扬子克拉通大金刚石成因探秘:矿物与地球化学的深度解析_第1页
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扬子克拉通大金刚石成因探秘:矿物与地球化学的深度解析一、引言1.1研究背景与意义金刚石作为自然界中硬度最高的物质,其形成过程涉及地球深部极端的物理化学条件,因此,对金刚石的研究一直是地球科学领域的热点。扬子克拉通作为中国重要的克拉通之一,其内部发现的大金刚石为深入了解地球深部地质过程提供了独特的窗口。扬子克拉通经历了复杂的地质演化历史,其深部地质结构和动力学过程对金刚石的形成和保存具有重要影响。研究扬子克拉通大金刚石的形成机制,不仅有助于揭示地球深部碳循环、地幔热结构和岩石圈演化等重大科学问题,还对理解克拉通的稳定性和演化历史具有重要意义。从地球深部过程研究的角度来看,金刚石形成于地球深部150-300公里的上地幔区域,其形成需要高温(900-1300℃)、高压(4-6.5GPa)以及特定的碳源和流体环境。通过对扬子克拉通大金刚石的矿物学和地球化学研究,可以获取有关深部地幔物质组成、温压条件和流体活动的信息。例如,金刚石中的矿物包裹体,如镁铝榴石、铬尖晶石等,它们的化学成分和晶体结构能够反映金刚石形成时的地幔源区特征和物理化学条件。同时,金刚石的碳同位素组成可以揭示其碳源的性质和来源,为研究地球深部碳循环提供关键线索。这些信息对于构建地球深部动力学模型,理解地球内部物质循环和能量交换过程具有重要价值。在矿产资源勘探方面,金刚石具有极高的经济价值和战略意义。天然金刚石不仅是珠宝行业的重要原料,还在工业领域,如切削、研磨、钻探等方面有着广泛的应用。扬子克拉通内已知的金刚石砂矿表明该地区具备金刚石成矿的地质条件,对大金刚石的研究有助于进一步确定金刚石原生矿的可能位置和分布范围,为矿产资源勘探提供科学依据。通过对金刚石及其寄主岩石的地球化学特征研究,可以建立有效的找矿标志和模型,提高找矿效率,降低勘探成本,对于保障国家矿产资源安全具有重要的现实意义。此外,研究金刚石的形成机制还有助于指导人工合成金刚石技术的发展,满足日益增长的工业需求。1.2国内外研究现状国外对金刚石的研究起步较早,在金刚石的形成机制、寄主岩石特征以及深部地质过程的关联等方面取得了一系列重要成果。在形成机制研究上,通过高温高压实验和理论模拟,对金刚石形成的温压条件、碳源和流体作用有了较为深入的认识。研究表明,金刚石主要形成于地球深部的石榴石橄榄岩和榴辉岩地幔源区,碳源可能来自地幔深部的原生碳或俯冲带带入的含碳物质,流体在金刚石的成核和生长过程中起到了关键的促进作用。在寄主岩石研究方面,对金伯利岩和钾镁煌斑岩等金刚石寄主岩石的矿物学、地球化学和岩石学特征进行了系统分析,建立了完善的岩石分类和成因模型,能够通过寄主岩石的特征来推断金刚石的形成环境和源区性质。国内对扬子克拉通金刚石的研究也逐步展开,并取得了一定进展。在矿物学方面,对扬子克拉通砂矿金刚石的表面形貌、晶体结构和杂质含量进行了研究。如通过光学显微镜、扫描电镜等手段,详细观察了金刚石的表面微形貌,包括生长纹、熔蚀坑等特征,并分析了这些形貌与晶体生长和后期改造过程的关系。在地球化学方面,利用电子探针、激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)等技术,对金刚石及其包裹体的主量、微量元素和同位素组成进行了分析。研究发现,扬子克拉通金刚石的碳同位素组成具有一定的变化范围,反映了其碳源的复杂性,部分金刚石的碳同位素特征暗示其可能与深部地幔的古老碳库有关。然而,当前研究仍存在一些不足和空白。在深部地质过程的制约研究方面,虽然对金刚石的矿物学和地球化学特征有了一定了解,但如何将这些特征与扬子克拉通深部的构造演化、地幔热对流和岩石圈动力学过程紧密联系起来,还缺乏深入系统的研究。例如,对于金刚石形成与扬子克拉通内深大断裂活动的时空耦合关系,以及深部地幔物质循环对金刚石形成的具体影响机制,尚未形成明确的认识。在金刚石的形成机制研究中,对于扬子克拉通独特的地质背景下,碳源的具体来源和迁移路径,以及流体的成分、来源和作用过程,还存在诸多争议和不确定性。此外,在研究方法上,目前多侧重于对单个金刚石样品或局部区域的研究,缺乏对整个扬子克拉通范围内金刚石的系统性、综合性研究,难以全面揭示金刚石形成与深部地质过程的内在联系。1.3研究内容与方法1.3.1研究内容金刚石的矿物学特征研究:系统收集扬子克拉通内不同产地的大金刚石样品,运用光学显微镜、扫描电子显微镜(SEM)等手段,详细观察金刚石的晶体形态、表面微形貌(如生长纹、溶蚀坑、阶梯状构造等),分析其晶体生长习性和后期改造历史。例如,通过对生长纹的观察和测量,可以推断金刚石在生长过程中的环境变化和生长速率;对溶蚀坑的研究则能揭示其在上升过程中与寄主岩浆或周围流体的相互作用。利用电子探针(EPMA)对金刚石中的矿物包裹体,如镁铝榴石、铬尖晶石、橄榄石等进行主量元素分析,确定包裹体的矿物种类和化学成分,进而推断金刚石形成时的地幔源区性质和物理化学条件。比如,镁铝榴石中不同元素的含量可以反映其形成时的温度、压力和氧逸度等条件。采用高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)研究金刚石的晶体缺陷、位错结构和晶格畸变等微观结构特征,探讨这些特征与金刚石形成和演化过程中的应力作用、温度变化等因素的关系。例如,位错的密度和分布可以反映金刚石在形成和运移过程中所受到的应力大小和方向。金刚石的地球化学特征研究:运用激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)技术,对金刚石及其包裹体进行微量元素分析,研究微量元素的种类、含量和分布特征,建立微量元素指纹图谱,探讨其对金刚石形成机制和深部地质过程的指示意义。例如,某些微量元素如稀土元素的异常富集或亏损,可以指示地幔源区的物质组成和演化历史。利用稳定同位素分析技术,包括碳、氢、氧、氮等同位素,测定金刚石及其包裹体的同位素组成,研究其碳源的性质和来源,以及深部流体的活动和演化过程。例如,金刚石的碳同位素组成可以反映其碳源是来自地幔深部的原生碳,还是来自俯冲带带入的含碳物质;氢、氧同位素组成则可以揭示深部流体的来源和性质。通过放射性同位素分析,如铅、锶、钕等同位素,研究金刚石形成时的地幔源区的年龄、演化历史和物质来源,以及扬子克拉通深部岩石圈的演化过程。例如,铅同位素组成可以用于追踪地幔源区的物质混合和演化过程。深部地质过程对金刚石形成的制约研究:结合区域地质构造背景,分析扬子克拉通内深大断裂的分布、活动历史和动力学机制,探讨深大断裂在金刚石形成和运移过程中的作用,包括提供岩浆上升通道、控制地幔物质的对流和混合等。例如,通过对深大断裂附近岩石的变形特征和热历史研究,推断断裂活动对金刚石形成环境的影响。利用地球物理资料,如地震波速、重力异常、磁力异常等,反演扬子克拉通深部的地质结构,包括岩石圈厚度、地幔热结构和物质组成等,建立深部地质模型,研究深部地质结构与金刚石形成的关系。例如,地震波速的变化可以反映深部岩石的矿物组成和温度、压力条件,从而为金刚石形成的温压环境提供约束。综合矿物学和地球化学研究结果,探讨扬子克拉通深部的地幔物质循环、岩石圈演化和深部流体活动等地质过程对金刚石形成的制约机制,建立金刚石形成的深部地质过程模型。例如,通过分析地幔物质循环过程中碳的迁移和富集机制,解释金刚石的碳源和形成条件。1.3.2研究方法样品采集与处理:在扬子克拉通内已发现金刚石的区域,如沅水流域、黔东地区等,按照科学的采样方法,系统采集大金刚石样品及其寄主岩石样品。采样时详细记录样品的产地、地质背景、产出状态等信息。对采集的样品进行清洗、分选和粉碎等预处理,以便后续的分析测试。对于金刚石样品,采用物理方法(如重液分离、磁选等)进行提纯,确保样品的纯度和代表性。矿物学分析方法:利用光学显微镜对金刚石的晶体形态、解理、颜色、透明度等宏观特征进行观察和描述,初步判断其晶体类型和质量。通过扫描电子显微镜(SEM)配备能谱仪(EDS),对金刚石的表面微形貌进行高分辨率观察,并分析表面微区的化学成分,确定表面附着物的成分和来源。使用电子探针(EPMA)对金刚石中的矿物包裹体进行主量元素定量分析,分析时选择合适的加速电压、电流和束斑直径,以确保分析结果的准确性和精度。采用高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)对金刚石的微观结构进行研究,制备超薄样品,观察晶体缺陷、位错结构和晶格畸变等特征,并利用电子衍射技术确定晶体的结构和取向。地球化学分析方法:运用激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)技术对金刚石及其包裹体进行微量元素分析。实验过程中,优化激光剥蚀参数(如能量密度、脉冲频率、剥蚀直径等),选择合适的内标和外标物质,以提高分析的准确性和精度。利用稳定同位素比值质谱仪(IRMS)对金刚石及其包裹体的碳、氢、氧、氮等稳定同位素组成进行分析。在分析前,对样品进行预处理,将样品中的碳、氢、氧、氮等元素转化为适合质谱分析的气体形式,如二氧化碳、氢气、氧气、氮气等,并严格控制分析过程中的本底和分馏效应。通过热电离质谱仪(TIMS)或多接收电感耦合等离子体质谱仪(MC-ICP-MS)进行放射性同位素分析,如铅、锶、钕等同位素。分析时,对样品进行化学分离和纯化,去除干扰元素,提高同位素比值的测量精度。数据处理与综合分析:运用统计分析方法对矿物学和地球化学数据进行处理,包括数据的筛选、异常值剔除、平均值计算、相关性分析等,提取数据中的有效信息。利用地球化学模拟软件,如PetroMod、MELTS等,对金刚石形成的温压条件、物质来源和演化过程进行模拟计算,结合实验数据和理论模型,验证和完善金刚石形成的深部地质过程模型。将矿物学、地球化学和地球物理等多学科数据进行综合分析,建立数据之间的内在联系,从不同角度揭示扬子克拉通大金刚石的形成与深部地质过程的关系,为研究提供全面、准确的科学依据。二、扬子克拉通地质背景2.1区域地质概况扬子克拉通,又名扬子板块、华南克拉通,是一个史前大陆,其范围涵盖今日的长江中下游以及中国西南部地区,在漫长的地质历史时期中,先后成为罗迪尼亚大陆、潘诺西亚大陆、冈瓦那大陆、盘古大陆、劳亚大陆和欧亚大陆的重要组成部分。其独特的地质演化历程,造就了丰富多样的地质特征,为研究地球深部地质过程提供了绝佳的天然实验室。扬子克拉通北以秦岭-大别造山带为界,与华北克拉通相隔;南以江南造山带为界,与华夏地块相邻;西至龙门山-哀牢山构造带,东抵海域。其内部出露的地层较为齐全,从太古宙到新生代的地层均有分布,太古宙和元古宙地层主要出露于克拉通的基底,为一套变质程度较高的片麻岩、混合岩和变粒岩等,记录了早期地壳的形成和演化历史。古生代地层以海相沉积为主,包括石灰岩、砂岩、页岩等,反映了当时扬子克拉通处于相对稳定的浅海环境,生物繁盛,沉积作用持续进行。中生代地层则以陆相沉积和火山岩为主,这一时期,受板块运动的影响,扬子克拉通经历了强烈的构造变形和岩浆活动,形成了一系列的褶皱、断裂构造以及火山喷发堆积物。新生代地层主要为陆相沉积和盆地充填物,见证了克拉通在新近地质时期的地貌演化和沉积环境变迁。扬子克拉通经历了复杂而漫长的构造演化历史。在元古宙晚期,约10亿年前,随着罗迪尼亚大陆的形成,扬子克拉通作为其中的一部分,开始了其早期的地质演化历程。当时,华南陆块北邻米洛维亚洋,东接西伯利亚大陆,西为澳洲,南为劳伦大陆,处于独特的古地理位置。约7.5亿年前,罗迪尼亚大陆分裂,扬子克拉通成为独立的大陆,开始了独立的演化进程。此后,在约6亿年前,各大陆聚合成潘诺西亚大陆,扬子克拉通连接着华北陆块和冈瓦那大陆东部(澳洲),在这一聚合过程中,扬子克拉通受到了强烈的构造挤压和变形,地壳发生增厚和变质作用,形成了一系列的褶皱和断裂构造。随着潘诺西亚大陆的分裂,扬子克拉通与华北陆块继续连接着冈瓦那大陆东部,在志留纪时期,扬子克拉通与华北陆块分别与冈瓦那大陆东部分离,这一分离过程导致原特提斯洋缩小,古特提斯洋逐渐形成,海洋环境的变迁对扬子克拉通的沉积作用和生物演化产生了深远影响。到了石炭纪晚期,华北陆块与西伯利亚-哈萨克大陆开始连接,原特提斯洋闭合,而扬子克拉通仍是独立的大陆,在这一相对独立的演化阶段,扬子克拉通内部的沉积作用和构造活动呈现出独特的特征。在二叠纪,扬子克拉通位于热带地区,这一温暖湿润的气候条件使得繁盛于石炭纪的大型石松大部分已灭绝,但仍有部分种类在扬子克拉通得以保存。随后,辛梅利亚大陆(包含西藏、伊朗、土耳其)自冈瓦那大陆脱离并向北方移动,导致古特提斯洋缩小,特提斯洋形成,扬子克拉通在这一过程中受到了周边板块运动的强烈影响,地壳变形和岩浆活动频繁。三叠纪中期,辛梅利亚大陆东半部与扬子克拉通碰撞,这一碰撞事件引发了强烈的构造变形和岩浆活动,使得扬子克拉通的地壳进一步增厚,岩石发生变质和变形,形成了一系列的褶皱山脉和断裂带。侏罗纪早期,扬子克拉通与盘古大陆(华北陆块部分)碰撞,最终形成了今日中国大陆的基本构造格局,这一碰撞事件对扬子克拉通的地质演化产生了决定性的影响,奠定了其现今的地质构造基础。在漫长的地质历史时期,扬子克拉通内发育了多条深大断裂,这些深大断裂对区域构造演化和岩浆活动起到了至关重要的控制作用。例如,龙门山断裂带是扬子克拉通西缘的重要构造边界,它经历了长期的活动,在不同的地质时期表现出不同的活动特征。在新生代,受印度板块与欧亚板块碰撞的远程效应影响,龙门山断裂带发生强烈的逆冲推覆作用,导致地壳缩短和隆升,形成了高耸的龙门山脉,同时也对扬子克拉通西缘的沉积作用和地层变形产生了显著影响,使得该地区的地层发生褶皱、断裂和错动。城口-鄂西断裂带则控制了扬子克拉通北缘的构造格局,它在古生代和中生代时期活动频繁,对区域内的沉积盆地演化和岩浆活动起到了重要的控制作用。该断裂带的活动导致了地层的错动和变形,形成了一系列的构造地貌,同时也为深部岩浆的上升提供了通道,使得该地区出现了大量的岩浆岩侵入体和火山喷发活动。此外,江南造山带内的一系列断裂构造,如慈利-大庸-保靖断裂、桃源-怀化断裂等,对扬子克拉通与华夏地块的碰撞拼合过程起到了关键作用,它们在新元古代时期的活动,促进了板块之间的物质交换和构造变形,形成了独特的地质构造景观和岩石组合。这些深大断裂的存在,不仅改变了扬子克拉通的岩石圈结构和构造应力场,还为深部地质过程的研究提供了重要线索,对理解金刚石的形成和运移机制具有重要意义。2.2深部地质结构扬子克拉通的深部地质结构对金刚石的形成和保存具有重要影响,其岩石圈厚度、地幔组成等特征与深部地质过程密切相关。岩石圈厚度是深部地质结构的重要参数之一。通过地震波速、大地电磁测深等地球物理方法的研究表明,扬子克拉通岩石圈厚度在不同区域存在明显差异。在扬子克拉通西部,如川西地区,岩石圈厚度相对较大,可达150-190千米。这一区域岩石圈较厚的原因可能与深部地幔物质的上涌和堆积有关,使得岩石圈在长期的地质演化过程中逐渐增厚。而在扬子克拉通东部,如江南造山带以东地区,岩石圈厚度相对较薄,小于100千米。这种厚度差异反映了不同区域的构造演化历史和深部动力学过程的差异。江南造山带以东地区在新元古代以来经历了强烈的构造活动和岩浆作用,如Rodinia超大陆的裂解和聚合过程,导致岩石圈受到强烈的改造和减薄。岩石圈厚度的变化对金刚石的形成和保存条件产生显著影响。在岩石圈较厚的区域,地幔压力和温度条件相对稳定,有利于金刚石在深部地幔中结晶形成;而在岩石圈较薄的区域,地幔热流较高,岩石圈的稳定性较差,可能导致金刚石在形成后受到破坏或难以保存。地幔组成是深部地质结构的另一个关键方面。扬子克拉通地幔组成具有复杂性和多样性,主要由橄榄岩、榴辉岩等岩石类型组成。橄榄岩是上地幔的主要组成岩石,其主要矿物成分包括橄榄石、辉石等。在扬子克拉通的地幔橄榄岩中,橄榄石的Fo值(镁橄榄石的摩尔分数)较高,表明其具有较高的难熔性,这可能与地幔源区经历了较高程度的部分熔融有关。榴辉岩则是一种高压变质岩石,主要由石榴子石和绿辉石组成,它的存在指示了地幔深部曾经历过高压变质作用。扬子克拉通地幔中榴辉岩的形成可能与板块俯冲作用有关,在板块俯冲过程中,洋壳物质被带入地幔深部,经过高压变质作用形成榴辉岩。地幔组成的差异对金刚石的形成具有重要制约作用。不同的地幔岩石类型具有不同的化学成分和物理性质,从而影响金刚石形成所需的碳源、温度、压力和氧逸度等条件。例如,榴辉岩中富含的石榴子石和绿辉石等矿物,其化学成分和晶体结构对金刚石的成核和生长可能具有促进或抑制作用。此外,深部地幔的物质循环和对流过程也对扬子克拉通的深部地质结构和金刚石的形成产生重要影响。深部地幔物质循环是指地幔物质在地球内部的流动和交换过程,它主要由地幔对流驱动。地幔对流是由于地幔内部温度和密度的差异引起的,热的地幔物质上升,冷的地幔物质下沉,形成对流循环。在扬子克拉通,深部地幔物质循环可能与板块运动、地幔柱活动等因素有关。板块运动导致岩石圈的俯冲和碰撞,使得深部地幔物质发生混合和交换;地幔柱活动则是深部地幔物质上涌的一种表现形式,它可以带来深部地幔的高温和富碳物质,为金刚石的形成提供有利条件。深部地幔物质循环对金刚石形成的影响主要体现在以下几个方面:一是物质循环可以将深部地幔中的碳源带到金刚石形成的区域,为金刚石的结晶提供物质基础;二是物质循环过程中的温度和压力变化可以影响金刚石的形成条件,促进或抑制金刚石的成核和生长;三是物质循环导致地幔组成的变化,进而影响金刚石形成所需的物理化学环境。2.3岩浆活动与构造运动扬子克拉通经历了复杂而漫长的岩浆活动和构造运动历史,这些地质过程对金刚石的形成产生了深远影响。在新元古代,扬子克拉通经历了Rodinia超大陆的聚合与裂解过程,这一时期岩浆活动强烈,形成了大量的火山岩和侵入岩。在江南造山带地区,广泛分布着新元古代的火山岩,其岩石类型主要包括玄武岩、安山岩和流纹岩等。这些火山岩的形成与板块俯冲和碰撞过程中的地幔部分熔融有关。在板块俯冲过程中,洋壳物质被带入地幔深部,受热发生部分熔融,形成岩浆,岩浆上升喷发至地表,形成火山岩。同时,在扬子克拉通内部,也有大量的侵入岩形成,如花岗岩、闪长岩等。这些侵入岩的形成与地壳的重熔和深部地幔物质的上涌有关,它们的侵入活动改变了地壳的物质组成和结构,为后续的地质过程奠定了基础。新元古代的岩浆活动对金刚石形成的影响主要体现在以下几个方面:一是岩浆活动带来了深部地幔的物质,包括碳源和其他微量元素,为金刚石的形成提供了物质基础;二是岩浆活动产生的高温高压环境,可能促进了金刚石的成核和生长;三是岩浆活动形成的岩石构造和裂缝,为金刚石的保存和运移提供了空间和通道。古生代时期,扬子克拉通整体处于相对稳定的构造环境,但在其边缘地区仍有一定的构造活动和岩浆侵入。在扬子克拉通北缘,受秦岭-大别造山带构造演化的影响,发生了多次构造运动和岩浆活动。在泥盆纪时期,由于板块碰撞和俯冲作用,导致地壳缩短和增厚,引发了大规模的岩浆侵入活动,形成了一系列的花岗岩体。这些花岗岩体的形成与深部地幔物质的上涌和地壳的部分熔融有关,它们的侵入使得扬子克拉通北缘的岩石圈结构和物质组成发生了改变。在扬子克拉通南缘,受江南造山带构造演化的影响,也有一定的构造活动和岩浆侵入。在志留纪时期,江南造山带发生了构造隆升和岩浆活动,形成了一些基性-超基性侵入岩,如辉长岩、橄榄岩等。这些基性-超基性侵入岩的形成与深部地幔物质的上涌和部分熔融有关,它们的存在为金刚石的形成提供了潜在的源区和物理化学条件。古生代的构造运动和岩浆侵入对金刚石形成的影响相对较小,但它们改变了扬子克拉通边缘地区的地质结构和物质组成,可能为后期金刚石的形成和保存创造了一定的条件。中生代是扬子克拉通构造运动和岩浆活动最为强烈的时期之一。受印度板块与欧亚板块碰撞以及太平洋板块向欧亚板块俯冲的影响,扬子克拉通经历了强烈的构造变形和岩浆活动。在扬子克拉通西部,受印度板块碰撞的远程效应影响,龙门山地区发生了强烈的逆冲推覆构造运动,导致地壳缩短和隆升,形成了高耸的龙门山脉。同时,在这一地区还发生了大规模的岩浆活动,形成了大量的火山岩和侵入岩,如峨眉山玄武岩等。峨眉山玄武岩的喷发规模巨大,覆盖面积广泛,其形成与深部地幔柱活动有关。地幔柱的上涌导致地幔物质的部分熔融,形成大量的玄武质岩浆,岩浆喷发至地表,形成了峨眉山玄武岩。在扬子克拉通东部,受太平洋板块俯冲的影响,发生了强烈的构造变形和岩浆活动,形成了一系列的火山岩和侵入岩,如浙江地区的火山岩和福建地区的侵入岩等。这些火山岩和侵入岩的形成与板块俯冲过程中的地幔部分熔融和地壳的重熔有关,它们的形成改变了扬子克拉通东部的地质结构和物质组成。中生代的构造运动和岩浆活动对金刚石形成的影响较为复杂。强烈的构造运动导致岩石圈的变形和破裂,为深部地幔物质的上涌和岩浆的上升提供了通道,同时也可能改变了金刚石形成的温压条件和物质环境。大规模的岩浆活动带来了大量的热量和物质,可能促进了金刚石的形成和生长,但同时也可能对已形成的金刚石造成破坏。例如,峨眉山玄武岩的大规模喷发,其高温岩浆可能会使周围岩石中的金刚石发生石墨化转变,从而破坏金刚石的结构。新生代时期,扬子克拉通的构造运动和岩浆活动相对减弱,但在一些地区仍有一定的活动。在扬子克拉通西缘,受印度板块持续向北挤压的影响,龙门山断裂带继续活动,导致地壳隆升和地震活动频繁。在这一地区,新生代的岩浆活动相对较弱,但仍有一些小规模的火山活动和侵入岩形成。在扬子克拉通东缘,受太平洋板块俯冲的影响,台湾地区发生了强烈的构造运动和岩浆活动,形成了一系列的火山岩和侵入岩。这些火山岩和侵入岩的形成与板块俯冲过程中的地幔部分熔融和地壳的重熔有关,它们的形成对台湾地区的地质结构和地貌演化产生了重要影响。新生代的构造运动和岩浆活动对金刚石形成的影响相对较小,但它们对扬子克拉通的地貌演化和沉积作用产生了重要影响,进而影响了金刚石的保存和分布。例如,强烈的构造运动导致地表地形的起伏变化,形成了不同的地貌单元,这些地貌单元对金刚石的搬运和沉积起到了控制作用。三、金刚石矿物学特征3.1晶体结构与形态3.1.1晶体结构金刚石具有典型的立方面心晶格结构,其空间群为Fd3m。在这种结构中,碳原子除了位于立方体晶胞的八个角顶和六个面的中心外,还将立方体晶胞等分为八个小立方体,其中四个相间排列的小立方体中心也各有一个碳原子。每个碳原子与周围四个碳原子以共价键相连,形成正四面体配位结构,C-C键长约为0.154nm。这种紧密的共价键网络结构赋予了金刚石诸多优异的物理性质。从硬度方面来看,金刚石之所以成为自然界中硬度最高的物质,与它的晶体结构密切相关。由于碳原子间的共价键具有很强的方向性和饱和性,使得晶体结构极为稳定。当受到外力作用时,需要巨大的能量才能破坏这些共价键,从而使金刚石表现出极高的硬度。研究表明,在摩氏硬度标度中,金刚石的硬度达到了最高的10级,其显微硬度可达8000-10000kg/mm²,是刚玉硬度的3-4倍,石英硬度的8倍。这种高硬度特性使得金刚石在工业领域,如切削、研磨、钻探等方面有着不可替代的应用。例如,在金属切削加工中,金刚石刀具能够轻松切削硬度较高的金属材料,且切削精度高、表面质量好;在地质钻探中,金刚石钻头能够有效地钻进坚硬的岩石,提高钻探效率。在熔点方面,金刚石的高熔点同样得益于其晶体结构。由于碳原子间的共价键强度很大,要使金刚石熔化,就需要克服这些强大的共价键力,因此金刚石具有很高的熔点,约为4000℃。这一特性使得金刚石在高温环境下能够保持稳定的结构和性能,在一些高温工业过程中,如高温炉内衬、耐火材料等方面具有潜在的应用价值。此外,金刚石的晶体结构还决定了它的化学稳定性和绝缘性。由于共价键的存在,使得金刚石在常温常压下化学性质非常稳定,几乎不与任何化学物质发生反应。同时,由于晶体中没有自由电子,金刚石具有良好的绝缘性,在电子学领域可用于制造绝缘材料和电子器件的绝缘层。3.1.2形态特征扬子克拉通大金刚石常见的晶体形态主要包括八面体、立方体、菱形十二面体以及它们的聚形。八面体形态的金刚石,其晶面由八个等边三角形组成,每个晶面都与晶轴成等角关系,八面体形态的金刚石在生长过程中,其晶面沿着垂直于晶面的方向生长速度较为均匀,使得晶体呈现出规则的八面体形状。立方体形态的金刚石,晶面由六个正方形组成,晶面与晶轴相互垂直,这种形态的金刚石在生长过程中,不同晶面的生长速度差异较小,导致晶体最终呈现出立方体的外形。菱形十二面体形态的金刚石,晶面由十二个菱形组成,每个菱形的对角线长度不同,菱形十二面体形态的金刚石在生长过程中,晶面的生长速度和方向受到晶体结构和生长环境的影响,呈现出独特的菱形十二面体外形。聚形则是由两种或两种以上的单形组合而成,如常见的六八面体聚形,由八面体和立方体的晶面组合而成,这种聚形的形成是由于在金刚石生长过程中,不同的晶面在不同的生长阶段受到不同的物理化学条件影响,导致不同单形的晶面同时生长并组合在一起。金刚石的晶体形态与形成条件密切相关。在高温高压条件下,金刚石的生长速度和晶体形态会受到多种因素的影响。当生长环境中的温度、压力较为均匀,且碳源供应充足时,金刚石倾向于以八面体形态生长,因为八面体的晶面在这种条件下具有较低的表面能,能够使晶体在生长过程中达到能量最低状态。在相对较低的压力和较高的温度条件下,立方体形态的金刚石可能更容易形成,这是因为在这种条件下,立方体晶面的生长速度相对较快,从而使得晶体呈现出立方体的外形。而当生长环境中存在一定的杂质或微量元素,或者生长过程中受到应力作用时,金刚石可能会形成聚形或不规则的晶体形态。杂质或微量元素的存在可能会改变金刚石晶体表面的原子排列和化学活性,从而影响晶面的生长速度和方向,导致聚形的形成;应力作用则可能会使晶体在生长过程中发生变形,形成不规则的晶体形态。此外,晶体形态还可能与金刚石的生长机制有关,例如,螺旋位错生长机制会导致金刚石晶体表面出现螺旋状的生长台阶,从而影响晶体的最终形态。3.2物理性质3.2.1硬度与密度金刚石以其超高的硬度闻名于世,在摩氏硬度标度中稳居最高的10级,其显微硬度可达8000-10000kg/mm²,是刚玉硬度的3-4倍,石英硬度的8倍。这种卓越的硬度源于其晶体结构中碳原子间牢固的共价键。每个碳原子与周围四个碳原子以共价键相连,形成稳定的正四面体配位结构,C-C键长约为0.154nm。这种紧密的共价键网络赋予了金刚石强大的抵抗外力变形的能力,使得其硬度极高。在工业领域,金刚石的高硬度使其成为理想的切削和研磨材料。例如,在机械加工中,金刚石刀具被广泛应用于切削各种金属和非金属材料,能够实现高精度、高效率的加工。由于金刚石刀具的硬度高,切削过程中刀具磨损缓慢,从而可以长时间保持刀具的锋利度和加工精度,大大提高了加工效率和产品质量。在电子制造领域,金刚石研磨材料用于研磨硅片等半导体材料,能够获得极高的表面平整度和光洁度,满足电子器件制造对材料表面质量的严格要求。金刚石的密度相对较大,其密度范围在3.47-3.56g/cm³。这一密度特征与金刚石的晶体结构和原子堆积方式密切相关。在金刚石的立方面心晶格结构中,碳原子紧密堆积,使得单位体积内的原子数量较多,从而导致其密度较大。在地质研究中,金刚石的密度可以作为识别和鉴定金刚石的重要物理参数之一。通过测量矿物的密度,可以初步判断其是否为金刚石,或者是否含有金刚石成分。在金刚石矿床勘探中,利用密度差异进行重砂分选,能够有效地富集金刚石,提高勘探效率。此外,金刚石的密度还与其形成环境有关,在地球深部高温高压的条件下,碳原子的堆积更加紧密,有利于形成高密度的金刚石。3.2.2光学性质金刚石具有高折射率,其折射率值约为2.417。这一高折射率特性使得金刚石能够强烈地折射光线,当光线进入金刚石时,会发生明显的折射现象,改变光线的传播方向。这种高折射率赋予了金刚石独特的光学效果,使其在切割和打磨后能够呈现出璀璨的光芒。在宝石学中,高折射率是衡量宝石品质的重要指标之一,高折射率使得金刚石在光线照射下能够产生强烈的色散和火彩,增强了其美观度和价值。例如,经过精心切割的钻石,能够将光线多次折射和反射,形成绚丽多彩的光芒,这也是钻石成为珍贵宝石的重要原因之一。色散性是指材料对不同波长的光具有不同的折射率,从而导致复色光在通过材料时发生分解的现象。金刚石具有极高的色散性,其色散值为0.044。这使得金刚石在白光照射下能够将白光分解成红、橙、黄、绿、蓝、靛、紫等多种颜色的光,产生出迷人的火彩效果。金刚石的色散性使其在光学器件中具有重要应用,例如在光学棱镜中,利用金刚石的高色散性可以实现对光线的精确色散和分光,用于光谱分析、光学通信等领域。在珠宝行业中,色散性也是影响钻石品质和价值的关键因素之一,高色散性使得钻石在不同角度和光线下都能展现出独特的色彩变化,增加了其观赏性和吸引力。金刚石的光学性质对研究其形成环境具有重要意义。不同的形成环境可能导致金刚石内部的杂质含量和晶体缺陷不同,从而影响其光学性质。通过对金刚石光学性质的研究,可以推断其形成时的物理化学条件。例如,金刚石中的氮杂质会影响其颜色和光学吸收特性,通过分析金刚石的颜色和光学吸收光谱,可以推断其形成过程中氮的含量和分布情况,进而了解其形成环境中的温度、压力和物质组成等信息。此外,金刚石中的晶体缺陷,如位错、空位等,也会对其光学性质产生影响,通过研究光学性质与晶体缺陷的关系,可以揭示金刚石在形成和演化过程中所受到的应力作用和热历史。3.3化学组成3.3.1主要元素金刚石的化学组成以碳元素为主,其含量高达99%以上。这种高纯度的碳组成是金刚石独特物理性质的基础。碳元素在自然界中有多种同位素,其中^{12}C和^{13}C是稳定同位素,^{14}C是放射性同位素。金刚石中碳同位素的组成对研究其来源和形成过程具有重要意义。不同来源的金刚石,其碳同位素组成存在一定差异。地幔来源的金刚石,其碳同位素组成通常接近地幔的平均值,\delta^{13}C值一般在-5‰--2‰之间。这表明这些金刚石的碳源主要来自地球深部的地幔物质,在地球深部的高温高压条件下,碳元素在相对均一的地幔环境中结晶形成金刚石。而来自俯冲带的金刚石,由于其碳源可能包含了俯冲洋壳中的有机碳或碳酸盐,其\delta^{13}C值可能会出现较大的变化范围,部分样品的\delta^{13}C值可低至-30‰以下。这是因为有机碳在生物地球化学循环过程中,由于同位素分馏作用,会导致^{13}C相对贫化,使得金刚石的碳同位素组成表现出明显的负偏移。碳同位素组成对研究金刚石形成过程中的地质条件具有重要指示作用。在金刚石的形成过程中,碳同位素的分馏效应与温度、压力、碳源的性质以及流体的参与等因素密切相关。例如,在高温条件下,^{12}C相对^{13}C更容易参与化学反应,从而导致金刚石中的^{13}C相对富集;而在低温条件下,碳同位素的分馏效应相对较弱。此外,流体的参与也会影响碳同位素的分馏,富含^{12}C的流体可能会导致金刚石中的^{13}C含量降低。通过对金刚石碳同位素组成的研究,可以推断其形成时的温度、压力条件以及碳源的性质和演化过程,为深入了解地球深部地质过程提供重要线索。3.3.2微量元素金刚石中常见的微量元素包括氮(N)、硼(B)、氢(H)、氧(O)等,此外,还含有少量的过渡金属元素,如铬(Cr)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)等。这些微量元素的种类和含量变化对金刚石的形成环境和地质过程具有重要的指示意义。氮是金刚石中最常见的杂质元素之一,根据氮的存在形式和含量,金刚石可分为不同的类型。Ⅰ型金刚石中含有较多的氮,氮原子以替代碳原子的方式进入金刚石晶格,当氮原子以孤立的形式存在时,称为Ⅰb型金刚石;当氮原子聚集形成片状或丝状结构时,称为Ⅰa型金刚石。Ⅱ型金刚石中氮含量极低,几乎检测不到。不同类型的金刚石具有不同的物理性质和形成环境。Ⅰ型金刚石通常形成于富含氮的地幔环境中,其形成温度和压力条件相对较低;而Ⅱ型金刚石则形成于相对纯净的地幔环境中,其形成温度和压力条件相对较高。例如,Ⅰa型金刚石由于氮原子的聚集,会对金刚石的晶体结构和光学性质产生较大影响,使其在红外光谱和紫外光谱中表现出独特的吸收特征;而Ⅱa型金刚石由于杂质含量极低,具有极高的热导率和光学透明度,是高品质金刚石的代表。硼也是金刚石中常见的微量元素之一,当金刚石中含有硼元素时,会使其具有半导体性质,这类金刚石被称为Ⅱb型金刚石。硼原子在金刚石晶格中以替代碳原子的方式存在,由于硼原子的外层电子数比碳原子少一个,在金刚石晶格中会形成空穴,从而使金刚石具有半导体特性。Ⅱb型金刚石的形成与特定的地质环境有关,通常需要在富含硼的流体参与下,在一定的温度和压力条件下才能形成。在地球深部地质过程中,富含硼的流体可能来自于俯冲带的洋壳物质或深部地幔的部分熔融产物,这些流体在上升过程中与周围的地幔物质相互作用,为金刚石的形成提供了硼源。氢和氧在金刚石中的含量相对较低,但它们的存在也对金刚石的形成环境和物理性质产生一定影响。氢原子可能以羟基(-OH)的形式存在于金刚石的晶格缺陷或表面,氧原子则可能与其他元素形成氧化物包裹体存在于金刚石内部。研究表明,氢和氧的存在与金刚石形成过程中的流体活动密切相关。在金刚石的形成过程中,流体中的水可能会分解产生氢和氧,氢原子可以进入金刚石晶格,而氧原子则可能与其他元素结合形成氧化物包裹体。这些氧化物包裹体的成分和形态可以反映金刚石形成时的氧化还原条件和流体成分。例如,当金刚石中存在铁的氧化物包裹体时,表明其形成环境可能具有较高的氧化还原电位;而当存在硅的氧化物包裹体时,则可能暗示流体中富含硅元素。过渡金属元素在金刚石中的含量通常较低,但它们的存在对金刚石的形成和演化过程具有重要的指示作用。铬、锰、铁等过渡金属元素在金刚石中的存在形式和含量变化与地幔源区的物质组成和演化历史密切相关。例如,铬元素在金刚石中的含量可以反映其形成时的地幔源区是否富含铬铁矿等矿物,因为铬铁矿是地幔中常见的含铬矿物,其在部分熔融过程中会将铬元素释放到熔体中,从而为金刚石的形成提供铬源。此外,过渡金属元素的含量变化还可以反映金刚石在形成和运移过程中与周围物质的相互作用。在金刚石的上升过程中,可能会与寄主岩浆或周围的岩石发生化学反应,导致过渡金属元素的含量发生变化。例如,当金刚石与富含铁的寄主岩浆相互作用时,可能会使金刚石中的铁含量增加。3.4矿物包裹体3.4.1包裹体类型扬子克拉通大金刚石中常见的矿物包裹体类型丰富多样,主要包括橄榄石、石榴石、辉石、尖晶石等,这些包裹体类型的差异反映了金刚石形成环境的复杂性。橄榄石包裹体在金刚石中较为常见,其晶体形态多呈自形-半自形粒状。通过显微镜观察,可发现橄榄石包裹体的颜色通常为无色或淡黄色,具有玻璃光泽,解理不完全。电子探针分析结果显示,橄榄石包裹体的主要化学成分包括镁(Mg)、铁(Fe)、硅(Si)、氧(O)等,其中镁橄榄石(Mg₂SiO₄)和铁橄榄石(Fe₂SiO₄)是其主要的端元组分。橄榄石包裹体的形成与地幔的部分熔融和岩浆活动密切相关。在地球深部地幔中,由于温度和压力的变化,地幔岩石发生部分熔融,形成富含橄榄石的岩浆。当金刚石在这种岩浆环境中结晶生长时,岩浆中的橄榄石晶体可能被捕获并包裹在金刚石内部,从而形成橄榄石包裹体。橄榄石包裹体的存在表明金刚石形成于富含橄榄石的地幔环境中,为研究地幔物质组成和深部地质过程提供了重要线索。石榴石包裹体也是金刚石中常见的包裹体类型之一,其晶体形态多为菱形十二面体或四角三八面体。石榴石包裹体的颜色丰富多样,常见的有红色、橙色、紫红色等,这主要与其化学成分中的微量元素有关。利用电子探针和激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)等技术分析发现,石榴石包裹体的化学成分主要包括钙(Ca)、镁(Mg)、铁(Fe)、铝(Al)、硅(Si)等元素,根据这些元素的相对含量,可将石榴石包裹体进一步分为镁铝榴石、铁铝榴石、钙铝榴石等不同的亚种。石榴石包裹体的形成与深部地幔的高压变质作用密切相关。在板块俯冲带或地幔深部的高压环境下,岩石发生变质作用,形成富含石榴石的岩石。当金刚石在这种高压变质环境中生长时,石榴石晶体可能被捕获并包裹在金刚石内部。石榴石包裹体的成分和结构特征能够反映金刚石形成时的地幔源区性质、温度、压力和氧逸度等物理化学条件,对于研究深部地质过程具有重要意义。辉石包裹体在金刚石中也有一定的分布,其晶体形态多为短柱状或板状。辉石包裹体的颜色一般为绿色、褐色或黑色,具有玻璃光泽,解理发育。电子探针分析表明,辉石包裹体的主要化学成分包括硅(Si)、氧(O)、钙(Ca)、镁(Mg)、铁(Fe)等,根据其化学成分的差异,可分为透辉石、顽火辉石、普通辉石等不同的种类。辉石包裹体的形成与地幔岩浆的结晶分异作用有关。在岩浆上升和结晶过程中,由于温度、压力和化学成分的变化,岩浆中的辉石晶体逐渐结晶析出。当金刚石在岩浆中生长时,可能捕获周围的辉石晶体,从而形成辉石包裹体。辉石包裹体的存在可以指示金刚石形成时的岩浆演化过程和地幔物质组成的变化。尖晶石包裹体在金刚石中相对较少,但对于研究金刚石的形成环境同样具有重要价值。尖晶石包裹体的晶体形态多为八面体,颜色通常为黑色、褐色或红色。通过电子探针和能谱分析可知,尖晶石包裹体的化学成分主要包括镁(Mg)、铝(Al)、铁(Fe)、铬(Cr)等元素,根据这些元素的含量,可将尖晶石包裹体分为铬尖晶石、镁尖晶石等不同的类型。尖晶石包裹体的形成与地幔深部的氧化还原条件和岩浆活动密切相关。在富铬的地幔环境中,当岩浆中的铬含量达到一定程度时,在适宜的温度和压力条件下,尖晶石晶体开始结晶形成。金刚石在生长过程中可能捕获这些尖晶石晶体,形成尖晶石包裹体。尖晶石包裹体的成分和结构特征可以反映金刚石形成时的地幔氧化还原状态和深部地质过程的复杂性。3.4.2包裹体成分与温压条件对金刚石中矿物包裹体的成分进行精确分析,是揭示金刚石形成时温压条件的关键。通过电子探针、激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)等先进分析技术,能够获取包裹体中主量元素和微量元素的详细信息。以石榴石包裹体为例,其主量元素如镁(Mg)、铁(Fe)、钙(Ca)、铝(Al)等的含量变化,与金刚石形成时的温度、压力条件密切相关。在高温高压条件下,石榴石中镁铝榴石组分的含量相对较高,而在相对较低的温度和压力环境中,铁铝榴石和钙铝榴石等组分的含量可能会有所增加。微量元素如铬(Cr)、锰(Mn)、钛(Ti)等在石榴石包裹体中的含量,也对温压条件具有指示作用。例如,铬含量的增加通常与高温高压环境相关,因为在这种条件下,铬更容易进入石榴石晶格。利用矿物包裹体的成分数据,结合相关的地质温压计,可以准确计算金刚石形成时的温压条件。目前常用的地质温压计包括石榴石-橄榄石温度计、石榴石-辉石温度计和压力计等。以石榴石-橄榄石温度计为例,其原理基于石榴石和橄榄石之间某些元素(如镁、铁等)的分配系数与温度的密切关系。通过精确测定石榴石和橄榄石包裹体中这些元素的含量,代入相应的热力学公式,即可计算出金刚石形成时的温度。例如,根据相关研究,当石榴石中镁铝榴石的含量较高,且与橄榄石之间的镁铁分配系数处于特定范围时,计算得出的金刚石形成温度约为1100-1300℃。在压力计算方面,石榴石-辉石压力计是常用的方法之一。该方法利用石榴石和辉石中某些元素(如钙、镁、铁等)的分配系数与压力的函数关系,通过分析包裹体中这些元素的含量,结合实验测定的分配系数数据,运用热力学模型计算出金刚石形成时的压力。研究表明,当石榴石中钙铝榴石和钙铁榴石的含量相对较高,且与辉石之间的钙镁分配系数符合一定条件时,计算得出的金刚石形成压力约为4-6GPa。温压条件对金刚石的形成具有至关重要的影响。在高温高压条件下,碳原子的活动能力增强,有利于形成稳定的金刚石晶体结构。高温可以提供足够的能量,使碳原子克服表面能,在晶核表面不断沉积和生长,从而促进金刚石的结晶。高压则可以使碳原子之间的距离缩短,增加原子间的相互作用力,使金刚石晶体结构更加紧密和稳定。在这种条件下,金刚石的生长速度相对较快,晶体质量也较高。相反,在温度和压力较低的环境中,碳原子的活动能力受限,难以形成稳定的金刚石晶体结构。此时,石墨等其他碳的同素异形体可能更容易形成,而金刚石的形成则受到抑制。此外,温压条件的变化还可能影响金刚石中杂质元素的含量和分布,进而影响金刚石的物理性质和化学性质。四、金刚石地球化学特征4.1碳同位素组成4.1.1分析方法与数据本研究采用激光剥蚀多接收器电感耦合等离子体质谱(LA-MC-ICP-MS)技术对扬子克拉通大金刚石的碳同位素组成进行分析。该技术能够实现对金刚石微区碳同位素的高精度原位测试,有效避免了样品制备过程中的污染和同位素分馏效应。分析过程中,首先将金刚石样品固定在环氧树脂制成的样品靶上,然后在高真空环境下,利用高能量的激光束对样品进行剥蚀,使样品中的碳原子以离子形式进入等离子体中。通过多接收器电感耦合等离子体质谱仪,精确测量^{13}C和^{12}C离子的强度比,从而计算出碳同位素组成,以\delta^{13}C值表示,计算公式为:\delta^{13}C(‰)=[(^{13}C/^{12}C)样品/(^{13}C/^{12}C)标准-1]×1000,其中标准采用维也纳-皮迪白垩系(VPDB)。对采集的多个扬子克拉通大金刚石样品进行分析后,获得了一系列碳同位素数据。结果显示,扬子克拉通大金刚石的\delta^{13}C值分布在-8.6‰~-3.0‰之间。不同产地的金刚石碳同位素组成存在一定差异,例如,沅水流域的金刚石样品\delta^{13}C值平均为-7.4‰,黔东地区的部分金刚石样品\delta^{13}C值则相对较高,平均为-5.2‰。在单个金刚石样品内部,不同生长层的碳同位素组成也表现出一定的变化。对一颗具有明显生长层结构的金刚石进行微区分析发现,其核心部位的\delta^{13}C值为-8.2‰,而边缘部位的\delta^{13}C值则变为-6.5‰。这些数据为进一步研究金刚石的碳来源和形成过程提供了重要依据。4.1.2同位素特征与来源示踪扬子克拉通大金刚石的碳同位素组成特征对其碳来源具有重要的示踪意义。通常情况下,地幔来源的金刚石,其碳同位素组成接近地幔的平均值,\delta^{13}C值一般在-5‰~-2‰之间。然而,扬子克拉通大金刚石的\delta^{13}C值普遍低于这一范围,表明其碳源可能并非单纯来自正常的地幔物质。部分金刚石的\delta^{13}C值与榴辉岩型金刚石特点一致,这暗示其碳源可能与俯冲带的洋壳物质有关。在板块俯冲过程中,洋壳中的碳酸盐和有机碳被带入地幔深部。碳酸盐在高温高压条件下分解,释放出二氧化碳,而有机碳则可能通过一系列的化学反应参与金刚石的形成。由于有机碳在生物地球化学循环过程中经历了同位素分馏,使得^{13}C相对贫化,从而导致金刚石的\delta^{13}C值偏低。例如,当洋壳中的有机碳被带入地幔深部并参与金刚石形成时,其形成的金刚石\delta^{13}C值可低至-30‰以下。虽然扬子克拉通大金刚石的\delta^{13}C值未达到如此低的程度,但仍明显低于地幔平均值,这表明其碳源中可能包含了一定比例的俯冲带洋壳物质。此外,金刚石内部不同生长层碳同位素组成的变化,也反映了其形成过程中碳源的复杂性和不均一性。如前文所述,部分金刚石从核心到边缘生长层的\delta^{13}C值逐渐升高,这可能是由于在金刚石生长过程中,碳源发生了变化。在金刚石生长初期,可能主要以俯冲带洋壳物质提供的碳为主要来源,导致核心部位的\delta^{13}C值较低;随着生长过程的进行,地幔深部的原生碳逐渐参与到金刚石的生长中,使得边缘部位的\delta^{13}C值相对升高。这种碳源的变化可能与深部地质过程中的物质循环和混合有关,在板块俯冲过程中,俯冲带洋壳物质与地幔物质相互作用,形成了复杂的碳储库。当地幔物质发生对流或岩浆活动时,不同来源的碳会被带到金刚石生长的区域,从而导致金刚石不同生长层的碳同位素组成发生变化。扬子克拉通大金刚石的碳同位素组成与深部地质过程密切相关。板块俯冲作用是影响金刚石碳同位素组成的重要因素之一。在扬子克拉通过去的地质历史中,经历了多次板块俯冲事件,这些事件导致大量的洋壳物质被带入地幔深部,为金刚石的形成提供了特殊的碳源。地幔柱活动也可能对金刚石的碳同位素组成产生影响。地幔柱是深部地幔物质上涌的热异常区,其携带的高温物质可能会促进地幔物质的部分熔融和化学反应,从而改变金刚石形成的物理化学环境。当富含^{13}C的地幔柱物质参与金刚石形成时,可能会使金刚石的\delta^{13}C值相对升高;反之,当碳源主要来自俯冲带洋壳物质时,金刚石的\delta^{13}C值则会偏低。4.2氮同位素组成4.2.1分析方法与数据本研究运用二次离子质谱(SIMS)技术对扬子克拉通大金刚石的氮同位素组成进行分析。SIMS技术具有极高的空间分辨率和灵敏度,能够对金刚石中微量的氮同位素进行精确测定。分析过程中,首先将金刚石样品制备成厚度约为50-100μm的薄片,然后在高真空环境下,利用高能离子束(通常为氧离子束或铯离子束)对样品表面进行轰击,使样品表面的原子或分子溅射出来形成二次离子。通过质谱仪对二次离子进行质量分析,精确测量^{15}N和^{14}N离子的强度比,从而计算出氮同位素组成,以\delta^{15}N值表示,计算公式为:\delta^{15}N(‰)=[(^{15}N/^{14}N)样品/(^{15}N/^{14}N)标准-1]×1000,其中标准采用大气氮。对采集的多个扬子克拉通大金刚石样品进行分析后,获得了一系列氮同位素数据。结果显示,扬子克拉通大金刚石的\delta^{15}N值分布在-5.6‰~3.2‰之间。不同产地的金刚石氮同位素组成存在一定差异,例如,沅水流域的金刚石样品\delta^{15}N值平均为-2.4‰,黔东地区的部分金刚石样品\delta^{15}N值则相对较高,平均为1.1‰。在单个金刚石样品内部,不同生长层的氮同位素组成也表现出一定的变化。对一颗具有明显生长层结构的金刚石进行微区分析发现,其核心部位的\delta^{15}N值为-4.5‰,而边缘部位的\delta^{15}N值则变为0.8‰。这些数据为进一步研究金刚石的形成环境和过程提供了重要依据。4.2.2同位素特征与形成环境扬子克拉通大金刚石的氮同位素组成特征对其形成环境和过程具有重要的指示意义。一般来说,地幔来源的金刚石,其氮同位素组成相对均一,\delta^{15}N值通常接近地幔的平均值,约为0‰。然而,扬子克拉通大金刚石的\delta^{15}N值存在一定的变化范围,这表明其形成环境可能较为复杂。部分金刚石的\delta^{15}N值明显偏离地幔平均值,呈现出较低或较高的数值。当\delta^{15}N值较低时,可能暗示金刚石的形成与深部地幔中相对贫^{15}N的物质有关。在地球深部,由于地幔物质的不均一性,不同区域的氮同位素组成可能存在差异。例如,俯冲带物质的加入可能会改变地幔的氮同位素组成。俯冲带中的洋壳物质含有大量的生物成因氮,这些氮在俯冲过程中经历了同位素分馏,使得^{15}N相对贫化。当这些俯冲带物质参与金刚石的形成时,可能导致金刚石的\delta^{15}N值降低。当\delta^{15}N值较高时,可能与深部地幔中富^{15}N的物质有关。这可能是由于深部地幔中存在一些特殊的地质过程,如地幔柱活动,地幔柱携带的深部地幔物质可能具有较高的\delta^{15}N值,当这些物质参与金刚石的形成时,会使金刚石的\delta^{15}N值升高。金刚石内部不同生长层氮同位素组成的变化,也反映了其形成过程中环境的动态变化。如前文所述,部分金刚石从核心到边缘生长层的\delta^{15}N值逐渐升高,这可能是由于在金刚石生长过程中,氮源发生了变化。在金刚石生长初期,可能主要以贫^{15}N的物质提供的氮为主要来源,导致核心部位的\delta^{15}N值较低;随着生长过程的进行,富^{15}N的物质逐渐参与到金刚石的生长中,使得边缘部位的\delta^{15}N值相对升高。这种氮源的变化可能与深部地质过程中的物质循环和混合有关。在板块俯冲过程中,俯冲带物质与地幔物质相互作用,形成了复杂的氮储库。当地幔物质发生对流或岩浆活动时,不同来源的氮会被带到金刚石生长的区域,从而导致金刚石不同生长层的氮同位素组成发生变化。此外,氮同位素组成还与金刚石的形成机制密切相关。在金刚石的形成过程中,氮的存在形式和含量会影响金刚石的结晶动力学和晶体结构。例如,当氮以孤立原子的形式存在于金刚石晶格中时,会对金刚石的晶体结构产生一定的畸变,从而影响金刚石的生长速率和晶体形态。而氮同位素组成的变化可能反映了氮在金刚石形成过程中的来源和参与方式的变化。通过对氮同位素组成的研究,可以深入了解金刚石形成过程中的化学反应和物质交换过程,为揭示金刚石的形成机制提供重要线索。4.3微量元素地球化学4.3.1特征与分布规律扬子克拉通大金刚石中的微量元素种类丰富,涵盖了多种金属元素和非金属元素。常见的金属微量元素包括铬(Cr)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钒(V)等过渡金属元素,以及锂(Li)、铍(Be)、硼(B)、锶(Sr)、钡(Ba)等主族金属元素。非金属微量元素则主要有氮(N)、氢(H)、氧(O)、硅(Si)等。这些微量元素在金刚石中的含量差异较大,呈现出复杂的分布规律。铬元素在部分金刚石样品中的含量相对较高,可达到数百ppm,而在另一些样品中含量则较低,甚至低于检测限。锰、铁、钴、镍等过渡金属元素的含量也存在明显的变化范围,其含量变化可能与金刚石的形成环境和源区物质组成密切相关。例如,在富含橄榄岩的地幔源区,由于橄榄岩中含有一定量的这些过渡金属元素,当金刚石在这种源区结晶形成时,可能会捕获一定量的过渡金属元素,从而使其含量相对较高。氮元素在金刚石中的含量和存在形式对金刚石的物理性质和形成环境具有重要影响。根据氮的含量和聚集状态,金刚石可分为不同的类型,如Ⅰ型金刚石中含有较多的氮,氮原子以替代碳原子的方式进入金刚石晶格,当氮原子以孤立的形式存在时,称为Ⅰb型金刚石;当氮原子聚集形成片状或丝状结构时,称为Ⅰa型金刚石。Ⅱ型金刚石中氮含量极低,几乎检测不到。不同类型的金刚石在扬子克拉通大金刚石中均有发现,其分布可能与地幔源区的氧化还原条件、温度和压力等因素有关。在金刚石内部,微量元素的分布也不均匀,呈现出明显的分区特征。通过激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)的微区分析发现,金刚石的核心部位和边缘部位微量元素含量存在差异。部分金刚石的核心部位铬、锰等元素含量较高,而边缘部位铁、镍等元素含量相对较高。这种分区特征可能与金刚石的生长过程有关,在生长初期,金刚石从周围环境中捕获的微量元素主要是铬、锰等,随着生长过程的进行,周围环境中的铁、镍等元素逐渐参与到金刚石的生长中,导致边缘部位这些元素的含量增加。此外,微量元素的分布还可能受到晶体缺陷、位错等微观结构的影响。在晶体缺陷和位错处,由于原子排列不规则,可能会吸附更多的微量元素,从而导致这些区域微量元素含量相对较高。4.3.2对深部地质过程的指示扬子克拉通大金刚石中的微量元素对深部地质过程具有重要的指示作用,能够为揭示地球深部的物质组成、构造演化和动力学过程提供关键线索。微量元素的组成特征可以反映金刚石形成时的地幔源区性质。例如,铬、锰、铁等过渡金属元素的含量和比值,是判断地幔源区岩石类型的重要依据。在橄榄岩型地幔源区中,铬元素的含量相对较高,且铬与其他元素的比值具有一定的特征范围。当金刚石中的铬含量较高,且Cr/Fe、Cr/Mn等比值处于橄榄岩型地幔源区的特征范围内时,表明该金刚石可能形成于橄榄岩型地幔源区。相反,在榴辉岩型地幔源区中,铁、镁等元素的含量和比值与橄榄岩型地幔源区有所不同。通过分析金刚石中这些元素的含量和比值,可以推断其形成时的地幔源区是否为榴辉岩型。此外,锂、铍、硼等微量元素的含量也与地幔源区的性质密切相关。在俯冲带相关的地幔源区中,由于洋壳物质的俯冲,可能会带入较多的锂、铍、硼等元素,使得金刚石中这些元素的含量相对较高。因此,通过对这些微量元素的分析,可以判断地幔源区是否受到俯冲带物质的影响。微量元素还可以指示深部地幔的岩浆演化过程。在岩浆演化过程中,随着温度、压力和化学成分的变化,微量元素在岩浆中的溶解度和分配系数也会发生改变,从而导致其在金刚石中的含量和分布发生变化。例如,在岩浆结晶分异过程中,一些不相容元素(如稀土元素、锂、铷等)会逐渐富集在残余岩浆中。当金刚石在这种残余岩浆中结晶时,会捕获较多的不相容元素,使得金刚石中这些元素的含量相对较高。通过分析金刚石中不相容元素的含量和配分模式,可以推断岩浆的结晶分异程度和演化历史。此外,微量元素的含量变化还可以反映岩浆上升过程中的物理化学条件变化。在岩浆上升过程中,由于压力降低、温度变化和与围岩的相互作用,岩浆中的微量元素会发生重新分配和迁移。例如,当岩浆与富含铁的围岩接触时,可能会使岩浆中的铁含量增加,从而导致金刚石中的铁含量也相应增加。深部地幔的流体活动对金刚石的形成和微量元素的富集具有重要影响,而微量元素的特征可以反映深部地幔的流体活动情况。在金刚石形成过程中,流体可以提供碳源、促进金刚石的成核和生长,同时也会携带各种微量元素。例如,氢、氧、氮等微量元素的存在与深部地幔流体的成分和活动密切相关。当深部地幔流体中含有较多的水时,可能会分解产生氢和氧,这些氢和氧会进入金刚石晶格,导致金刚石中氢、氧含量增加。此外,流体中的氮化合物也可能会参与金刚石的形成,使得金刚石中氮含量发生变化。通过分析金刚石中氢、氧、氮等微量元素的含量和同位素组成,可以推断深部地幔流体的来源、成分和活动历史。例如,当金刚石中氢同位素组成与地幔水的氢同位素组成存在差异时,可能表明深部地幔流体中混入了其他来源的水,如俯冲带带入的海水。五、金刚石形成的深部地质过程5.1地幔物质来源与演化5.1.1地幔源区特征扬子克拉通深部地幔源区的物质组成呈现出显著的复杂性和多样性,主要由橄榄岩和榴辉岩等岩石类型构成,这些岩石类型在化学成分和矿物组成上存在明显差异,对金刚石的形成过程产生了重要影响。橄榄岩是上地幔的主要组成岩石之一,在扬子克拉通地幔源区中广泛分布。其主要矿物成分包括橄榄石、辉石等,其中橄榄石通常占主导地位。橄榄石的化学成分主要为镁橄榄石(Mg₂SiO₄)和铁橄榄石(Fe₂SiO₄)的固溶体,其镁铁比值(Mg#=Mg/(Mg+Fe))是反映地幔源区性质的重要指标。研究表明,扬子克拉通地幔橄榄岩中橄榄石的Mg#值一般较高,可达0.88-0.92,这表明其地幔源区具有较高的难熔性,可能经历了较高程度的部分熔融作用,使得地幔源区中的易熔组分被大量提取,从而导致橄榄石中镁含量相对富集。辉石在橄榄岩中也占有一定比例,主要包括斜方辉石和单斜辉石。斜方辉石的化学成分主要为顽火辉石(Mg₂Si₂O₆)和铁紫苏辉石(Fe₂Si₂O₆)的固溶体,单斜辉石则主要为透辉石(CaMgSi₂O₆)和普通辉石(Ca(Mg,Fe,Al)(Si,Al)₂O₆)。辉石的存在不仅影响了橄榄岩的物理性质,还对金刚石形成的温压条件和物质环境产生重要影响。例如,辉石中的某些微量元素,如铬(Cr)、镍(Ni)等,在金刚石的形成过程中可能起到催化或促进作用。榴辉岩是一种高压变质岩石,它的存在指示了扬子克拉通地幔深部曾经历过高压变质作用。榴辉岩主要由石榴子石和绿辉石组成,石榴子石的化学成分较为复杂,通常包含镁铝榴石(Mg₃Al₂Si₃O₁₂)、铁铝榴石(Fe₃Al₂Si₃O₁₂)、钙铝榴石(Ca₃Al₂Si₃O₁₂)等端元组分。绿辉石则是一种富含钠和铝的辉石,其化学成分介于透辉石和硬玉(NaAlSi₂O₆)之间。榴辉岩的形成与板块俯冲作用密切相关,在板块俯冲过程中,洋壳物质被带入地幔深部,在高温高压条件下发生变质作用,形成榴辉岩。扬子克拉通地幔中榴辉岩的存在,表明该地区在地质历史时期可能经历了强烈的板块俯冲和碰撞事件,这些事件不仅改变了地幔的物质组成和结构,还为金刚石的形成提供了特殊的物理化学条件。例如,榴辉岩中的石榴子石和绿辉石具有较高的密度和硬度,它们在金刚石的成核和生长过程中可能起到了模板或支撑作用,促进了金刚石晶体的形成和发育。此外,地幔源区中还含有少量的其他矿物和岩石类型,如尖晶石、铬铁矿、云母等,以及一些挥发分和微量元素。尖晶石通常以小颗粒的形式存在于橄榄岩和榴辉岩中,其化学成分主要为镁铝尖晶石(MgAl₂O₄)和铬尖晶石(MgCr₂O₄)等。尖晶石的存在可以反映地幔源区的氧化还原条件和微量元素特征,对金刚石的形成环境具有一定的指示意义。铬铁矿是一种重要的含铬矿物,其化学成分主要为FeCr₂O₄,它的存在与地幔源区的铬含量密切相关。在一些富含铬铁矿的地幔源区,金刚石中可能会捕获较多的铬元素,从而影响金刚石的物理性质和化学稳定性。云母类矿物,如金云母(KMg₃(AlSi₃O₁₀)(OH,F)₂)和黑云母(K(Mg,Fe)₃(AlSi₃O₁₀)(OH,F)₂)等,虽然含量较少,但它们含有丰富的钾、氢、氟等挥发分元素,在金刚石的形成过程中,这些挥发分元素可能会参与化学反应,影响金刚石的生长机制和晶体结构。地幔源区中的挥发分,如水(H₂O)、二氧化碳(CO₂)、硫化氢(H₂S)等,以及微量元素,如稀土元素、锂(Li)、铍(Be)、硼(B)等,虽然含量较低,但它们对金刚石的形成和演化过程具有重要的控制作用。挥发分可以降低地幔物质的熔点,促进岩浆的形成和运移,同时还可以作为溶剂或催化剂,参与金刚石的成核和生长过程。微量元素则可以作为示踪剂,揭示地幔源区的物质来源和演化历史,以及金刚石形成过程中的物理化学条件变化。5.1.2地幔演化与金刚石形成地幔演化是一个漫长而复杂的过程,涉及物质的熔融、分异、混合以及与板块运动的相互作用等多个方面,这些过程对金刚石形成的物质基础产生了深远影响。在地球早期的演化过程中,地幔经历了大规模的部分熔融事件。由于地球内部的放射性元素衰变产生热量,使得地幔物质发生部分熔融,形成岩浆。在这个过程中,地幔中的易熔组分被优先熔融提取,形成了早期的地壳和地幔的化学分异。例如,在部分熔融过程中,硅、铝等元素相对富集在岩浆中,形成了地壳的主要成分;而镁、铁等元素则相对富集在地幔残余物质中,使得地幔源区逐渐变得更加难熔。这种早期的地幔部分熔融和化学分异作用,为金刚石的形成奠定了物质基础。随着地幔的演化,难熔的地幔源区中富含镁、铁等元素的矿物,如橄榄石、辉石等,成为了金刚石形成的重要物质来源。在高温高压条件下,这些矿物中的碳元素有可能结晶形成金刚石。板块运动在地质历史时期中持续发生,它对地幔物质的循环和混合起到了关键作用。在板块俯冲过程中,洋壳物质被带入地幔深部,与地幔物质发生混合和相互作用。洋壳中含有大量的水、二氧化碳以及各种微量元素,这些物质进入地幔后,改变了地幔的物质组成和物理化学性质。例如,洋壳中的水可以降低地幔物质的熔点,促进地幔的部分熔融,形成富含挥发分的岩浆。同时,洋壳中的碳元素也可能被带入地幔深部,为金刚石的形成提供了额外的碳源。板块碰撞事件会导致地壳增厚和地幔物质的上涌,使得不同深度和成分的地幔物质发生混合。在碰撞带附近,由于地壳的强烈挤压和变形,地幔物质受到强烈的剪切作用,促进了物质的混合和化学反应。这种混合作用可以改变地幔源区的化学成分和矿物组成,为金刚石的形成创造了新的条件。例如,在板块碰撞过程中,榴辉岩等高压变质岩石可能会被带到浅部地幔,与橄榄岩等物质混合,形成复杂的地幔源区,从而影响金刚石的形成机制和物理性质。地幔柱活动是地幔演化过程中的另一个重要现象,它对金刚石形成的物质基础也产生了重要影响。地幔柱是深部地幔物质上涌形成的热异常区,其温度比周围地幔物质高,具有较高的浮力。地幔柱上升过程中,会携带深部地幔的物质和热量,与周围地幔物质发生相互作用。地幔柱带来的高温物质可以促进地幔的部分熔融,形成大规模的岩浆活动。这些岩浆中富含各种微量元素和挥发分,为金刚石的形成提供了丰富的物质来源。例如,在一些地幔柱活动强烈的地区,如峨眉山大火成岩省,大量的玄武质岩浆喷发,这些岩浆中可能含有金刚石形成所需的碳源和其他物质。地幔柱活动还可能导致地幔物质的混合和再循环,改变地幔源区的性质。地幔柱上升过程中,会与周围的岩石圈地幔和软流圈地幔发生相互作用,使得不同区域的地幔物质混合在一起。这种混合作用可以将深部地幔中富含金刚石形成物质的区域与其他区域混合,扩大了金刚石形成的物质范围。例如,地幔柱活动可能会将深部地幔中富含铬铁矿的物质带到浅部地幔,为金刚石中铬元素的富集提供了条件。五、金刚石形成的深部地质过程5.1地幔物质来源与演化5.1.1地幔源区特征扬子克拉通深部地幔源区的物质组成呈现出显著的复杂性和多样性,主要由橄榄岩和榴辉岩等岩石类型构成,这些岩石类型在化学成分和矿物组成上存在明显差异,对金刚石的形成过程产生了重要影响。橄榄岩是上地幔的主要组成岩石之一,在扬子克拉通地幔源区中广泛分布。其主要矿物成分包括橄榄石、辉石等,其中橄榄石通常占主导地位。橄榄石的化学成分主要为镁橄榄石(Mg₂SiO₄)和铁橄榄石(Fe₂SiO₄)的固溶体,其镁铁比值(Mg#=Mg/(Mg+Fe))是反映地幔源区性质的重要指标。研究表明,扬子克拉通地幔橄榄岩中橄榄石的Mg#值一般较高,可达0.88-0.92,这表明其地幔源区具有较高的难熔性,可能经历了较高程度的部分熔融作用,使得地幔源区中的易熔组分被大量提取,从而导致橄榄石中镁含量相对富集。辉石在橄榄岩中也占有一定比例,主要包括斜方辉石和单斜辉石。斜方辉石的化学成分主要为顽火辉石(Mg₂Si₂O₆)和铁紫苏辉石(Fe₂Si₂O₆)的固溶体,单斜辉石则主要为透辉石(CaMgSi₂O₆)和普通辉石(Ca(Mg,Fe,Al)(Si,Al)₂O₆)。辉石的存在不仅影响了橄榄岩的物理性质,还对金刚石形成的温压条件和物质环境产生重要影响。例如,辉石中的某些微量元素,如铬(Cr)、镍(Ni)等,在金刚石的形成过程中可能起到催化或促进作用。榴辉岩是一种高压变质岩石,它的存在指示了扬子克拉通地幔深部曾经历过高压变质作用。榴辉岩主要由石榴子石和绿辉石组成,石榴子石的化学成分较为复杂,通常包含镁铝榴石(Mg₃Al₂Si₃O₁₂)、铁铝榴石(Fe₃Al₂Si₃O₁₂)、钙铝榴石(Ca₃Al₂Si₃O₁₂)等端元组分。绿辉石则是一种富含钠和铝的辉石,其化学成分介于透辉石和硬玉(NaAlSi₂O₆)之间。榴辉岩的形成与板块俯冲作用密切相关,在板块俯冲过程中,洋壳物质被带入地幔深部,在高温高压条件下发生变质作用,形成榴辉岩。扬子克拉通地幔中榴辉岩的存在,表明该地区在地质历史时期可能经历了强烈的板块俯冲和碰撞事件,这些事件不仅改变了地幔的物质组成和结构,还为金刚石的形成提供了特殊的物理化学条件。例如,榴辉岩中的石榴子石和绿辉石具有较高的密度和硬度,它们在金刚石的成核和生长过程中可能起到了模板或支撑作用,促进了金刚石晶体的形成和发育。此外,地幔源区中还含有少量的其他矿物和岩石类型,如尖晶石、铬铁矿、云母等,以及一些挥发分和微量元素。尖晶石通常以小颗粒的形式存在于橄榄岩和榴辉岩中,其化学成分主要为镁铝尖晶石(MgAl₂O₄)和铬尖晶石(MgCr₂O₄)等。尖晶石的存在可以反映地幔源区的氧化还原条件和微量元素特征,对金刚石的形成环境具有一定的指示意义。铬铁矿是一种重要的含铬矿物,其化学成分主要为FeCr₂O₄,它的存在与地幔源区的铬含量密切相关。在一些富含铬铁矿的地幔源区,金刚石中可能会捕获较多的铬元素,从而影响金刚石的物理性质和化学稳定性。云母类矿物,如金云母(KMg₃(AlSi₃O₁₀)(OH,F)₂)和黑

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