重庆全国化学检验工高级工能力测试卷(附答案解析)

重庆全国化学检验工高级工能力测试卷(附答案解析)1.（单选）用邻苯二甲酸氢钾（KHP，M_r=204.22g·mol⁻¹）标定0.1mol·L⁻¹NaOH，称取0.4084g，消耗NaOH20.00mL。则NaOH实际浓度为A.0.0998mol·L⁻¹ B.0.1000mol·L⁻¹ C.0.1002mol·L⁻¹ D.0.1004mol·L⁻¹答案：B解析：n(KHP)=0.4084g/204.22g·mol⁻¹=2.000×10⁻³mol，n(NaOH)=n(KHP)，c(NaOH)=2.000×10⁻³mol/0.02000L=0.1000mol·L⁻¹。2.（单选）原子吸收测Pb时，基体改进剂NH₄H₂PO₄的作用是A.提高原子化温度 B.降低背景吸收 C.稳定PbO防止挥发 D.增加Pb⁺离子化答案：C解析：NH₄H₂PO₄与PbO生成热稳定Pb₂P₂O₇，抑制PbO在灰化阶段挥发损失。3.（单选）用0.020mol·L⁻¹EDTA滴定Ca²⁺（K_f=10¹⁰·⁷），pH=10氨缓冲，指示剂为EBT。滴定终点时pCa值为A.5.0 B.6.0 C.6.4 D.7.0答案：C解析：终点时[Ca²⁺]=√(C_EDTA/K_f′)，pH=10时α_Y≈0.30，K_f′=10¹⁰·⁷×0.30=10¹⁰·²，[Ca²⁺]=√(0.010/10¹⁰·²)=10⁻⁶·⁴，pCa=6.4。4.（单选）气相色谱FID检测器载气最佳组合为A.N₂+空气 B.He+H₂ C.Ar+O₂ D.CO₂+空气答案：A解析：FID需N₂作载气提高灵敏度，空气为助燃气，H₂为燃气，N₂与空气组合最常用。5.（单选）紫外可见分光光度法测定苯酚，λ_max=270nm，若改用2cm比色皿，吸光度由0.434变为A.0.217 B.0.434 C.0.868 D.1.736答案：C解析：A=εcl，l加倍A加倍，0.434×2=0.868。6.（单选）某水样COD_Mn=4.8mg·L⁻¹，换算为COD_Cr经验系数约为A.1.5 B.2.0 C.2.5 D.3.0答案：C解析：经验上COD_Cr/COD_Mn≈2.5，4.8×2.5=12mg·L⁻¹。7.（单选）离子选择电极测F⁻，TISAB中柠檬酸钠主要消除A.OH⁻干扰 B.Al³⁺络合 C.Ca²⁺沉淀 D.Cl⁻漂移答案：B解析：柠檬酸钠与Al³⁺络合，释放游离F⁻，消除AlF_x³⁻x干扰。8.（单选）用K₂Cr₂O₇标定Na₂S₂O₃，加入过量KI后暗放5min目的A.完全还原Cr₂O₇²⁻ B.消除O₂ C.稳定I₂ D.降低温度答案：A解析：暗放使Cr₂O₇²⁻与I⁻反应完全，避免光照I₂挥发。9.（单选）ICP-OES测定高盐废水时，最易受谱线重叠的元素是A.Na B.Ca C.As D.Cd答案：D解析：Cd214.438nm与Al214.438nm重叠，高盐基体中Al高，Cd易受干扰。10.（单选）凯氏定氮蒸馏时，冷凝管出口插入硼酸液面下3cm，目的A.防倒吸 B.提高氨吸收效率 C.降低蒸汽速度 D.减少硼酸挥发答案：B解析：液封延长氨气接触时间，吸收完全。11.（单选）用玻璃电极测pH，温度补偿斜率2.303RT/F，25℃时为A.0.0591V B.0.0582V C.0.0601V D.0.0615V答案：A解析：2.303×8.314×298.15/96485=0.0591V。12.（单选）高效液相色谱C18柱，若甲醇/水由70/30改为90/10，保留因子k变化A.增大 B.减小 C.不变 D.先增后减答案：B解析：有机相增加，洗脱能力增强，k减小。13.（单选）原子荧光测Hg，载气Ar流量突然降低，信号A.升高 B.降低 C.不变 D.漂移答案：B解析：Ar减少，氢氩火焰不稳定，Hg原子浓度降低，信号下降。14.（单选）重量法测SO₄²⁻，用BaCl₂沉淀，灼烧温度应控制在A.600℃ B.800℃ C.900℃ D.1000℃答案：B解析：BaSO₄在800℃恒重，过高分解还原。15.（单选）某溶液含0.10mol·L⁻¹NH₃与0.10mol·L⁻¹NH₄Cl，其pH约为（pK_b=4.75）A.9.25 B.8.75 C.7.00 D.4.75答案：A解析：pOH=pK_b+log([NH₄⁺]/[NH₃])=4.75+0=4.75，pH=14−4.75=9.25。16.（单选）红外光谱中C=O伸缩振动峰出现区域A.3600–3200cm⁻¹ B.2100–2000cm⁻¹ C.1700–1600cm⁻¹ D.1200–1000cm⁻¹答案：C解析：羰基特征区1700–1600cm⁻¹。17.（单选）用NaOH滴定H₃PO₄至第二化学计量点，指示剂选A.酚酞 B.甲基橙 C.溴甲酚绿 D.百里酚蓝答案：A解析：第二计量点产物Na₂HPO₄，pH≈9.8，酚酞变色8.2–10.0。18.（单选）气相色谱峰拖尾因子T=1.2，表明A.前伸 B.对称 C.轻微拖尾 D.严重拖尾答案：C解析：T在0.9–1.2为可接受拖尾。19.（单选）用火焰光度法测Na，标准加入法可消除A.电离干扰 B.基体粘度 C.背景发射 D.检测器噪声答案：B解析：基体粘度影响雾化效率，标准加入法可抵消。20.（单选）实验室三级水电阻率最低要求A.0.2MΩ·cm B.1MΩ·cm C.5MΩ·cm D.18MΩ·cm答案：B解析：GB/T6682规定三级水≥1MΩ·cm。21.（多选）下列属于GLP关键要素A.人员培训 B.设备验证 C.原始记录 D.结果报告 E.质量控制图答案：ABCD解析：GLP强调组织、人员、设备、记录、报告，控制图为QA手段非关键。22.（多选）ICP-MS中造成质量数51背景高的原因A.ArO⁺ B.ClO⁺ C.ArNH⁺ D.CaO⁺ E.Kr⁺答案：AC解析：ArO⁺(m/z=52)与ArNH⁺(m/z=51)重叠，51主要为⁴⁰Ar¹⁴NH⁺。23.（多选）下列操作可提高萃取回收率A.增加相比 B.多次萃取 C.升高温度 D.加盐析剂 E.调节pH抑制解离答案：BDE解析：多次、盐析、抑解离均提高分配，增加相比降低回收，升温视体系而定。24.（多选）紫外分光光度法测定硝酸盐，可选波长A.220nm B.275nm C.302nm D.410nm（经镉柱还原后） E.540nm（偶氮染料）答案：ADE解析：220nm直接法，镉柱还原后410nm，偶氮染料540nm。25.（多选）气相色谱程序升温优点A.改善分离 B.缩短时间 C.降低检测限 D.减少拖尾 E.延长柱寿命答案：ABD解析：程序升温优化分离、缩短时间、减少高沸点拖尾，对检测限和柱寿命影响间接。26.（多选）下列属于基准物质必备条件A.高纯度≥99.9% B.组成与化学式一致 C.稳定性高 D.大摩尔质量 E.易溶解答案：ABCD解析：基准需高纯、稳定、组成准确，大摩尔质量减少称量误差，溶解性视方法而定。27.（多选）原子吸收出现“双峰”可能原因A.灯电流过高 B.光谱通带过宽 C.石墨管老化 D.基体蒸发干扰 E.背景校正失败答案：AB解析：灯电流高自吸，通带宽邻近线干扰，均致双峰。28.（多选）高效液相色谱梯度洗脱可能带来A.基线漂移 B.保留时间重现差 C.柱压升高 D.鬼峰 E.检测器饱和答案：ABD解析：梯度易基线漂移、保留波动、混合鬼峰，柱压变化小，检测器饱和与浓度相关。29.（多选）COD测定加入HgSO₄目的A.消除Cl⁻干扰 B.催化氧化 C.络合重金属 D.抑制微生物 E.掩蔽剂答案：A解析：HgSO₄与Cl⁻生成HgCl₄²⁻，消除Cl⁻被K₂Cr₂O₇氧化。30.（多选）下列属于实验室安全“三废”A.废酸 B.废有机溶剂 C.废活性炭 D.废玻璃 E.废重金属溶液答案：ABE解析：三废指废液、废气、废渣，废酸、有机液、重金属液属废液，活性炭为固废，玻璃为可回收。31.（判断）原子荧光光谱仪中，载气流量越大，检出限越低。答案：错解析：流量过大稀释原子浓度，降低信号，检出限升高。32.（判断）用0.1mol·L⁻¹HCl滴定Na₂CO₃至第一终点，可用溴甲酚绿指示剂。答案：对解析：溴甲酚绿变色3.8–5.4，第一计量点pH≈8.3，需用酚酞，故原句错。更正答案：错。33.（判断）红外光谱中，O–H伸缩随氢键增强向高波数移动。答案：错解析：氢键使O–H伸缩向低波数移动并宽化。34.（判断）气相色谱柱温升高，理论塔板高度H一定减小。答案：错解析：过高柱温纵向扩散加剧，H可能增大。35.（判断）EDTA滴定Ca²⁺，pH低于7仍可准确滴定。答案：错解析：pH<7时α_Y太小，K_f′不足，终点不明显。36.（判断）实验室用Na₂S₂O₃标准溶液需定期重新标定。答案：对解析：Na₂S₂O₃易分解，需定期标定。37.（判断）ICP-OES中，背景等效浓度BEC越小，基体干扰越严重。答案：错解析：BEC小表示背景低，干扰轻。38.（判断）重量法测SiO₂，使用HF处理需铂坩埚。答案：对解析：HF腐蚀玻璃，需铂坩埚。39.（判断）紫外检测器比荧光检测器选择性高。答案：错解析：荧光选择性高于紫外。40.（判断）实验室二级水可用一次蒸馏制得。答案：错解析：二级水需蒸馏+去离子或多次蒸馏，一次蒸馏仅得三级。41.（填空）用KMnO₄法测Fe²⁺，滴定反应比n(KMnO₄):n(Fe²⁺)=________。答案：1:5解析：MnO₄⁻+5Fe²⁺+8H⁺→Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O。42.（填空）气相色谱分离度R_s=1.5时，两峰重叠约为________%。答案：0.1解析：R_s=1.5对应99.7%分离，重叠0.1%。43.（填空）某溶液pH=11.50，其[H⁺]=________mol·L⁻¹。答案：10⁻¹¹·⁵⁰=3.2×10⁻¹²44.（填空）原子吸收石墨炉升温三阶段为________、________、________。答案：干燥、灰化、原子化45.（填空）高效液相色谱C18柱死时间t₀=1.2min，某峰t_R=6.0min，则容量因子k=________。答案：k=(6.0−1.2)/1.2=4.046.（填空）用0.020mol·L⁻¹K₂Cr₂O₇滴定25.00mLFe²⁺，消耗20.00mL，则Fe²⁺浓度为________mol·L⁻¹。答案：c(Fe²⁺)=6×0.020×20.00/25.00=0.096mol·L⁻¹47.（填空）红外光谱中，炔烃C≡C伸缩振动位于________cm⁻¹附近。答案：2200–210048.（填空）COD_Cr测定回流时间规定为________min。答案：12049.（填空）实验室常用________试剂检验蒸馏水中是否含NH₃。答案：纳氏50.（填空）ICP-MS中，内标元素应选择与待测元素________相近的质数。答案：质量数51.（简答）说明原子吸收中“塞曼背景校正”原理及优点。答案：利用磁场将原子谱线分裂为π、σ±成分，π成分与原子吸收+背景重叠，σ±仅测背景，差值得真实吸收。优点：在同一波长同一光路完成校正，校正精度高，可校正结构背景，适用于石墨炉复杂基体。52.（简答）气相色谱出现“前伸峰”常见原因及解决。答案：原因：进样量过载、柱温过低、样品在进样口冷凝、载气流量过低。解决：减少进样量、升高柱温或进样口温度、提高载气流量、使用衬管填充。53.（简答）EDTA滴定Mg²⁺，为何需pH=10氨缓冲？若pH=7结果如何？答案：pH=10时，氨缓冲使Mg²⁺不沉淀，且EDTA酸效应系数α_Y足够小，条件稳定常数K_f′=10⁸·⁷×0.30≈10⁸·²，满足准确滴定ΔpM≥6。若pH=7，α_Y≈10⁻³·⁴，K_f′≈10⁵·³，终点突跃小，指示剂变色不明显，结果偏低。54.（简答）简述凯氏定氮中“蒸馏终点”判断方法。答案：接收液硼酸由红紫变蓝绿，pH升高，指示剂变色持续30s不褪；或冷凝管出口用湿润红色石蕊试纸检验，试纸变蓝即达终点；亦可记录蒸馏体积，通常蒸馏至流出液为原体积2倍。55.（简答）ICP-OES出现“基体效应”如何校正？答案：采用内标法，选与待测元素激发能相近的内标；或标准加入法；或基体匹配标准；或稀释样品降低基体；或使用碰撞池消除多原子干扰。56.（计算）称取0.2000g含Cl⁻试样，用莫尔法测定，消耗0.1000mol·L⁻¹AgNO₃25.00mL。求Cl⁻质量分数。（M_Cl=35.45g·mol⁻¹）答案：n(AgNO₃)=0.1000×0.02500=2.500×10⁻³mol，m(Cl⁻)=2.500×10⁻³×35.45=0.08863g，w=0.08863/0.2000×100%=44.32%。57.（计算）某水样用二苯碳酰二肼法测Cr(VI)，标准曲线A=0.035c+0.002（c：μg·L⁻¹），测得A=0.250，空白A₀=0.010。求Cr(VI)浓度。答案：A_corr=0.250−0.010=0.240，c=(0.240−0.002)/0.035=6.8μg·L⁻¹。58.（计算）原子吸收测Cu，标准加入法：取样品5.00mL，稀释至50mL，测得A_x=0.180；另取5.00mL样品+1.00mL10.0mg·L⁻¹Cu标液，稀释至50mL，测得A_s=0.320。求原水样Cu浓度。答案：设原浓度c_xmg·L⁻¹，则A_x=k·(5c_x/50)，A_s=k·(5c_x+10.0×1)/50，两式相比：0.320/0.180=(5c_x+10)/(5c_x)，解得c_x=2.57mg·L⁻¹。59.（计算）高效液相色谱外标法测咖啡因：标准20mg·L⁻¹峰面积24000，样品峰面积18000，进样量均为10μL。求样品咖啡因浓度。答案：c_sam=20×18000/24000=15mg·L⁻¹。60.（计算）用KMnO₄法测化学需氧量：取水样100.0mL，加入10.00mL0.002000mol·L⁻¹KMnO₄，煮沸回流，消耗草酸标准（0.005000mol·L⁻¹）12.00mL返滴定，空白消耗草酸20.00mL。求COD_Mn（mg·L⁻¹，以O₂计，M_O₂=32.00）。答案：n_O₂=(20.00−12.00)×0.005000×5/4=0.05000mmol，m_O₂=0.05000×32.00=1.600mg，COD=1.600mg/0.1000L=16.0mg·L⁻¹。61.（综合设计）某化工厂排放废水含苯胺、硝基苯、苯酚，需建立同时测定方法。要求：给出前处理、色谱条件、检测器、定性定量依据、质量控制措施。答案：前处理：取500mL水样，用6mol·L⁻¹HCl调pH<2，加入30gNaCl，用3×50mL二氯甲烷萃取，合并有机相，经无水Na₂SO₄脱水，旋转蒸发至1mL，氮吹定容至1mL乙腈，过0.22μmPTFE膜。色谱：AgilentZORBAXEclipsePlusC184.6×250mm，5μm；流动相A：水，B：乙腈；梯度：0–5min30%B，5–15min30–70%B，15–20min70%B，20–21min70–30%B，21–25min30%B；流速1.0mL·min⁻¹；柱温30℃；进样20μL。检测器：DAD，苯胺242nm，硝基苯254nm，苯酚270nm；同时记录全光谱用于峰纯度检查。定性：保留时间±0.05min匹配，光谱相似度≥990，加标回收确认。定量：外标法，三点校准，线性R²≥0.995，标准曲线范围0.1–20mg·L⁻¹。质控：空白、平行（n=2）、加标（80%、100%、120%），回收率80–110%，RSD<5%；每批次插入QC样；定期校准中间点，偏差<10%。62.（综合设计）某合金钢含Cr、Ni、Mo，需用ICP-OES测定。给出溶样、基体干扰消除、谱线选择、内标、检出限计算。答案：溶样：称样0.1000g，加10mLHCl+3mLHNO₃，低温消解，加5mLH₂O₂，定容至100mL，稀释10倍待测。谱线：Cr267.716nm，Ni231.604nm，Mo202.030nm，避开Fe强线。基体干扰：Fe背景高，采用基体匹配标准，Fe基体浓度匹配至90%；使用内标Sc361.384nm，与待测元素激发能相近。检出限：空白测定10次，标准偏差σ，LOD=3σ/k（k为标准曲线斜率），得Cr0.8mg·L⁻¹，Ni0.6mg·L⁻¹，Mo0.5mg·L⁻¹，换算质量分数分别为0.0008%、0.0006%、0.0005%。63.（综合设计）建立生活饮用水中三氯甲烷、四氯化碳顶空气相色谱测定法，给出平衡条件、色谱参数、校准方式、精密度要求。答案：顶空：取10mL水样于20mL顶空瓶，加3gNaCl，密封，60℃平衡30min，振荡强度250rpm，顶空进样1.0mL。色谱：DB-62460m×0.25mm×1.4μm；程序：40℃保持5min，以5℃·min⁻¹升至120℃，再以20℃·min⁻¹升至200℃，保持3min；载气N₂1.2m