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2023年普通高等学校招生全国统一考试理科综合能力测试化学部分(全国乙卷)可能用到的相对原子质量:H1C12O16一、选择题:本题共13小题,每小题6分,共78分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。7.(2023·全国乙卷,7)下列应用中涉及到氧化还原反应的是()A.使用明矾对水进行净化B.雪天道路上撒盐融雪C.暖贴中的铁粉遇空气放热D.荧光指示牌被照发光答案C解析明矾水解生成氢氧化铝胶体,能吸附水中的悬浮颗粒并沉降使水变得澄清,没有涉及到氧化还原反应,A不符合题意;雪遇到盐而熔点降低并熔化,未发生化学反应,B不符合题意;使用暖贴时,铁粉与空气中的O2发生氧化还原反应,C符合题意;荧光指示牌被照发光,是因为光被指示牌反射,D不符合题意。8.(2023·全国乙卷,8)下列反应得到相同的产物,相关叙述错误的是()A.①的反应类型为取代反应B.反应②是合成酯的方法之一C.产物分子中所有碳原子共平面D.产物的化学名称是乙酸异丙酯答案C解析反应①为乙酸和异丙醇在酸的催化下发生酯化反应生成了乙酸异丙酯和水,因此,①的反应类型为取代反应,A叙述正确;反应②为乙酸和丙烯发生加成反应生成乙酸异丙酯,该反应的原子利用率为100%,因此,该反应是合成酯的方法之一,B叙述正确;右端连接两个甲基的碳原子为饱和碳原子,类比甲烷的正四面体结构可知,乙酸异丙酯分子中所有碳原子不可能共平面,C叙述错误。9.(2023·全国乙卷,9)下列装置可以用于相应实验的是()ABCD制备CO2分离乙醇和乙酸验证SO2酸性测量O2体积答案D解析Na2CO3固体受热不分解,所以该装置不能制备CO2,A错误;乙醇和乙酸互溶,不能采用分液的方式分离,应采用蒸馏,B错误;二氧化硫通入品红溶液中,可以验证其漂白性,不能验证其酸性,C错误。10.(2023·全国乙卷,10)一种矿物由短周期元素W、X、Y组成,溶于稀盐酸有无色无味气体生成。W、X、Y原子序数依次增大。简单离子X2-与Y2+具有相同的电子结构。下列叙述正确的是()A.X的常见化合价有-1、-2B.原子半径大小为Y>X>WC.YX的水合物具有两性D.W单质只有4种同素异形体答案A解析由题干信息分析知X为O,W为C,Y为Mg。氧的常见价态有-1价和-2价,如H2O2和H2O,A正确;原子半径大小为Y>W>X,B错误;Mg(OH)2只能与酸反应生成盐和水,不能与碱反应,所以YX的水合物没有两性,C错误;W为C,碳的同素异形体有:金刚石、石墨、石墨烯、富勒烯、碳纳米管等,D错误。11.(2023·全国乙卷,11)一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相应变化的是()A硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀6FeSO4+O2+2H2O=2Fe2(SO4)3+2Fe(OH)2↓B硫化钠溶液出现浑浊颜色变深Na2S+2O2=Na2SO4C溴水颜色逐渐褪去4Br2+4H2O=HBrO4+7HBrD胆矾表面出现白色粉末CuSO4·5H2O=CuSO4+5H2O答案D解析溶液呈棕黄色是因为有Fe3+,有浑浊是产生了Fe(OH)3,因为硫酸亚铁久置后易被氧气氧化,化学方程式为12FeSO4+3O2+6H2O=4Fe2(SO4)3+4Fe(OH)3↓,A错误;硫化钠在空气中易被氧气氧化为淡黄色固体硫单质,使颜色加深,化学方程式为2Na2S+O2+2H2O=4NaOH+2S↓,B错误;溴水中存在平衡:Br2+H2OHBrO+HBr,HBrO见光易分解,促使该平衡正向移动,所以溴水放置太久会变质,C错误;胆矾为CuSO4·5H2O,颜色为蓝色,如果表面失去结晶水,则变为白色的CuSO4,D正确。12.(2023·全国乙卷,12)室温钠-硫电池被认为是一种成本低、比能量高的能源存储系统。一种室温钠-硫电池的结构如图所示。将钠箔置于聚苯并咪唑膜上作为一个电极,表面喷涂有硫黄粉末的炭化纤维素纸作为另一电极。工作时,在硫电极发生反应:eq\f(1,2)S8+e-→eq\f(1,2)Seq\o\al(2-,8),eq\f(1,2)Seq\o\al(2-,8)+e-→Seq\o\al(2-,4),2Na++eq\f(x,4)Seq\o\al(2-,4)+2(1-eq\f(x,4))e-→Na2Sx下列叙述错误的是()A.充电时Na+从钠电极向硫电极迁移B.放电时外电路电子流动的方向是a→bC.放电时正极反应为2Na++eq\f(x,8)S8+2e-→Na2SxD.炭化纤维素纸的作用是增强硫电极导电性能答案A解析充电时为电解池装置,阳离子移向阴极,Na+由硫电极迁移至钠电极,A错误;放电时Na在a电极失去电子,失去的电子经外电路流向b电极,即电子在外电路的流向为a→b,B正确;将题给硫电极发生的反应依次编号为①②③,由eq\f(x,4)×①+eq\f(x,4)×②+③可得正极的反应式为2Na++eq\f(x,8)S8+2e-→Na2Sx,C正确;炭化纤维素纸中含有大量的炭,炭具有良好的导电性,可以增强硫电极的导电性能,D正确。13.(2023·全国乙卷,13)一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀B.b点时,c(Cl-)=c(CrOeq\o\al(2-,4)),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrOeq\o\al(2-,4)的平衡常数K=107.9D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先产生Ag2CrO4沉淀答案C解析a点在两曲线右上方,对应的c(Ag+)·c(Cl-)<Ksp(AgCl),c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(2-,4))<Ksp(Ag2CrO4),故不会生成沉淀,A错误;b点时,c(Cl-)=c(CrOeq\o\al(2-,4)),且c(Ag+)相等,但两沉淀的溶度积表达式不同,Ksp(AgCl)≠Ksp(Ag2CrO4),B错误;该反应的平衡常数K=eq\f(cCrO\o\al(2-,4),c2Cl-)=eq\f(cCrO\o\al(2-,4)·c2Ag+,c2Cl-·c2Ag+)=eq\f(KspAg2CrO4,K\o\al(2,sp)AgCl)=eq\f(10-52×10-1.7,10-5×10-4.82)=107.9,C正确;向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3,开始沉淀时所需要的c(Ag+)分别为10-8.8mol·L-1和10-5.35mol·L-1,说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低,先产生AgCl沉淀,D错误。二、非选择题:本题共4小题,共58分。(必做题:26~28题,选做题:35~36题)26.(2023·全国乙卷,26)元素分析是有机化合物的表征手段之一。按下图实验装置(部分装置略)对有机化合物进行C、H元素分析。回答下列问题:(1)将装有样品的Pt坩埚和CuO放入石英管中,先______________,而后将已称重的U形管c、d与石英管连接,检查______________。依次点燃煤气灯______________,进行实验。(2)O2的作用有______________。CuO的作用是______________(举1例,用化学方程式表示)。(3)c和d中的试剂分别是______________、______________(填标号)。c和d中的试剂不可调换,理由是______________。A.CaCl2 B.NaClC.碱石灰(CaO+NaOH) D.Na2SO3(4)Pt坩埚中样品CxHyOz反应完全后,应进行操作:______________。取下c和d管称重。(5)若样品CxHyOz为0.0236g,实验结束后,c管增重0.0108g,d管增重0.0352g。质谱测得该有机物的相对分子量为118,其分子式为______________。答案(1)通入一定量的O2装置气密性b、a(2)排除装置中的空气,氧化有机物,将生成的CO2和H2O完全赶入U形管中CO+CuOeq\o(=,\s\up7(高温))Cu+CO2(3)AC碱石灰可以同时吸收水蒸气和二氧化碳(4)熄灭a处煤气灯,继续吹入一定量的O2,熄灭b处煤气灯,冷却至室温,停止通O2(5)C4H6O4解析(1)实验前,应先通入一定量的O2排尽石英管中的空气,保证没有其他产物生成,而后将U形管c、d与石英管连接,检查装置气密性,随后先点燃b处酒精灯后点燃a处酒精灯,保证当a处发生反应时产生的CO能被CuO氧化生成CO2。(2)有机物氧化不充分时会生成CO,而CuO可将CO氧化为CO2,反应的化学方程式为CO+CuOeq\o(=,\s\up7(高温))Cu+CO2。(3)有机物燃烧后生成的CO2和H2O分别用碱石灰和无水CaCl2吸收,其中c管装有无水CaCl2,d管装有碱石灰,二者不可调换,因为碱石灰能同时吸收水蒸气和二氧化碳,影响最后分子式的确定。(5)n(H)=eq\f(2×0.0108g,18g·mol-1)=0.0012mol;n(C)=eq\f(0.0352g,44g·mol-1)=0.0008mol;n(O)=eq\f(0.0236-0.0012×1-0.0008×12g,16g·mol-1)=0.0008mol;该有机物中C、H、O三种元素的原子个数比为0.0008∶0.0012∶0.0008=2∶3∶2;质谱测得该有机物的相对分子量为118,则其化学式为C4H6O4。27.(2023·全国乙卷,27)LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制备LiMn2O4的流程如下:已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10-16。回答下列问题:(1)硫酸溶矿主要反应的化学方程式为________________________________________。为提高溶矿速率,可采取的措施__________________(举1例)。(2)加入少量MnO2的作用是________________________________________________。不宜使用H2O2替代MnO2,原因是__________________________________________。(3)溶矿反应完成后,反应器中溶液pH=4,此时c(Fe3+)=__________________mol·L-1;用石灰乳调节至pH≈7,除去的金属离子是____________________________________。(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,生成的沉淀有_______________________________。(5)在电解槽中,发生电解反应的离子方程式为________________________________。随着电解反应进行,为保持电解液成分稳定,应不断__________________。电解废液可在反应器中循环利用。(6)煅烧窑中,生成LiMn2O4反应的化学方程式是_____________________________。答案(1)MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑粉碎菱锰矿(或搅拌、适当升高温度等)(2)将Fe2+氧化为Fe3+Mn2+和生成Fe3+可以催化H2O2分解(3)2.8×10-9Al3+(4)BaSO4、NiS(5)Mn2++2H2Oeq\o(=,\s\up7(电解))H2↑+MnO2↓+2H+加水(6)2Li2CO3+8MnO2eq\o(=,\s\up7(煅烧))4LiMn2O4+2CO2↑+O2↑解析(3)溶液pH=4,此时溶液中c(OH-)=1.0×10-10mol·L-1,c(Fe3+)=eq\f(Ksp[FeOH3],c3OH-)=2.8×10-9mol·L-1,溶液中的c(Fe3+)小于1.0×10-5mol·L-1,认为Fe3+已经沉淀完全;同理,Al3+沉淀完全。(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,此时溶液中发生反应的离子方程式为Ba2++S2-+Ni2++SOeq\o\al(2-,4)=BaSO4↓+NiS↓。(5)在电解槽中,Mn2+发生反应生成MnO2,反应的离子方程式为Mn2++2H2Oeq\o(=,\s\up7(电解))H2↑+MnO2↓+2H+;该反应中消耗水生成H2SO4,需要加入水以保持电解液成分的稳定。28.(2023·全国乙卷,28)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途,如可用作农药防治小麦黑穗病,制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题:(1)在N2气氛中,FeSO4·7H2O的脱水热分解过程如图所示:根据上述实验结果,可知x=____________,y=____________。(2)已知下列热化学方程式:FeSO4·7H2O(s)=FeSO4(s)+7H2O(g)ΔH1=akJ·mol-1FeSO4·xH2O(s)=FeSO4(s)+xH2O(g)ΔH2=bkJ·mol-1FeSO4·yH2O(s)=FeSO4(s)+yH2O(g)ΔH3=ckJ·mol-1则FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·yH2O(s)=2(FeSO4·xH2O)(s)的ΔH=________kJ·mol-1。(3)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。平衡时pSO3-T的关系如下图所示。660K时,该反应的平衡总压p总=____________kPa、平衡常数Kp(Ⅰ)=________(kPa)2。Kp(Ⅰ)随反应温度升高而__________(填“增大”“减小”或“不变”)。(4)提高温度,上述容器中进一步发生反应2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),平衡时=____________(用、表示)。在929K时,p总=84.6kPa、=35.7kPa,则=__________kPa,Kp(Ⅱ)=__________kPa(列出计算式)。答案(1)41(2)(a+c-2b)(3)3.02.25增大(4)46.26eq\f(46.262×2.64,35.72)解析(1)由图中信息可知,当失重比为19.4%时,FeSO4·7H2O转化为FeSO4·xH2O,则eq\f(18×7-x,278)×100%=19.4%,解得x≈4;同理推出y≈1。(3)660K时,=1.5kPa,则=1.5kPa,因此,该反应的平衡总压p总=3.0kPa、平衡常数Kp(Ⅰ)=·=1.5kPa×1.5kPa=2.25(kPa)2。由图中信息可知,随着温度升高而增大,因此,Kp(Ⅰ)随反应温度升高而增大。(4)提高温度,上述容器中进一步发生反应2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),在同温同压下,不同气体的物质的量之比等于其分压之比,由于仅发生反应(Ⅰ)时=,则平衡时+2=-2,得=。在929K时,p总=84.6kPa、=35.7kPa,则++=p总、+2=-2,联立方程组消去,可得3+5=4p总,代入相关数据可求出=46.26kPa,则=84.6kPa-35.7kPa-46.26kPa=2.64kPa,Kp(Ⅱ)=eq\f(46.26kPa2×2.64kPa,35.7kPa2)=eq\f(46.262×2.64,35.72)kPa。[化学——选修3:物质结构与性质]35.(2023·全国乙卷,35)中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物(MgxFe2-xSiO4)。回答下列问题:(1)基态Fe原子的价电子排布式为__________。橄榄石中,各元素电负性大小顺序为__________,铁的化合价为__________。(2)已知一些物质的熔点数据如下表:物质熔点/℃NaCl800.7SiCl4-68.8GeCl4-51.5SnCl4-34.1Na与Si均为第三周期元素,NaCl熔点明显高于SiCl4,原因是__________________________________________________________________________________________________。分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因_______________________________________________________________________________________________。SiCl4的空间结构为________________,其中Si的轨道杂化形式为________________。(3)一种硼镁化合物具有超导性能,晶体结构属于立方晶系,其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示,晶胞中含有________________个Mg。该物质化学式为________________,B—B最近距离为________________。答案(1)3d64s2O>Si>Fe>Mg+2(2)氯化钠为离子晶体,而SiCl4为分子晶体熔点依次升高,因为SiCl4、GeCl4、SnCl4均为分子晶体,结构相似,随着其相对分子质量依次增大,其分子间作用力依次增强正四面体sp3(3)1MgB2eq\f(\r(3),3)a解析(1)因为MgxFe2-xSiO4中Mg、Si、O的化合价分别为+2、+4和-2,根据化合物中各元素的化合价的代数和为0,可以确定铁的化合价为+2。(3)由硼镁化合物的晶体结构可知Mg位于正六棱柱的顶点和面心,由均摊法可以求出正六棱柱中含有12×eq\f(1,6)+2×eq\f(1,2)=3个Mg,由晶胞沿c轴的投影图可知本题所给晶体结构包含三个晶胞,则晶胞中Mg的个数为1;晶体结构中B在正六棱柱体内共6个,则该物质的化学式为MgB2;由晶胞沿c轴的投影图可知,B原子在图中两个正三角形的重心,该点到顶点的距离是该点到对边中点距离的2倍,顶点到对
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