键为主,提高耐热老化性能;加入防焦剂(如CTP),防止混炼焦烧。例如,硫磺1.7份,CZ(促进剂)1.0份,CTP0.2份。(4)防护体系:加入胺类防老剂(如4020,抗臭氧)与喹啉类(如RD,抗热氧)并用,用量2-3份,延长使用寿命。(5)软化体系:使用芳烃油(与SBR相容性好)或环烷油(低污染),用量5-10份,改善加工性能并调节硬度。4.论述混炼胶质量控制的关键指标及检测方法。混炼胶质量控制的关键指标包括:(1)门尼粘度(ML(1+4)100℃):反映胶料流动性,过高(>80)加工困难,过低(<50)易焦烧。检测方法:门尼粘度计,100℃预热1min,转子转动4min后读数。(2)门尼焦烧(t5/t35):t5为焦烧时间(安全加工时间),t35为硫化速度,需满足工艺要求(如轮胎胶t5>20min,t35<40min)。检测方法:门尼粘度计,120℃下测定粘度上升5和35个单位的时间。(3)硫化特性(T10/T90):T10为诱导期(防止早期硫化),T90为正硫化时间(确保充分交联)。检测方法:硫化仪(如RPA2000),150℃下测定转矩-时间曲线。(4)分散度:配合剂(尤其是炭黑)的分散均匀性,分散不良会导致性能下降(如拉伸强度降低20%以上)。检测方法:切片法(显微镜观察)或仪器法(如分散度仪,评级1-10级,≥7级合格)。(5)密度与硬度:密度偏差>±0.02g/cm³表示配合剂称量错误;硬度偏差>±2度(邵尔A)影响制品尺寸。检测方法:密度计(阿基米德法)、邵尔硬度计。(6)拉伸性能(拉伸强度、扯断伸长率):反映胶料交联与补强效果,需符合标准(如NR胶拉伸强度≥20MPa,伸长率≥500%)。检测方法:拉力机,按GB/T528标准测试。四、计算题(每题7.5分,共15分)1.某轮胎胎面胶配方如下(质量份):NR100,SBR50,BR30,炭黑N23460,芳烃油15,硫磺1.8,促进剂CZ1.2,防老剂40202.0,氧化锌5.0,硬脂酸2.0。计算:(1)胶料总质量(以100份NR为基准);(2)炭黑在胶料中的质量分数(保留2位小数)。解:(1)总质量=100(NR)+50(SBR)+30(BR)+60(炭黑)+15(芳烃油)+1.8(硫磺)+1.2(促进剂)+2.0(防老剂)+5.0(氧化锌)+2.0(硬脂酸)=267.0份。(2)炭黑质量分数=60/267.0×100%≈22.

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