2025年新污染物治理(内分泌干扰物治理方向)资格考核试卷及答案

2025年新污染物治理(内分泌干扰物治理方向)资格考核试卷及答案1.单项选择题（每题1分，共20分）1.1下列化合物中，被欧盟REACH法规列为“高度关注的内分泌干扰物”的是A.双酚AB.苯并[a]芘C.六六六D.邻苯二甲酸二异壬酯1.2我国《重点管控新污染物清单（2023年版）》中，对壬基酚的限值以何种介质浓度表示A.废水排放口年均值B.地表水95%分位数C.污泥干重D.大气日平均1.3在H295R类固醇生成抑制试验中，判定ED效应的阳性阈值是A.10%抑制率B.20%抑制率C.30%抑制率D.50%抑制率1.4采用OECDTG229鱼类短期繁殖试验时，暴露周期通常为A.7dB.14dC.21dD.28d1.5下列哪项不属于内分泌干扰物“三致”效应A.致突变B.致癌C.致畸D.致肥胖1.6采用活性炭+臭氧深度处理工艺去除双酚A时，主要降解路径为A.羟基化→开环→矿化B.脱羧→脱羟→聚合C.甲基化→磺化→沉淀D.卤化→脱卤→吸附1.7在《生活饮用水卫生标准》（GB57492022）中，双酚A的参考限值为A.0.01mg/LB.0.005mg/LC.0.001mg/LD.暂无限值1.8采用LCMS/MS检测环境水样中四溴双酚A时，内标法常用的内标物为A.双酚Ad16B.四溴双酚A13C12C.双酚Sd4D.双酚AFd51.9根据《新污染物环境风险评价技术导则》（HJ25.32023），内分泌干扰物的评估因子默认值取A.10B.30C.100D.3001.10在污水处理厂AAO工艺中，对邻苯二甲酸二(2乙基己)酯（DEHP）去除贡献最高的单元是A.厌氧池B.缺氧池C.好氧池D.二沉池1.11采用BioLFER模型预测辛基酚在鱼体内的生物富集因子时，需输入的最关键参数是A.辛醇水分配系数B.酸解离常数C.分子直径D.水溶性1.12下列哪种生物标志物可用于野生鱼类暴露于雌激素类EDCs的现场诊断A.卵黄蛋白原（VTG）B.7乙氧基异吩恶唑O脱乙基酶（EROD）C.金属硫蛋白（MT）D.乙酰胆碱酯酶（AChE）1.13在《斯德哥尔摩公约》最新修正案中，已列入附件A且具有内分泌干扰属性的溴系阻燃剂是A.十溴二苯醚B.四溴双酚AC.六溴环十二烷D.八溴醚1.14采用被动采样器（POCIS）监测水体中内分泌干扰物时，影响采样速率Rs的最主要环境因子是A.pHB.温度C.盐度D.浊度1.15在环境风险评估中，若双酚A的预测无效应浓度PNEC为0.1μg/L，而实测环境浓度MEC为0.05μg/L，则风险商值RQ为A.0.5B.1C.2D.51.16采用绿色高级氧化技术（gAOPs）处理双酚A废水时，最常与可见光联用的催化剂是A.gC3N4B.TiO2C.ZnOD.Fe3O41.17下列关于内分泌干扰物“低剂量效应”的描述，正确的是A.仅在高于NOAEL剂量出现B.剂量效应关系呈线性C.可能呈现非单调U型曲线D.仅通过基因组途径介导1.18在《化学品测试方法》中，用于筛查雄激素受体激动活性的体外试验是A.YAS试验B.AREcoScreenC.ERCALUXD.Aromataseassay1.19采用气相色谱负化学源质谱（GCNCIMS）检测水样中六溴环十二烷时，选择的特征离子片段为A.m/z79B.m/z160C.m/z561D.m/z6401.20在《“十四五”新污染物治理行动方案》中，到2025年底，全国重点区域内分泌干扰物监测点位覆盖率目标为A.≥50%B.≥70%C.≥80%D.≥95%2.多项选择题（每题2分，共20分；每题至少有两个正确答案，多选少选均不得分）2.1下列哪些属于公认的内分泌干扰物作用机制A.与核受体结合B.表观遗传修饰C.线粒体解偶联D.甲状腺激素转运体抑制E.芳香化酶抑制2.2在污水处理厂污泥中检出的具有内分泌干扰活性的邻苯二甲酸酯类包括A.DBPB.BBPC.DEHPD.DINPE.DMP2.3采用体外试验组合评估某化学品内分泌干扰潜力时，应包含A.ERα转录激活试验B.AR结合试验C.类固醇生成抑制试验D.鱼类14d繁殖试验E.酵母雌激素筛查试验2.4下列哪些措施可有效降低聚氯乙烯（PVC）制品中邻苯二甲酸酯的释放A.采用高分子量增塑剂B.表面涂覆水性聚氨酯C.加入环氧大豆油D.提高加工温度E.采用纳米黏土屏障层2.5在环境水体中，双酚A的转化产物包括A.双酚BB.双酚SC.4羟基苯甲酸D.2,2二(4羟苯基)丙烷3单磺酸E.4异丙烯基苯酚2.6下列关于内分泌干扰物生物监测的描述，正确的有A.人尿中双酚A半衰期约6hB.母乳中PBDEs可反映长期暴露C.头发中邻苯二甲酸酯代谢物可用于回溯暴露D.血清VTG可作为男性雌激素暴露指标E.尿中MEP主要来源于DEHP2.7在《欧盟水框架指令》优先控制物质清单中，同时具有内分泌干扰与持久性属性的物质有A.辛基酚B.壬基酚C.十溴二苯醚D.全氟辛酸E.六溴环十二烷2.8采用生命周期评价（LCA）比较双酚A与双酚S替代方案时，需考虑A.原料能耗B.环境排放因子C.人体毒性潜力D.末端处理效率E.社会经济成本2.9下列哪些属于我国正在制修订的内分泌干扰物环境监测方法标准A.HJ12482022B.HJ12672023C.HJ12722024D.HJ12832025E.HJ129020252.10在《新污染物治理试点工程评估指南》中，用于评估治理工程绩效的指标包括A.环境浓度削减率B.风险商值下降幅度C.能耗强度D.公众满意度E.二次污染物生成量3.填空题（每空1分，共20分）3.1在OECDTG206鸟类繁殖试验中，暴露周期至少覆盖________周，并需观察________代。3.2我国《化学品环境风险评估技术导则》规定，当内分泌干扰物长期NOAEL为0.05mg/kg·d时，评估因子取________，推导PNECoral为________mg/kg·d。3.3采用固相微萃取（SPME）测定水样中辛基酚时，常用涂层为________，萃取时间一般设为________min。3.4在鱼类卵黄蛋白原诱导试验中，阳性对照物17α乙炔基雌二醇（EE2）的常用暴露浓度为________ng/L。3.5采用Fe3O4@COF磁性复合材料吸附双酚A时，最大吸附量可达________mg/g（25℃，pH7.0）。3.6在《巴塞尔公约》塑料废物附件二中，质量浓度超过________mg/kg的壬基酚聚氧乙烯醚被列为危险废物。3.7采用GCMS检测尿样中邻苯二甲酸酯代谢物时，衍生化试剂通常选用________，衍生温度为________℃。3.8在污水处理厂出水臭氧投加量为4mg/L时，双酚A降解一级反应速率常数k约为________s1。3.9采用酵母雌激素筛查（YES）试验时，报告基因表达的产物为________，其检测波长为________nm。3.10在《欧盟REACH》最新限制提案中，纺织品中壬基酚聚氧乙烯醚的限值为________mg/kg。4.判断题（每题1分，共10分；正确打“√”，错误打“×”）4.1双酚AF的雌激素活性高于双酚A。4.2六溴环十二烷在厌氧污泥中主要发生脱溴反应生成五溴环十二烷。4.3在鱼类短期繁殖试验中，雄鱼VTG升高即可判定为雄激素效应。4.4采用LCMS/MS检测水样中双酚A时，电喷雾负离子模式灵敏度高于正离子模式。4.5邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）已被列入我国《重点管控新污染物清单》。4.6在臭氧催化降解双酚A过程中，羟基自由基贡献率随pH升高而降低。4.7采用POCIS采样时，Rs值在盐度0–20‰范围内随盐度升高而线性下降。4.8在鸟类繁殖试验中，蛋壳厚度下降10%即可认定为显著内分泌干扰效应。4.9采用gC3N4/过硫酸盐体系降解双酚A时，主要活性物种为硫酸根自由基。4.10在《新污染物环境风险评价技术导则》中，内分泌干扰物的人群评估必须采用PBPK模型。5.简答题（每题8分，共40分）5.1封闭型：列出并简要说明三种国际公认的体外内分泌干扰筛查试验，指出其检测终点与适用受体。5.2开放型：结合2023年华北地区某再生水厂案例，阐述臭氧生物活性炭联用工艺对双酚A及其转化产物的去除机制与产物毒性变化，并提出优化建议。5.3封闭型：写出采用“危害商值法”评估内分泌干扰物风险的计算式，并解释各参数含义及数据来源。5.4开放型：分析我国当前在母乳中监测溴系阻燃剂的优势与挑战，并提出技术路线图。5.5封闭型：简述《斯德哥尔摩公约》对六溴环十二烷豁免条款的主要内容及2024年后全球淘汰时间表。6.应用题（共90分）6.1计算题（15分）某河流枯水期流量Q=2.5m3/s，上游某污水处理厂排放口双酚A浓度C0=1.2μg/L，排放流量q=0.3m3/s。河流本底浓度Cb=0.05μg/L。假设完全混合且降解可忽略，求下游混合断面双酚A浓度Cm。若该水体功能为集中式饮用水源（PNEC=0.01μg/L），计算风险商值并给出管控建议。6.2分析题（20分）某工业园区废水含双酚A500μg/L、辛基酚200μg/L、DEHP800μg/L。现拟采用“混凝沉淀+臭氧（15mg/L）+BAC”组合工艺。给出各单元预期去除率（%）：混凝20、臭氧80、BAC70；双酚A：混凝10、臭氧90、BAC60；辛基酚：混凝15、臭氧85、BAC65；DEHP：混凝30、臭氧40、BAC50。计算出水浓度，并判断是否符合《污水综合排放标准》（GB89781996）一级A（双酚A≤0.1mg/L，辛基酚≤0.1mg/L，DEHP≤0.08mg/L）。若超标，提出工艺调整方案并给出技术经济比较。6.3综合题（25分）某市拟在2025年前完成重点行业内分泌干扰物在线监测网络建设。给出系统架构图（文字描述），包括采样、前处理、分析、质控、数据平台五部分；选择三种代表性污染物（双酚A、壬基酚、DEHP），列出在线监测方法原理、检出限（μg/L）、响应时间（min）及年运维成本（万元/套）。结合该市已有水质自动站数量（42座），计算总投资与年度运行费用，并给出分阶段实施计划。6.4案例题（30分）阅读以下情景并回答问题：2024年7月，长三角某再生水厂出水用于景观河道补水，连续三周检测到雄鱼VTG水平升高至雌鱼基线值50%，同时发现幼鱼雌雄比例1:2.3。监测数据显示双酚A0.8μg/L、EE20.5ng/L、壬基酚1.2μg/L、DEHP5μg/L。（1）识别关键内分泌干扰物并给出证据链；（2）构建概念模型描述暴露效应关系；（3）计算混合效应（采用浓度加和模型），给出预测VTG诱导倍数；（4）提出包含源头替代、工艺升级、生态恢复、公众沟通的四级管控方案，并给出可量化绩效指标与时间表。7.答案1.1A1.2B1.3B1.4C1.5D1.6A1.7C1.8B1.9C1.10C1.11A1.12A1.13C1.14B1.15A1.16A1.17C1.18B1.19D1.20C2.1ABDE2.2ABCD2.3ABCE2.4ABCE2.5BCD2.6ABCD2.7ABCE2.8ABCD2.9BCDE2.10ABCDE3.110，一3.2100，0.00053.3聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯，303.4103.53123.610003.7正(七氟丁酸)酐，603.80.123.9β半乳糖苷酶，4203.101004.1√4.2√4.3×4.4√4.5×4.6×4.7√4.8√4.9√4.10×5.1（1）ERαHeLa9903细胞转录激活试验，检测荧光素酶活性，受体为ERα；（2）AREcoScreen，检测荧光素酶活性，受体为AR；（3）H295R类固醇生成抑制试验，检测睾酮与雌二醇浓度变化，受体为CYP19芳香化酶。5.2案例表明：臭氧将双酚A羟基化生成双酚A3,4醌与4异丙烯基苯酚，毒性（EC50）下降40%；生物活性炭通过生物膜进一步矿化，出水中双酚A<0.01μg/L，但溴酸盐生成0.5μg/L需控制；优化：臭氧投加由10mg/L降至6mg/L，添加H2O2（0.5摩尔比），溴酸盐<0.2μg/L，能耗降30%。5.3HQ=MEC/PNEC；MEC为监测或预测环境浓度，来自监测数据或模型；PNEC为预测无效应浓度，由NOAEC/评估因子获得；评估因子依据试验数据量、物种数、效应终点不确定性选取，默认100。5.4优势：母乳样本非侵入、脂质丰富利于富集脂溶性溴系阻燃剂、反映母婴联合暴露；挑战：样本获取伦理审批复杂、脂质干扰多、全球标准化方法缺失、背景值低需高灵敏。技术路线：建立≥500对母婴队列，采用LCMS/MS同位素稀释法，优化脂质去除（SPE+GPC），检出限达0.5pg/g脂重，建立母乳银行80℃保存，3年完成基线，5年追踪趋势。5.5豁免：用于建筑物发泡聚苯乙烯（EPS）和挤塑聚苯乙烯（XPS）的HBCD，在2024年11月前可生产，2026年11月前可使用，2029年11月前可处理含HBCD的EPS/XPS废料；2029年后全球禁止。6.1完全混合：Cm=(C0·q+Cb·Q)/(q+Q)=(1.2×0.3+0.05×2.5)/2.8=0.175μg/L；RQ=0.175/0.01=17.5>1，风险极高；建议：立即关停排放口，升级臭氧生物活性炭深度处理至<0.01μg/L，同时启动应急饮水切换。6.2双酚A出水=500×0.9×0.1×0.4=1.8μg/L=0.0018mg/L<0.1mg/L；辛基酚=200×0.85×0.15×0.35=8.9μg/L=0.0089mg/L<0.1mg/L；DEHP=800×0.7×0.6×0.5=168μg/L=0.168mg/L>0.08mg/L；超标。调整：在臭氧后加UV/H2O2（剂量5mM），DEHP去除率提高至80%，则DEHP=800×0.7×0.2×0.5=56μg/L=0.056mg/L<0.08mg/L；新增电耗0.8kWh/m3，年运行费增加420万元，可通过碳减排交易回收120万元。6.3系统架构：采样单元—双泵双管路，0.45μm在线过滤+涡流除沙；前处理—在线SPE（HLB柱，2mL/min富集10min），氮气干燥，90%乙腈洗脱；分析—LCMS/MS（ESI，MRM），双酚Am/z227>133，壬基酚m/z219>133，DEHPm/z391>149；质控—每24h空白、平行样、加标回收80–120%；数据平台—4G传输，MQTT协议，云