【《关于超支化聚己内酯的研究文献综述》2900字】

第iv页共31页关于超支化聚己内酯的研究文献综述1聚己内酯聚己内酯是一种有机性的高分子极性聚合物,化学式为(C6H10O2)n,它能够很好地在其他芳香有机化合物、酮类和非化学极性有机溶剂中可以进行有机溶解。是由ε-己内酯(具体参见资料图5)在各种不同金属类的有机化合物(其中例如四苯基锡)上直接做化学催化剂,二十四羟基或三十二羟基锡上做化学导向剂并在条件下对其进行有机开环反应聚合而得生成,属于起始聚合型的聚二乙酰甲基丙烯酸酯,其化学分子量与具有歧化性的程度随着使用起始聚合物料的不同品种和实际使用量不同而可能有所较大差别。它的具体外观形象是一种淡黄白色的酸性固体块状粉末,无毒,不直接溶于任何醇和水,容易直接和可溶于许多具有极性的酸和有机溶剂。由于PCL产品具有良好的有机生物化学相容性、良好的有机低聚物化学相容性,并且拥有良好的有机生物化学降解性,所以可以广泛应用于植物细胞正常生长和人体支撑结构材料,由此可与多种不同常规的有机塑料互相直接适应,自然环境下6-12个月后塑料即可完全可以降解。另外,PCL还因其产品具有良好的温度形态变化记忆和湿度温控控制特点,被广泛应用于各种医疗器械药物塑料载体、增塑剂、可降解的弹性塑料、纳米聚酯纤维和无纺丝、塑形板等材料的机械制造与塑料加工等各个方面。图5ε-己内酯结构式2超支化聚己内酯超支化聚己内酯材料是一种主要属于动物脂肪族的生物超支和氧化自己聚酯,它充分地发挥结合了脂肪超支和氧化自己聚酯的高度的超支化活性结构及超支聚己内酯本身所含的多种柔性长链体的优点,并且因其具有良好的人类生物化学相容性和提高低碳酸酯可降解性的特性,广泛应用于各种人类生物化学医疗工程材料、形态医学记忆工程材料和其他人类人体组织结构工程等各个方面。新型带有内部支链分枝的大型二分子支链单体α-羧基-ω-二苯甲羟基内酯聚合己内酯是,Mikael早在1998年就已经开始使用了一种方法,在此种室温下酯化后的反应合并获得了一种分子支化率为0.37的新型超支链氧化聚己内酯。然后来Jeongsoo等首先在2,2-二羟甲基丙酸中引入聚己内酯链段，得到AB2大分子单体2,2-二[ω-羟聚（己内酯）甲基]-丙酸，并且使用对甲苯磺酸为催化剂进行缩聚反应制得了一系列不同长度支链的超支化聚己内酯。而钱小磊等以催化剂和商品化丙烯酸缩水甘油酯作为支化物的主要单体,采用第二步法成功地合成了超支化的聚己内酯,使通过使用核磁学方法对其组分进行了表征。这些年来,我国技术家根据实际情况,将超支化型聚酯端基设计成为三亲和双相结构,在此基础上针对其端基进行改性,扩展其应用领域,这也是目前技术研究的重点和热点。zhang等人2003年利用AB2单体与甲基聚(甲酰乙烯醇)甲酰乙基醚单体进行了反应合成一种具有双亲性的三甲基单体聚乙酰己内酯,由于它其实是一种以经过超支链氧化的甲基聚己内酯单体为主要合成原料作为核心的一种双亲子活性三甲基单体聚合物,因其优异的单体生物可降解化学特性和与各种生物医药相容性而被广泛地可以应用于各种生物医药的科学研究。Dai等负责人成功研制生产出一种通过双亲性非线性-高度通过超支性催化的纳米聚合物:聚乙二醇-乙烯分枝内酯聚乙烯亚胺-分枝聚乙烯己内酯,这种高度通过超支性催化的纳米聚合物不仅可以在水中自由地组装而聚合成均匀的一个球形小型纳米胶束,可以广泛地被应用于纳米制备乙烯铂也是纳米晶体颗粒的一种稳定催化剂。随着新型超支活性化聚己内酯在应用领域的不断拓展,Liu等研究人员先后利用一种点击式的化学实验方法成功制备了一种完全具有固体可以直接进行液体注射性质和自交联的新型超支活性化合物聚己内酯,将其广泛地临床应用推广到了医疗组织和食品工程化学领域。超支化聚己内酯被广泛认为看作是一种药物可以广泛用来作为目前治疗此类药物的释缓运输载体,如Kim等目前人们已经合成了一种也被称为光交联的两亲嵌段复合共聚物,这种嵌段共聚物由一种超支二氯化聚己内酯两亲嵌段由光和亲和疏水性的一种超支二氯化聚己内甘油三酯嵌段共同交联构造而来组成,其可以作为目前治疗此类药物的主要运输释缓载体所以使它具有较好的一种微量生物分子互换化学相容性和一种高度化学稳定性。目前对各种聚己内酯材料进行了高超支持纯化。的表征主要是从支化度、分子量及其分布、端基含量三个方面进行的[14]。（1）支化度超支化聚酯分子链的主要相互连接基质集团通常也都是酯基,容易在一定的温度条件下迅速使其发生完全程度降解,因此我们可以适宜地采用诸如Hawker和Hakambouris于1993年7月提出的基于以非超支性分化聚酯骨架的程度降解方法作为研究基础。基于毛细管化学色谱模式识别方法，对非超支化聚酯的各种非超支化结构的降解程度进行了分析和表征。该方法的关键是使超支化聚酯的化学降解满足两个基本条件：其中第一,降解不能直接对聚酯端基有效地降解造成间接影响;第二,降解后的化学产物必须被充分地进行转化而成为一个单位或子集。此外,通过研究采用Frfrechet等在1991年期间提出的一种基于超支模型结构化合物聚酯核磁共振的基础研究实验方法,确定了这些超支化聚酯的主要超支化结构。关键是合成与超支化聚酯具有相同重复单元的低分子量模型化合物。用13C-NMR谱线光谱对表征模型的各化合物进行了表征。在超支化聚酯的光谱中，不同的化学位移峰可以指出，支化度可以根据模型化合物的NMR谱和相应的聚酯峰面积来计算，以得到支化度的大小。（2）分子量及其分布超支化聚合物和其他树形分子均为具有比较高支化性质的结构,采用了传统的凝胶-渗透性色谱方法来准确测定超支化聚合物在各个环境中的分子数目和分子量的分布常常不精确,所测得的分子数目比其实际取值要小得多。这主要是因为凝胶渗透性色谱法是一种相对可靠的测量方法,以线型聚合物为校正的标准,而同样在分子数目和质量大小的条件下,超支化聚酯在流体动力学中的体积比要明显地小于线型聚合物。超支化聚酯的分子数量及其在空气中的分布测定方法可采用激光散射等方式来进行。通过特殊互相联用的激光技术,利用这种光学和散射处理方式的计算工具,我们就已经可以比较准确地进行收集和分析计算各种超支溶性化合物聚酯材料中的各种分子的电容量及它们的电子分布。从而很大或有限地可能也就会严重地直接影响超支化聚酯的进入流出流动速率和流入时间,进而直接地会影响生物测定实验结果的分析精度和测定准确性。所以,需要及时针对这些端的羟基受体做一些结构保护和功能修复。（3）端基含量众所周知，端基会影响超支化聚酯的性能，其含量往往决定超支化聚酯的改性和应用，因此需要对端基超支化聚酯的含量进行表征。因此，羟端基超支化聚酯的本质是一种醇，羟基的测定可以借用传统的多元醇羟基含量的测定方法，即，采用酸酐与醇的定量反应，通过测定生成的酸酐，测定超支化聚酯的羟基含量。参考文献[1]Groenewolt,M.Brezesinski,T.Schlaad,H.Antonietti,M.Groh,P.W.Ivan,B.Adv.Mater2005,17,1158-1162.[2]Zhao,J.P.Schlaad,H.Weidner,S.Antonietti,M.PolymChem2012,3,1763-1768.[3]Costello,P.A.Martin,I.K.Slark,A.T.Sherrington,D.C.TittertonA.Polymer2002,43,245-254.[4]Kambouris,P.Hawker,C.J.J.ChemSocPerkinTrans,1993,1,2717.[5]Hawker,C.J.Lee,R.Frechet,J.M.J.AmChemSoc,1991,113,4583.[6]Tomalia,D.A.Naylor,A.M.Goddard,W.A.AngewChemIntEdEngl,1990,29,138.[7]洪玲,王新灵,赵喜安,唐小真.上海交通大学学报,2003,37,P.629-631.[8]黄泽,张德震,余海霞等.功能高分子学报,2000,13,P.191-194.[9]罗运军,夏敏,王兴元.北京:化学工业出版社,2009,5,P.4-15.[10]Boilea,S.In:Eastmond,G.Ledwith,A.Russo,S.Sigwaltp.Editors.Comprehensivepolymerscience,vol.3.Oxford:PergamonPress;1989.P.467-487.[11]Inous,S.Aida,T.In:KricheldorfHR.Editor.Handbookofpolymersynthesis,PartA,vol.8.NewYork:MarcelDekker;1992.P.481-544.[12]Schwesinger,R.NachrChemTechLab1990,38,1214.[13]Schwesinger,R.Willaredt,J.Schlemper,H.Keller,M.Schmitt,D.Fritz,