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文档简介
12.滴定过程图像及分析
-1
1.(2024·广东大亚湾区1月联合模拟)常温下,向20.00mL1mol·L次磷酸H3PO2(一元酸)中,逐滴加
入1mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH与所加NaOH溶液的体积关系如图所示。下列有关叙述正确的
是()
--++
A.a点溶液中c(H2P)+c(OH)=c(Na)+c(H)
B.b点溶液中pH=7O2
C.NaH2PO2溶液显酸性
-1
D.H3PO2的电离平衡常数约为1×10
2.(2024·江西九江十校第二次联考)某小组同学用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定未知浓度的一种
酸20.00mL,滴定过程的曲线如图所示,B点为两者恰好反应的点。下列有关说法正确的是()
A.这种酸可能是醋酸
B.若用酚酞作指示剂,滴定终点在A处;若用甲基橙作指示剂,滴定终点在C处
C.若酸为硫酸,B点溶液中有:c(H+)+c(Na+)=c(S-)+c(OH-)
2
D.若酸为盐酸,C处溶液离子浓度大小关系:c(NOa4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
-1
3.(2024·甘肃二模)已知pKa=-lgKa,25℃时,H2A的p=1.85,p=7.19。常温下,用0.1mol·LNaOH
-1a1a2
溶液滴定20mL0.1mol·LH2A溶液的滴定曲线如�图所示。下�列说法不正确的是()
A.a、b、c、d四点对应的溶液中水的电离程度a<b<c<d
B.c点所对应的溶液中各粒子浓度满足3c(A2-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)
2-
C.当加入NaOH溶液的体积为20mL时,溶液中c(A)>c(H2A)
D.a点加入NaOH溶液的体积V0>10mL
4.(2024·贵州六校联盟联考三)常温下,向20mL0.1mol·L-1NaB溶液中滴入等浓度的HA溶液,所得
-
()()-4
溶液中lg与lg的关系如图所示。已知Ka(HA)=1.6×10,下列说法错误的是()
(-)()
�A�HA
�B�HB
-5
A.Ka(HB)=1.6×10
(-)·()
B.与pH=4时相比,的值在pH=3时更小
(-)·()
�A�HB
C.滴加过程中水的�电B离�程HA度在减小
D.滴入20mLHA溶液离子浓度存在关系:c(Na+)<c(A-)+c(B-)
5.(2024·吉林白山二模)常温下,在HOOCCH2COOH(简记为H2A)和Mn(NO3)2的混合溶液中滴加
(-)(-)
NaOH溶液,混合溶液中pX[pX=-lgX,X=、、c(Mn2+)]与pH的关系如图所示。下列叙述错
()(2-)
�HA�A
误的是()�H2��HA
(-)
A.L2代表-lg与pH的关系
(2-)
�A
�HA
B.直线L1和L2的交叉点坐标为M(7,-1.3)
-1+-2-
C.0.1mol·LNaHA溶液中:c(Na)>c(HA)>c(A)>c(H2A)
-6.8
D.常温下,Mn(OH)2(s)+H2A(aq)MnA(aq)+2H2O(l)的K值为10
-1
6.(2024·安徽安庆二模)某温度下,改变0.1mol·LK2Cr2O7溶液的pH,各种含铬元素粒子的浓度变化
如图所示(已知H2CrO4是二元酸,其电离常数为、),下列有关说法错误的是()
�a1�a2
-14
A.该温度下的KW=1×10
-1
B.该温度下(H2CrO4)的数量级为10
a1--+-15.2
C.该温度下反�应Cr2+H2O2Cr+2H的平衡常数为5.1×10
22
+7-4-
D.B点溶液中:c(K)≤O2c(Cr2)+3c(COr)
22
74
7.(2024·甘肃白银市名校联合O调研)常温O下,二元弱酸(H2A)在溶液中各组分百分含量(δ)随溶液pH的
变化(加入NaOH)如图所示。下列说法错误的是()
A.曲线②表示δ(HA-)随溶液pH的变化
-1.25
B.H2A的一级电离常数=10
+a1-2-
C.NaHA溶液中c(Na)>�c(HA)>c(H2A)>c(A)
-2-+
D.常温下,若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH=7,则一定存在:c(HA)+2c(A)=c(Na)
8.(2024·黑龙江大庆实验中学模拟)Al3+与F-具有很强的亲和性,AlF在NaF溶液中存在分步电
2+3+3+2+
离:AlF3AlAlFAl。常温下实验测定Al、AlF、Al、AlF3的百分含量随
++
pF[pF=-lgc(F)]F变2化如图所示,下列说法错误的是()F2
A.曲线b表示Al
+
B.N点时,4c(Al3+)F+22c(AlF2+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-)
C.M点溶液中c(F-)=10-4.5mol·L-1
3+-15
D.常温下,Al+3FAlF3化学平衡常数的数量级为10
9.(2024·辽宁锦州质检)四氯金酸(HAuCl4)由王水和纯金反应制得,可用于工业元件的镀金。常温时,
-1-1
用0.1mol·L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L的HAuCl4溶液,滴定过程中测得混合溶液的温度
T、NaOH溶液体积V(NaOH)与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是()
-5
A.常温时,四氯金酸(HAuCl4)的电离平衡常数Ka约为10
B.n点溶液中,c(Na+)=c(AuC-)
4-
C.p、n、q三点对应的AuCl水解平衡常数:Kh(p)<Kh(n)<Kh(q)
+4--
D.p点对应的溶液中,2c(H)+lc(HAuCl4)=2c(OH)+c(AuC)
4-5
10.(2024·辽宁省实验中学高考适应性测试二)常温下,Kb(lNH3·H2O)=1.7×10,
-5-1
Ka(CH3COOH)=1.7×10,向20mL浓度均为0.01mol·L的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01
mol·L-1的氨水,测得过程中电导率和pH变化曲线如图所示。
下列说法错误的是()
--5
A.a点溶液中,c(CH3COO)数量级为10
-+-
B.b点溶液中,存在c(Cl)>c(N)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH)
+
4--
C.c点溶液中,存在c(N)+c(HNH3·H2O)=c(Cl)+c(CH3COOH)+c(CH3COO)
+
D.a、b、c、d点溶液中H,4d点水的电离程度最大
12.滴定过程图像及分析
-1
1.(2024·广东大亚湾区1月联合模拟)常温下,向20.00mL1mol·L次磷酸H3PO2(一元酸)中,逐滴加
入1mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH与所加NaOH溶液的体积关系如图所示。下列有关叙述正确的
是()
--++
A.a点溶液中c(H2P)+c(OH)=c(Na)+c(H)
B.b点溶液中pH=7O2
C.NaH2PO2溶液显酸性
-1
D.H3PO2的电离平衡常数约为1×10
答案:A
--++
解析:根据电荷守恒,a点溶液中c(H2P)+c(OH)=c(Na)+c(H),A正确;b点溶液中恰好完全反应,溶
-2
质为NaH2PO2,H2P水解呈碱性,pH>O7,B、C错误;由起点,H3PO2的电离平衡常数约为
-2--
()·()O-2
Ka==10,D错误。
()+11
�H2�O2�H10×10
2.(202�4·H江3�西O2九江=十校第1二次联考)某小组同学用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定未知浓度的一种
酸20.00mL,滴定过程的曲线如图所示,B点为两者恰好反应的点。下列有关说法正确的是()
A.这种酸可能是醋酸
B.若用酚酞作指示剂,滴定终点在A处;若用甲基橙作指示剂,滴定终点在C处
C.若酸为硫酸,B点溶液中有:c(H+)+c(Na+)=c(S-)+c(OH-)
2
D.若酸为盐酸,C处溶液离子浓度大小关系:c(NOa4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
答案:B
解析:根据滴定曲线可知,开始滴定前,溶液的pH约为1,B点为滴定终点,此时消耗0.1000mol·L-1的
NaOH溶液20mL,若这种酸为醋酸,则醋酸的浓度为0.1000mol·L-1,0.1000mol·L-1的醋酸pH大于
1,A错误;酚酞和甲基橙的变色范围不同,分别在A和C处,故若用酚酞作指示剂,滴定终点在A处,若
用甲基橙作指示剂,滴定终点在C处,B正确;若酸为硫酸,B点溶液中的电荷守恒关系为
c(H+)+c(Na+)=2c(S-)+c(OH-),C错误;若酸为盐酸,C处溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),C处溶液存在电
2
荷守恒关系c(H+)+Oc(4Na+)=c(Cl-)+c(OH-),则C处溶液中存在c(Cl-)>c(Na+),故C处溶液离子浓度大小
关系为c(Cl-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),D错误。
-1
3.(2024·甘肃二模)已知pKa=-lgKa,25℃时,H2A的p=1.85,p=7.19。常温下,用0.1mol·LNaOH
-1a1a2
溶液滴定20mL0.1mol·LH2A溶液的滴定曲线如�图所示。下�列说法不正确的是()
A.a、b、c、d四点对应的溶液中水的电离程度a<b<c<d
B.c点所对应的溶液中各粒子浓度满足3c(A2-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)
2-
C.当加入NaOH溶液的体积为20mL时,溶液中c(A)>c(H2A)
D.a点加入NaOH溶液的体积V0>10mL
答案:D
解析:向H2A溶液中滴加NaOH溶液,水的电离程度会越来越大,当刚好中和时(d点),水的电离程度最
大,A正确;c点的pH为7.19,结合p=7.19可知此时c(A2-)=c(HA-),且存在电荷守恒c(HA-)+2c(A2-
2
)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),两者结合可�知a所对应的溶液中的各粒子浓度满足3c(A2-)+c(OH-
)=c(H+)+c(Na+),B正确;当加入NaOH溶液的体积为20mL时,溶液中溶质为NaHA,其中HA-的电离
-
常数为=10-7.19,水解常数<10-7.19,即电离程度大于水解程度,所以有c(A2-
-1.4
�W10
22185
aha
��-1=�1=10-1
)>c(H2A),C正确;用0.1mol·LNaOH溶液滴定20mL0.1mol·LH2A溶液,a点溶液中溶质为H2A和
-
NaHA,pH=p=1.85,则c(HA)=c(H2A),若恰好是10mLNaOH溶液,反应开始得到的溶液中存在
a1-
c(NaHA)=c(H�2A),由于远大于,且远大于,溶液中会有c(HA)>c(H2A),因此所加NaOH溶
1222
液的体积小于10mL,D�错a误。�a�a�h
4.(2024·贵州六校联盟联考三)常温下,向20mL0.1mol·L-1NaB溶液中滴入等浓度的HA溶液,所得
-
()()-4
溶液中lg与lg的关系如图所示。已知Ka(HA)=1.6×10,下列说法错误的是()
(-)()
�A�HA
�B�HB
-5
A.Ka(HB)=1.6×10
(-)·()
B.与pH=4时相比,的值在pH=3时更小
(-)·()
�A�HB
C.滴加过程中水的�电B离�程HA度在减小
D.滴入20mLHA溶液离子浓度存在关系:c(Na+)<c(A-)+c(B-)
答案:B
(-)
()(-)()(-)-(-)·()(-)·()·()
解析:由图知,lg=-1时lg=0,即=0.1时=1,常温下,()
()(-)()(-)�(A)(-)·()(-)·()·(+)
�HA�A�HA�A�(B)�A�HB�A�HB�H
+
�HB�B�HB�B�HA=�B�HA=�B�HA�H=
-�HB
()-4-5()·()()
=10,已知Ka(HA)=1.6×10,则Ka(HB)=1.6×10,A正确;=10,与pH无关,B错
()(-)·()()
�aHA�A�HB�aHA
误�a;HNBaB水解促进水的电离,HA抑制水的电离,在滴加过程中�水B的�电HA离=程�度aH减B小,C正确;滴入20mL
HA溶液后,NaB与HA恰好反应得到等物质的量浓度NaA和HB混合溶液,根据电荷守恒式可知溶
-
++---.-
液中存在关系:c(Na)+c(H)=c(A)+c(B)+c(OH),Kh(NaA)==6.25×10
().-14
�W10×10
4
11-5+-+�a-HA=-16×10
<Ka(HB)=1.6×10,则溶液呈酸性,c(H)>c(OH),c(Na)<c(A)+c(B),D正确。
5.(2024·吉林白山二模)常温下,在
HOOCCH2COOH(简记为H2A)和Mn(NO3)2的混合溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液中pX[pX=-
(-)(-)
lgX,X=、、c(Mn2+)]与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是()
()(2-)
�HA�A
�H2��HA
(-)
A.L2代表-lg与pH的关系
(2-)
�A
�HA
B.直线L1和L2的交叉点坐标为M(7,-1.3)
-1+-2-
C.0.1mol·LNaHA溶液中:c(Na)>c(HA)>c(A)>c(H2A)
-6.8
D.常温下,Mn(OH)2(s)+H2A(aq)MnA(aq)+2H2O(l)的K值为10
答案:D
2+2+2+
解析:混合液中加NaOH,Mn浓度减小,因此-lgc(Mn)增大,故L1为c(Mn)与pH的变化曲
2+2-
线,Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn)·c(OH
-
2+2+2+2+28
)=c(Mn)×=c(Mn)×,c(Mn)=Ksp[Mn(OH)2]·c(H)×10,pMn=
(2)(28)
�W10
2+2+
pKsp[Mn(OH�)2H]-28+2pH,代入�HL1上的(8,0.7)可得,pKsp[Mn(OH)2]=12.7;由
()·(-)()·(-)(-)(-)
(H2A)=、(H2A)=可知,p=p(H2A)-pH,p=p(H2A)-pH,第2步
+()+(-)2()(2-)
�H�HA�H�A�HA�A
a1a2a1a2
��H2���H(A-)�H2��(�H-A)�
电离常数小于第1步,因此等pH时p较大,结合图像可知,L2代表p与pH的变化曲线,L3代表
(2-)(2-)
�A�A
(-)�HA�HA
p与pH的变化曲线,代入L2上的(4,1.7)可得,
()
�HA
�H2�
(-)
p(H2A)=5.7,代入L3上的(8,-5.2)可得,p(H2A)=2.8。根据分析,L2代表-lg与pH的变化曲
(2-)
�A
a2a1
���HA
线,A正确;M是L1、L2的交点,pX、pH相等,根据分析代入数据可得5.7-pH=12.7-28+2pH,解得
+---11.2-
pH=7,pX=-1.3,B正确;NaHA溶液中,c(Na)>c(HA),HA的水解常数Kh==10<(H2A),HA
()
�W
2
a2a
2-+-2-�1HA�
的电离能力大于水解能力,因此c(A)>c(H2A),故c(Na)>c(HA)>c(A)>c(H2A),C正确;反应
()·(-)()·(-)()·(-)
Mn(OH)2(s)+H2A(aq)MnA(aq)+2H2O(l)的平衡常数K=
2(+)22(+)·2(-)2(+)2
�Mn�A�H�OH�Mn�A
2+2
[()]()()-.-.-.�H2�=�H�OH�H2�=
=106.8,D错误。
127(-2)857
�spMnOH2×�a1H2A×�a2H2A10×10×10
2142
�W=10-1
6.(2024·安徽安庆二模)某温度下,改变0.1mol·LK2Cr2O7溶液的pH,各种含铬元素粒子的浓度变化
如图所示(已知H2CrO4是二元酸,其电离常数为、),下列有关说法错误的是()
�a1�a2
-14
A.该温度下的KW=1×10
-1
B.该温度下(H2CrO4)的数量级为10
a1--+-15.2
C.该温度下反�应Cr2+H2O2Cr+2H的平衡常数为5.1×10
22
+7-4-
D.B点溶液中:c(K)≤O2c(Cr2)+3c(COr)
22
答案:DO7O4
--1+--14
解析:KW只与温度有关,取D点数据,当pH=13时,c(OH)=0.1mol·L,则KW=c(H)·c(OH)=1×10,A
-
-()·()+-0.74-1
正确;取A点数据,c(HCr)=c(H2CrO4),(H2CrO4)==c(H)=10,数量级为10,B正确;
()+
�HCrO4�H
a1
4�H2𝐶O4-
-O-�+()·()
该温度下反应Cr2+H2O2Cr+2H平衡常数K=,取C点数
2+(2-)2
22�H�CrO4
742
()·(-O)O�Cr2O7
据,K==0.051×(10-6.6)2=5.1×10-15.2,C正确;由图可知,B点pH=6.5,c(HCr-)=c(Cr-),根据
2+(2-)2
�H�CrO42
244
�Cr2O+7+----+O-O
电荷守恒:c(K)+c(H)=2c(Cr2)+2c(Cr)+c(HCr)+c(OH),溶液显酸性,c(H)>c(OH),则
22
+--744
c(K)<2c(Cr2)+3c(Cr),DO错误。OO
22
74
7.(2024·甘肃O白银市名校O联合调研)常温下,二元弱酸(H2A)在溶液中各组分百分含量(δ)随溶液pH的
变化(加入NaOH)如图所示。下列说法错误的是()
A.曲线②表示δ(HA-)随溶液pH的变化
-1.25
B.H2A的一级电离常数=10
+a1-2-
C.NaHA溶液中c(Na)>�c(HA)>c(H2A)>c(A)
-2-+
D.常温下,若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH=7,则一定存在:c(HA)+2c(A)=c(Na)
答案:C
----
解析:向二元弱酸(H2A)溶液中加入NaOH调节pH,先后发生反应:H2A+OHHA+H2O、HA+OH
2--2-
A+H2O,则曲线①代表H2A,曲线②代表HA,曲线③代表A,A正确;曲线①和②交点处,pH=1.25,
-
()·()+-1.25-
所以H2A的一级电离常数=c(H)=10,B正确;在NaHA溶液中,HA既可以电离出
()+
�HA�H
1
a2-
2-�=�H�()·()+-4.25-
A,也可以水解生成H2A,由C点数据可知H2A的=c(H)=10,则HA的Kh=
2(-)+
�A�H�W
a2
-�=�HA�a1=
-2-
,HA电离的趋势大于水解的趋势,所以c(H2A)<c(A),C错误;在pH=7的溶液中,根据电荷
-1.4
10
125a2
守10恒,c<(O�H-)+c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+)+c(H+),可得c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+),D正确。
8.(2024·黑龙江大庆实验中学模拟)Al3+与F-具有很强的亲和性,AlF在NaF溶液中存在分步电
2+3+3+2+
离:AlF3AlAlFAl。常温下实验测定Al、AlF、Al、AlF3的百分含量随
++
pF[pF=-lgc(F)]F变2化如图所示,下列说法错误的是()F2
A.曲线b表示Al
+
B.N点时,4c(Al3+)F+22c(AlF2+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-)
C.M点溶液中c(F-)=10-4.5mol·L-1
3+-15
D.常温下,Al+3FAlF3化学平衡常数的数量级为10
答案:B
-2+3+
解析:由图可知,随着pF的增大,c(F)减小,则a、b、c、d分别代表AlF3、Al、AlF、Al变化曲
+
线,A正确;N点时c(Al)=c(Al3+),根据电荷守恒可知:c(Na+)+3c(Al3+)(F2)+2c(AlF2+)+c(H+)=c(F-
++
-+23+2++--2--3.8
)+c(OH),故有:c(Na)+4Fc(Al)+2c(AlF)+c(H)=c(F)+c(OH),B错误;当+�c(AAlFlF3)=c(Al)时,c(F)=10
+
-2-
-1()·()-3.82+--5.2-1(F)·()-
mol·L,即K1==10,当c(Al)=c(AlF)时,c(F)=10mol·L,则K2==10
(+)(2+)
�AlF2�F+�AlF�F
+
�A-lF32�AlF2
5.2()·()-9.0F2+2--9.0
,K1K2==10,M点为a、c曲线的交点,即代表c(AlF3)=c(AlF),K1K2=c(F)=10,M点
(2+)2
�AlF�F
3-
-�AlF-.-1-4.5-1()·()-
溶液中c(F)=mol·L=10mol·L,C正确;结合C项分析可知,K3==10
(3+)
90�Al�F
2+
-
6.6(1)0·()-15.63+-�A(lF)15.6
,K1K2K3==10,故常温下,Al+3FAlF3化学平衡常数K==10,
3(+3)()·(-)
�Al�F�AlF31
3+3
故其数量级为�1A0lF135,D正确。�Al�F=�1�2�3
9.(2024·辽宁锦州质检)四氯金酸(HAuCl4)由王水和纯金反应制得,可用于工业元件的镀金。常温时,
-1-1
用0.1mol·L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L的HAuCl4溶液,滴定过程中测得混合溶液的温度
T、NaOH溶液体积V(NaOH)与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是()
-5
A.常温时,四氯金酸(HAuCl4)的电离平衡常数Ka约为10
B.n点溶液中,c(Na+)=c(AuC-)
4-
C.p、n、q三点对应的AuCl水解平衡常数:Kh(p)<Kh(n)<Kh(q)
+4--
D.p点对应的溶液中,2c(H)+lc(HAuCl4)=2c(OH)+c(AuC)
答案:Bl4
解析:由图像可知,常温时,当V(NaOH)=0时,对应溶液的pH=3,此时溶液中的c(H+)=0.001mol·L-
-
1()·()-5++--
,Ka=≈10,A项正确;根据电荷守恒,在n点:c(H)+c(Na)=c(OH)+c(AuC),n点时温度高于
+()
�H�AuCl4
4
�HAuCl4-14+-7-1-++-l
25℃,故KW>10,当c(H)=10mol·L时,c(OH)>c(H),则c(Na)>c(AuC),B项错误;升高温度能促
进AuC-的水解,水解平衡常数增大,由题图可知,温度:T(p)<T(n)<T(q),则pl4、n、q三点对应AuC-的
44
水解平衡l常数:Kh(p)<Kh(n)<Kh(q),C项正确;p点时,V(NaOH)=10mL,根据电荷守恒有l
++--+-+
c(H)+c(Na)=c(OH)+c(AuC),根据元素守恒有2c(Na)=c(HAuCl4)+c(AuC),两式联立消去c(Na),
+4--4
解得2c(H)+c(HAuCl4)=2c(OlH)+c(AuC),D项正确。l
4-5
10.(2024·辽宁省实验中学高考适应性测l试二)常温下,Kb(NH3·H2O)=1.7×10,
-5-1
Ka(CH3COOH)=1.7×10,向20mL浓度均为0.01mol·L的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01
mol·L-1的氨水,测得过程中电导率和pH变化曲线如图所示。
下列说法错误的是()
--5
A.a点溶液中,c(CH3COO)数量级为10
-+-
B.b点溶液中,存在c(Cl)>c(N)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH)
+
4--
C.c点溶液中,存在c(N)+c(HNH3·H2O)=c(
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