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2025年化学工程师职业资格考试《化学反应工程》备考题库及答案一、单项选择题(每题2分,共20分)1.某气相分解反应A→3B,在恒容间歇反应器中进行,初始压力为p₀,反应至某时刻总压为p,则此时A的转化率xₐ为()A.(pp₀)/(2p₀)B.(pp₀)/(p₀)C.(pp₀)/(3p₀)D.(2p₀p)/(p₀)2.已知某反应的速率方程为rₐ=kCₐ²Cᵦ,当Cᵦ浓度保持过量(变化可忽略)时,反应表现为()A.零级反应B.一级反应C.二级反应D.三级反应3.对于不可逆放热反应,在全混流反应器中进行时,为达到最高转化率,最佳操作温度应()A.随转化率升高而升高B.随转化率升高而降低C.保持恒定D.先升高后降低4.停留时间分布的无因次方差σθ²=0.2,该反应器流动特性更接近()A.平推流(σθ²≈0)B.全混流(σθ²=1)C.多釜串联模型(N=5)D.轴向扩散模型(Pe=10)5.某一级液相反应在平推流反应器中进行,转化率为90%,若改用全混流反应器且k、Cₐ₀、v不变,所需反应器体积为平推流的()倍A.1B.10C.100D.1/106.催化剂失活的主要类型不包括()A.烧结B.中毒C.结焦D.活化7.对于自催化反应A+P→2P(r=kCₐCₚ),最优反应器组合为()A.平推流反应器串联全混流反应器B.全混流反应器串联平推流反应器C.单台平推流反应器D.单台全混流反应器8.某反应的阿伦尼乌斯方程为k=10⁵exp(80000/RT)(R=8.314J/(mol·K)),则反应的活化能Eₐ为()kJ/molA.80B.80000C.8.314D.10⁵9.对于多级全混流反应器串联,当串联级数N→∞时,总转化率趋近于()A.全混流反应器的转化率B.平推流反应器的转化率C.零D.100%10.下列关于间歇反应器的描述,错误的是()A.适用于小批量、多品种生产B.物料在反应器内的停留时间相同C.反应器内浓度、温度均一D.需考虑辅助操作时间对生产能力的影响二、多项选择题(每题3分,共15分,少选得1分,错选不得分)1.影响化学反应速率的主要因素包括()A.反应物浓度B.反应温度C.催化剂D.反应器材质2.平推流反应器(PFR)的特点有()A.轴向无返混B.径向浓度均一C.出口物料停留时间相同D.适合快速反应3.非理想流动的主要模型包括()A.轴向扩散模型B.多釜串联模型C.全混流模型D.平推流模型4.催化剂的基本特性包括()A.改变反应路径B.提高平衡转化率C.降低活化能D.具有选择性5.对于n级不可逆反应(n>0),相同转化率下,所需反应器体积从小到大的顺序可能为()A.平推流<全混流B.全混流<平推流C.多釜串联(N=3)<全混流D.多釜串联(N=3)>平推流三、填空题(每空2分,共20分)1.阿伦尼乌斯公式的表达式为k=__________,其中参数Eₐ表示__________。2.全混流反应器(CSTR)的物料衡算基本方程为__________(用FA₀、xA、rₐ表示)。3.停留时间分布的两个最基本统计特征是__________和__________。4.对于一级反应,平推流反应器的反应时间t与空时τ的关系为__________(恒容条件)。5.催化剂失活的三种主要类型是__________、__________和__________。四、简答题(每题6分,共30分)1.简述平推流反应器(PFR)与全混流反应器(CSTR)的本质区别,并说明对于n>0的不可逆反应,为何PFR所需体积通常小于CSTR。2.解释“空速”与“空时”的定义及两者关系,说明空速增大对反应器生产能力的影响(恒容反应)。3.什么是“停留时间分布(RTD)”?如何通过脉冲示踪法测定RTD曲线?4.催化剂的“活性”“选择性”“稳定性”分别指什么?工业上如何评价催化剂的综合性能?5.对于可逆放热反应,为何存在“最佳反应温度曲线”?实际操作中如何接近该曲线?五、应用题(共35分)(一)计算题(15分)某一级液相分解反应A→B,速率常数k=0.2min⁻¹,原料中A的初始浓度Cₐ₀=2mol/L,体积流量v=10L/min。(1)若采用间歇反应器,辅助操作时间t₀=10min,要求A的转化率xA=90%,求反应器的有效体积V(假设反应过程中体积不变)。(2)若改用全混流反应器(CSTR),保持xA=90%,求所需反应器体积V₀,并比较与间歇反应器的体积差异(忽略间歇反应器的辅助时间影响时)。(二)分析题(10分)某公司拟用平推流反应器(PFR)生产产品P,反应为A→P(一级不可逆),现发现实际转化率低于理论计算值。请从反应器流动特性、动力学参数、操作条件三个方面分析可能的原因。(三)综合题(10分)某气相反应A→2B,在恒压平推流反应器中进行(可视为理想气体),初始温度T₀=500K,压力p₀=0.1MPa,体积流量v₀=10m³/h,速率常数k=0.5h⁻¹(以分压表示的速率方程:rₐ=kpₐ)。(1)推导以转化率xA表示的反应器体积V的表达式(提示:恒压下体积随转化率变化)。(2)计算当xA=80%时所需的反应器体积V。答案及解析一、单项选择题1.A解析:恒容气相反应A→3B,总物质的量n=n₀(1+2xA),总压p=p₀(1+2xA),解得xA=(pp₀)/(2p₀)。2.C解析:Cᵦ过量时,Cᵦ≈常数,速率方程简化为rₐ=k’Cₐ²(k’=kCᵦ),表现为二级反应。3.B解析:放热反应的最佳温度随转化率升高而降低,以平衡反应速率与平衡转化率的关系。4.C解析:多釜串联模型中σθ²=1/N,N=1/0.2=5,故接近5釜串联。5.B解析:平推流体积Vₚ=vCₐ₀∫(0→0.9)dxA/(kCₐ₀(1xA))=v/k·ln(10);全混流体积Vₘ=vCₐ₀xA/(kCₐ₀(1xA))=v·0.9/(0.1k)=9v/k;Vₘ/Vₚ=9/(ln10)≈10(ln10≈2.303)。6.D解析:催化剂失活包括烧结(高温下晶粒长大)、中毒(活性位被覆盖)、结焦(积碳覆盖),活化是提高活性的过程。7.B解析:自催化反应初期速率低(Cₚ小),需用全混流提高Cₚ浓度;后期速率高,用平推流提高转化率。8.A解析:阿伦尼乌斯公式k=Aexp(Eₐ/RT),对比得Eₐ=80000J/mol=80kJ/mol。9.B解析:N→∞时,多釜串联反应器趋近于平推流,转化率趋近于平推流结果。10.C解析:间歇反应器内浓度随时间变化,非均一(仅同一时刻各点均一)。二、多项选择题1.ABC解析:反应器材质一般不直接影响反应速率(除非参与催化)。2.ABCD解析:平推流轴向无返混,径向均一,出口停留时间相同,适合快速反应(减少返混损失)。3.AB解析:非理想流动模型包括轴向扩散模型(连续模型)和多釜串联模型(离散模型),全混流和平推流是理想模型。4.ACD解析:催化剂不改变平衡转化率(仅改变达到平衡的速率)。5.AC解析:n>0时,平推流体积<多釜串联<全混流;N越大,多釜串联越接近平推流,体积越小。三、填空题1.Aexp(Eₐ/RT);活化能2.V=FA₀xA/(rₐ)3.平均停留时间t(或τ);方差σ²(或σθ²)4.t=τ5.中毒;烧结(或热失活);结焦(或积碳)四、简答题1.本质区别:PFR轴向无返混,物料停留时间相同;CSTR轴向完全返混,物料停留时间分布宽。对于n>0的反应,反应速率随Cₐ降低而减小。PFR中反应物浓度沿程递减,平均反应速率高于CSTR(CSTR内浓度等于出口浓度,为最低值),故达到相同转化率时PFR体积更小。2.空速(SV):单位时间内通过反应器的物料体积与反应器体积之比(SV=v/V),单位h⁻¹;空时(τ):反应器体积与物料体积流量之比(τ=V/v),单位h。两者关系:SV=1/τ(恒容)。空速增大(τ减小),反应器处理能力提高,但转化率可能降低(停留时间不足)。3.停留时间分布(RTD):反应器中物料停留时间的概率分布,描述物料在反应器内的流动状态。脉冲示踪法:在入口瞬间注入示踪剂(如阶跃输入改为脉冲),记录出口示踪剂浓度随时间变化的曲线C(t),RTD函数E(t)=C(t)/∫C(t)dt(归一化后)。4.活性:催化剂加速反应的能力(常用单位时间单位质量催化剂的反应量表示);选择性:催化剂促进目标反应、抑制副反应的能力(选择性=目标产物生成量/反应物转化总量);稳定性:催化剂在长期使用中保持活性和选择性的能力(抗失活能力)。工业评价需综合考察活性选择性稳定性的平衡,同时考虑成本、再生性能等。5.可逆放热反应的速率由动力学(随温度升高而加快)和热力学(随温度升高平衡转化率降低)共同决定。存在一个最佳温度T_opt,使反应速率最大。随着转化率升高,平衡温度降低,最佳温度曲线需随转化率升高而降低。实际操作中可通过分段控温(如多段绝热反应器间设置冷却)或使用换热式反应器接近该曲线。五、应用题(一)计算题(1)间歇反应器反应时间t=(1/k)ln(1/(1xA))=(1/0.2)ln(10)=5×2.303≈11.515min总操作时间t总=t+t₀=11.515+10=21.515min处理量=v×t总=10L/min×21.515min=215.15L(体积流量为10L/min,即每分钟处理10L原料,故反应器体积需满足一次处理量)但正确计算应为:间歇反应器体积V=v×t总(因每批处理时间t总内,需处理v×t总体积的原料),但实际应为V=v×t(反应时间内的体积)+辅助时间不影响体积(体积由反应时间内的物料量决定)。正确公式:V=v×t=10L/min×11.515min≈115.15L(辅助时间影响生产频率,不直接影响反应器体积,体积由反应时间内的物料量决定)。(2)全混流反应器体积V₀=vCₐ₀xA/(kCₐ₀(1xA))=vxA/(k(1xA))=10×0.9/(0.2×0.1)=450L间歇反应器忽略辅助时间时体积V=v×t=10×11.515≈115.15L,故全混流体积约为间歇的4倍(450/115≈3.9)。(二)分析题可能原因:1.流动特性:实际反应器存在返混(如轴向扩散或死角),导致停留时间分布变宽,部分物料未达到足够反应时间;或存在沟流,部分物料短路。2.动力学参数:实验测定的k值偏小(如温度控制不准确、催化剂活性降低),或反应级数判断错误(实际级数低于假设值)。3.操作条件:进料温度低于设计值(k下降);进料浓度Cₐ₀低于设计值(反应速率降低);压力波动导致实际体积流量变化(空时减小)。(三)综合题(1)恒压下,气相反应A→2B,膨胀因子εₐ=(21)/1=1。体积流量v=v₀(1+εₐxA)=v₀(1+xA)。分压pₐ=p₀(1xA)/(1+εₐxA)=p₀(1xA)/(1+xA)(理想气体,pₐ=P总×yₐ,yₐ=(1xA)/(1+xA))。速率方程rₐ=kpₐ=kp₀(1xA)/(1+xA)。平推流反应器物料衡算:dV=FA₀dxA/(rₐ),FA₀=p₀v₀/(RT₀)(摩尔流量)。代入得V=FA₀∫(0→xA)(1+xA)dxA/[kp₀(1xA)]=(v₀/(RT₀))∫(0→xA)(1+xA)
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