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文档简介
试卷第=page11页,共=sectionpages33页试卷第=page11页,共=sectionpages33页2026届高三化学复习选择题专项化学原理一、单选题1.氮氧化物是大气污染物之一,如图为科研人员探究消除氮氧化物的反应机理,下列说法不正确的是A.过程I中既作氧化剂又作还原剂B.过程Ⅱ中发生的反应为C.过程中涉及的反应均为氧化还原反应D.整个过程中和作催化剂2.T℃下,分别向体积为1L的恒温密闭容器甲、体积为1L的绝热密闭容器乙中加入0.1molA和0.4molB,发生反应A(g)+B(g)C(g)+D(g)
ΔH<0,两容器中A的转化率随时间的变化如图所示。下列说法错误的是A.Ⅱ中表示达到平衡时A的浓度为0.075mol/LB.I表示绝热密闭容器中反应的曲线C.平衡常数:K(Ⅰ)<K(Ⅱ)D.A的反应速率:a<b3.苯在浓HNO3和浓H2SO4作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物2B.产物1为苯的加成产物,产物2为苯的取代产物C.生成中间体时碳的杂化方式未发生改变D.该反应历程中的决速步骤的活化能(能垒)为261.9kJ·mol-14.现有一种以“沸石笼”为载体对NO进行催化还原的原理如图所示,下列说法正确的是A.反应过程中O原子的成键数目保持不变B.作催化剂,虚线内物质是中间体C.反应④涉及非极性键的断裂和生成D.反应⑤中转移3mol电子时,有1molNO参与反应5.催化还原氮氧化物是目前应用最广泛的烟气脱硝技术。用活化的作催化剂,将还原成的一种反应历程如图所示。下列说法正确的是A.反应Ⅰ为决速步骤B.增大浓度会影响催化剂对的吸附C.整个历程中涉及极性键和非极性键的断裂和形成D.消耗标准状况下11.2L时,整个过程转移2mol电子6.复旦大学某团队以1,3-环己二烯为载体,与苯胺和碘苯,通过钯与改进的Ming-Phos催化,实现了高对映、区域选择性的三组分碳胺化转化,并提出了如图所示的反应机理(部分无机产物略去)。已知:①Ph一为苯基;②动力学实验表明参加的反应为决速步骤;③反应V为副反应。下列说法正确的是A.步骤I中存在非极性键的断裂B.步骤II中发生加成反应C.步骤IV中两种有机产物的质谱图完全一样D.步骤V中钯的化合价没有发生变化7.工业上用催化还原可以消除氮氧化物的污染,反应原理为:。不同的催化剂催化该反应的最佳活性温度不同。下列说法正确的是A.上述反应平衡常数B.其他条件不变时,反应单位时间,去除率随温度升高而增大的原因可能是平衡常数变大C.其他条件不变,在低温下使用高效催化剂可提高的平衡转化率D.反应中若采用高分子分离膜及时分离出水蒸气,可以使反应的平衡常数增大8.甲酸甲酯是重要的有机合成中间体,一种利用甲醇制备甲酸甲酯的方法为。在恒容密闭容器中,投入等物质的量的和发生上述反应,相同时间内的转化率随温度变化的关系如图所示。下列说法错误的是A.B.逆反应速率:C.曲线上只有点达到了该反应的平衡状态D.平衡后,向容器中再次投入等物质的量的和CO,CO的转化率增大9.反应物(S)转化为产物(P或Q)的能量变化与反应进程的关系如下图所示。下列关于四种不同反应进程的说法正确的是A.进程Ⅰ升高温度,逆反应速率增大,正反应速率降低B.生成相同物质的量的P,进程Ⅰ、Ⅱ释放的能量相同C.反应进程Ⅲ生成P的速率大于反应进程ⅡD.进程Ⅳ可以说明催化剂可以改变反应产物10.异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,15h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法不正确的是A.3h时,反应②正、逆反应速率相等B.该温度下的平衡常数:C.0~3h平均速率(异山梨醇)D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率11.甲酸分子在活性Pd催化剂表面脱氢的反应历程与能量变化如图所示。下列说法正确的是A.该反应历程分5步进行B.反应达平衡,其他条件相同,升高温度,甲酸浓度减小C.若用HCOOD代替HCOOH,则可制得HDD.在Pd催化剂表面上有极性键和非极性键的断裂和形成12.苯与浓硝酸、浓硫酸的混合物在60℃下的反应机理如图所示,资料显示:浓硝酸、浓硫酸混合时存在;。下列说法错误的是A.的空间结构为形B.从结构上看,碳正离子中间体和取代产物中所有原子都不可能处于同一平面C.反应1的反应速率比反应2的反应速率慢D.从能量变化上看,取代产物与加成产物的能量差值,取代产物更稳定13.乙腈()具有很强的生物毒性,乙腈催化生成毒性弱的乙酰胺()的部分反应历程如图所示,下列说法正确的是A.反应的决速步为B.反应过程中有非极性键的断裂与形成C.使用合适的催化剂能提高乙腈的平衡转化率D.总反应符合原子经济性反应14.为了探究外界条件对工业合成氨反应的影响,现往密闭容器中充入和模拟合成氨反应。在不同温度下,平衡体系中氨气的体积分数与总压强()的关系如图所示(分压总压物质的量分数)。下列说法中正确的是A.若断裂键、同时断裂键,则说明该反应达到平衡状态B.在时,的平衡分压为C.若温度下的平衡常数分别为,则D.在时,若经过2小时达到平衡,则:15.已知1,3-丁二烯与HBr加成的能量—反应进程图如图所示(图中、、表示各步正向反应的焓变)。下列说法错误的是A.生成3-溴-1-丁烯的反应热为,生成1-溴-2-丁烯的反应热为B.反应时间越长,反应得到1-溴-2-丁烯的比例越大C.0℃、短时间tmin内,反应的1,3-丁二烯得到两种产物的比例为(设反应前后体积不变),则生成3-溴-1-丁烯的平均速率为D.与烯烃结合的一步为决速步骤,进攻时活化能小的方向得到3-溴-1-丁烯16.在两个容积均为2L的恒容密闭容器中,起始时均充入amolH2S,以温度、Al2O3催化剂为实验条件变量,进行H2S的分解实验[反应为]。测得的结果如图所示。(曲线Ⅱ、Ⅲ表示经过相同时间且未达到化学平衡时H2S的转化率),下列说法不正确的是A.温度升高,H2S分解的速率增大,S2的含量增大,ΔH>0B.由曲线Ⅱ、Ⅲ可知,加入Al2O3可提高H2S的平衡转化率C.900℃时,ts后达到平衡,则H2的平均反应速率为mol/(L·s)D.约1100℃时,曲线Ⅱ、Ⅲ几乎重合,说明Al2O3可能几乎失去催化活性答案第=page11页,共=sectionpages22页答案第=page11页,共=sectionpages22页参考答案题号12345678910答案DDCDCBCCBA题号111213141516答案CBDBAB1.D【详解】A.由图可知,过程I发生的反应为:,反应中氮元素的化合价降低,被还原,氧元素的化合价升高,被氧化,则过程I中既作氧化剂又作还原剂,A正确;B.由图可知,过程Ⅱ中Ni3+将O-氧化为O2,自身被还原为Ni2+,发生的反应为:,B正确;C.过程I、Ⅱ涉及的反应中均有元素发生化合价的变化,均为氧化还原反应,C正确;D.由图可知,消除氮氧化物的总反应为:,整个过程中先参加反应后又被生成,作催化剂,而和是中间产物,D错误;故选D。2.D【分析】该反应从正反应方向开始,正反应放热,随着反应的进行,反应放出热量,导致气体温度升高,反应速率加快、平衡逆向移动,A的转化率降低,所以Ⅰ是绝热条件下进行,Ⅱ表示恒温下进行反应。【详解】A.平衡时曲线Ⅱ,A的转化率为25%,则A转化的浓度为0.025mol/L,达到平衡时A的浓度为0.075mol/L,A项正确;B.由以上分析可知Ⅰ是绝热条件下进行,B项正确;C.曲线Ⅰ先出现拐点,说明温度更高,反应放热,则曲线Ⅰ是绝热装置乙的曲线,由于反应放热,温度升高平衡逆向移动,K(Ⅰ)小于K(Ⅱ),C项正确;D.a、b两点转化率相同,则两者浓度相同,a点温度更高,则a点的反应速率大于b点的反应速率,D项错误;故选:D。3.C【详解】A.生成产物2的反应的活化能更低,因此反应速率更快,且产物2的能量更低更稳定,以上2个角度均有利于产物2,A正确;B.产物1是打开双键生成的,故是加成产物,产物2生成了小分子硫酸,故是取代产物,B正确;C.中间产物的六元环中与相连的C为杂化,而作为原料苯的苯环上的碳原子为sp2杂化,杂化方式发生了改变,C错误;D.第一步反应的正反应的活化能大于第二步反应的逆反应的活化能,故第一步反应为该反应的决速步骤,活化能(能垒)为261.9kJ·mol-1,D正确;故答案选C。4.D【详解】A.从反应过程②③可以看出O原子的成键数目改变,A错误;B.、虚线内物质都是中间体,B错误;C.反应④只涉及非极性键的生成,没有非极性键的断裂,C错误;D.反应⑤中Cu、NO中的N共得到3mol电子时,有1molNO参与反应,D正确;故选D。5.C【详解】A.慢反应是决速步骤,能垒最高,反应1是快速反应,A选项说法错误;B.根据图示可知,在反应过程中与催化剂发生强的化学吸附作用,而几乎不被催化剂吸附,故增大浓度不会影响催化剂对气体的吸附,B选项说法错误;C.整个历程中有O—H极性键的断裂和形成,非极性键的断裂和非极性键的形成,C选项说法正确;D.由反应历程图可知总反应的化学方程式为,消耗时转移12mol电子,则消耗0.5mol时转移6mol电子,D选项说法错误;故选C。6.B【详解】A.步骤I是极性键的断开和生成,不存在非极性键的断开和生成,A错误;B.步骤II是环己二烯的加成反应,B正确;C.质谱图是有机物分解产生的粒子的质荷比,步骤IV两种有机物分解的产生的粒子不完全相同,质荷比也不完全相同,C错误;D.反应V为副反应,步骤V中钯的化合价降低,发生了变化,D错误;答案选B。7.C【详解】A.上述反应水为气体参与反应,固体和纯液体不写入表达式,所以平衡常数,故A错误;B.该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,故B错误;C.其他条件不变时,在低温下平衡正向移动,可提高的平衡转化率,而催化剂可以加快反应速率,更快达到平衡,故C正确;D.采用高分子分离膜及时分离出水蒸气,反应体系中水蒸气浓度减小,平衡正向移动,NO2去除率增大,但是温度不变,反应的平衡常数不变,故D错误;故答案选C。8.C【详解】A.b→c随温度升高,CO的平衡转化率降低,说明升高温度,平衡逆向移动,,故A正确;B.a点温度比d点温度低,a点生成物浓度小于b点,所以逆反应速率:,故B正确;C.b→c随温度升高,反应速率加快,CO的平衡转化率降低,说明升高温度,平衡逆向移动,曲线b→c点均达到平衡状态,故C错误;D.平衡后,向容器中再次投入等物质的量的和CO,相当于增大压强,增大压强,平衡正向移动,CO的转化率增大,故D正确;选C。9.B【详解】A.升高温度,正、逆反应速率均增大,A错误;B.进程Ⅱ使用了催化剂X,降低了反应的活化能,但不改变反应热,S转化为P为放热反应,对于进程Ⅰ、Ⅱ,生成等量的P所放出的热量相同,B正确;C.反应Ⅲ的活化能高于反应Ⅱ的活化能,则反应速率:反应Ⅱ>反应Ⅲ,C错误;D.在进程Ⅳ中最终生成Q,改变了反应的产物,即,Z不属于催化剂,D错误;选B。10.A【详解】A.由图可知,3小时后异山梨醇浓度继续增大,15h后异山梨醇浓度才不再变化,所以3h时,反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,A错误;B.图像显示该温度下,15h后所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,B正确;C.由图可知,在内异山梨醇的浓度变化量为0.042mol/kg,所以平均速率(异山梨醇)=,C正确;D.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,D正确;故选A;11.C【详解】A.由图可知,该反应历程分4步进行,A错误;B.由图可知,该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,甲酸浓度增大,B错误;C.由图可知,甲酸分子脱氢生成CO2和H2,若用HCOOD代替HCOOH,则可制得CO2和HD,C正确;D.在Pd催化剂表面上有极性键(O-H)的断裂和极性键(C=O)的形成,有非极性键(H-H)的形成,但没有非极性键的断裂,D错误;故选C。12.B【详解】A.水分子中形成2个σ键,有2对孤对电子,因其VSEPR模型为四面体形,分子空间构型为V形,A正确;B.碳正离子中间体的取代产物中碳原子和氮原子均为sp2杂化,因此取代产物中所有原子可能共平面,B错误;C.活化能越高反应速率越慢,由图可知反应1的活化能高于反应2的活化能,因此反应1的反应应速率比反应2的反应速率慢,C正确;D.能量越低越稳定,从图中可以看出加成产物能量比取代产物能量高[21.6-(-193.03)]kJ/mol=214.63]kJ/mol,取代产物更稳定,D正确;故选B。13.D【详解】A.决速步骤为活化能最大的一步,即为决速步骤,A错误;B.反应过程中没有非极性键的断裂和形成,B错误;C.催化剂能改变反应历程,加快反应速率,但是不能改变平衡转化率,C错误;D.该反应中反应物所有原子都转化为目标产物,总反应符合原子经济性反应,D正确;故选D。14.B【分析】反应为放热反应,温度升高平衡逆向移动,氨气的分数减小,结合图象可知,;【详解】A.若断裂键、同时断裂键,此时正反应速率大于逆反应速率,该反应没有达到平衡状态,A错误;B.若体系在下达到平衡,相同温度下,气体的体积分数等于其物质的量分数;平衡时氨气体积分数,解得mol,氮气分压,故B正确;C.反应为放热反应,温度升高平衡逆向移动,氨气的分数减小,结合图象可知,,则,C错误;D.没有容器的体积不能确定物质的浓度,不
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