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文档简介

工业流程(分离提纯产物——萃取与反萃取)

【重点知识】

一、萃取与反萃取

(-)萃取:利用物质在两种互不相溶的溶剂中的溶解度不同,将物质从一种溶剂转移到另一种溶剂的过程。如用CCL,萃取滨水中的

Br20(水相T有机相)

(二)反萃取:反萃取是利用反萃取剂使被萃取物从负载有机相返回水相的过程,为萃取的逆过程。(有机相T水相)

(=)原理:IT+XRH与RxM+xM[例如:Ce”(水层)+3HA(有机层)=Ce(A)3(有机层)+3H'(水层)]

①金属离子的萃取:有机萃取剂将金属离子从水溶液中萃取出来,使其进入有机层:IT+XRHTRXM+XH*

②金属离子的反萃取:向有机层加入反萃取剂(HCI、H£(h、UNO,等无机酸),使有机层中的金属离子转移到水层:Rxll+xH-->M^xRH

(四)目的:除去杂质离子,♦集主要元素XXX。

**KA分・

(六)提高萃取率的措施:

①适当增加萃取剂的■

②分多次萃取

(七)萃取中的条件控制:

1.PH:若pH过高会生成xx(如水解),pH过低会使萃取平衡逆向移动,导致萃取率下降。

2.温度:低于xx℃时,xx的萃取率不高;高于xx℃时,xx的萃取率提高不明显,(另一个)yy的萃取率增大。

(A)萃取中的循环物质:萃取剂

(九)萃取率计算:分配系数Kd=c(有机相)/c(水相)

萃取率二c(有机相)・V(萃取剂)X100%

c(一机相)・V(萃取剂)+c(水相)-V(溶液)

残留率=c(水相)・VCg液)X100%

c(前相)・V(萃取剂)+c(水相)-V(溶液)

【典例1】某锂离子二次电池的正极材料主要为LiCo。%还含有少量Al、Fe、Nn、Ni的化合物。通过如下流程利月废旧锂离子电池制

取CoQ。该工艺设计萃取、反萃取的目的是.

废旧银

电池正

极材料

【典例2】以粗NiS(L溶液(含Cu"、Ca"等杂质)为原料制备NiSO「640的部分过程如下:

NaHS沿油自凯越收也HR稀HSC.

吧_疸向…N1so..皿。

II!

CuS含仃Ca;•的水溶液fMl戾

已知:Ni"、Ca”能被有机萃取剂(简称HR)萃取,其萃取原理:

N产(水层)+2HR(有机层)口皿也(有机层)+2^(水层)

Ca‘(水层)+2HR(有机层)口CaR式有机层)+2H(水层)

(2)“萃取”时,用一定量的HR充分萃取,能实现N产与Ca?♦的分离,原因是-

(3)“反萃取”时,加入稀H£0。,水层中Ni?.物质的量迅速增多的原因是。

【典例G萃取Cu”后,为进行“反萃取”应往有机相中加入(填化学式)

①Na2sH2OJ

NHJISO4HR②调pH稀H,SO.

【典例4】一种阳极泥的主要成分为Cu、Ag、Pt、Au、Ag?Se和Cu^S,从中回收Se和贵重金属的工艺流程如下图所示。

萃取剂(RH)反萃取剂

滤液IV

(4)萃取后得到有机相的操作方法是(填操作名称),“反萃取剂”最好选用(填化学式)溶液。

【典例G浸-反萃取-电积法是一种高效、环保的湿法冶金工艺,广泛应用于从低品位锌矿中提取锌。用该方法从锌矿(主要成分为ZnS,

含有FcS?、CuS、NiS、SiO?等杂质)中获得锌的流程如下图所示:

稀硫酸量

取剂HS

2

细菌溶液HONaOH一04

22zn—

►►萃液

.

锌矿堆浸除铁除铜萃取反萃取电积Zn

有力相

堆浸渣FcOOH粗铜含银萃余液废液

(4)为提高Zn"的萃取率,“萃取”时需要(填“一次萃取”或“多次萃取”),分离含锌有机相和含银萃余液的操作

为。(操作名称)

【典例6】稀土是一种重要的战略资源,锦是地壳中含量最多的稀土元素。由氟碳铀矿(主要成分CeFCO;,含少量SiQ、Fe2OcCaF,

等杂质)提取铀的一种工艺流程如下:

H2s。4、有机萃

Na2cO3H2OH2O2取剂HR试剂aNH4HCO3溶液

氟碳

焙烧水浸>酸浸>萃取反萃取沉铺

铀矿

滤渣1水相

CcO2<一焙烧

⑶已知有机物HR能将Cd'从水溶液中萃取出来,该过程可表示为:Ce"(水层)+3HR(有机层)口CeR,(有机层)+3H‘(水层)。

在分离有机相和水相时,打开分液漏斗活塞放出下层液体前,应先(填具体操作)。

【典例7】利用稀有金属镁、钻制造的合金是航天领域重要材料之一、以含银废料(主要成分为NiO,含少量FeO、Fe;O3xCoO.BaO

和SiO2i为原料制备Ni和C。(OH)?的工艺流程如下。

Hg,N«CK>"以利M利I|N«OH

IIIIIlN:H.

"lllfn一■i发一■化―llrpH-*・《一反,・一I♦i化一N.

UtMHU*N,

M/K-*KU-*€o<OH)r

J

MA

+

(4)“萃取”和“反萃取”可简单表示为:2HX+Ni?+目喻3曲NiX2+2Ho

①“萃取”时需充分振荡,目的。

②“反萃取”后水层为NiSO.溶液,需要往有机层中加入的试剂1为i填化学式)。

【典例8】从某铜银矿(主要含有Cu、Ni单质,还含有F%o,、FeO、MgO、CuO等杂质)资源中提取Cu和Ni的一种工艺流程如下:

试剂a

稀硫*3O;IIR,*/j.Ill——卜2—取电V-Cu

,R

钢银矿一甲一N;);so/Mgo

法渔L水机一除一*Ni

员钠钦矶固体油液

2+

(3)“萃取”时发生反应:CU+2HRDCUR2+2H\"反萃取”时使用的试剂a最合适的为

A.NaOHB.H2SO4C.HCI

从平衡角度解释试剂a的作用:__________________________________________________

【典例9】利用炼锌矿渣获得3种金属盐,并进一步利用锡盐制备氮化铉(GaN),已知矿渣主要含铁酸钱Ga?(FjOJi、铁酸锌ZnFe?O.:、

二氧化管等,部分工艺流程如下:

过量

稀f酸有机萃取剂NaOj溶液NHS

嚣修焉翳孽f滤饼器畀南f品+••一朗-GaN

'=5.4,II及城I

浸出渣滤液水层

常温下,浸出液中各离子形成氢氧化物沉淀的pH和金属离子在该工艺条件下萃取率(进入有机层中金属离子的百分数)如下表:

金属离子Fe2+Zn2+G/

开始沉淀pH8.01.75.53.0-

沉淀完全PH9.63.28.04.9

萃取率($)099097~98.5

(3)“萃取”前加入铁粉还原Fe>的作用是,Ga性质与AI相似,反萃取后水溶液中银元素以.

形式存在。

【典例10】CeO,常作汽车尾气处理的催化剂、玻璃脱色剂、陶瓷添加剂等。某小组以含钵废料(主要成分CeO^FeG、AIQ及少量CaCCh

和Si0,等杂质)为原料提取高纯度CeO,的流程如下:

盐酸+H。调节pHNHJ

rWT———T除“铝1~~4^1-T调pH为2.51

灌渣1滤渣2滤渣3

硝酸剂X

c⑼端

②各类萃取剂及相关信息如表所示。

萃取剂适用pH范围有机相的选择性

Lix84-12.0~3.0Ce":Fe>Al"=100:1:0.1

P5071.5〜2.5Ce5':Fe”:AIJ=50:10:0.5

Cyanex2722.5〜4.0Ce3':Fe":AI"=200:0.1:0.01

3++

③萃取原理:Ce(aq)+3HA(l)DCeA3(l)+3H(aq)o

⑷宜选择萃取剂X为(填标号)。

a.Lix84-1b.P507c.Cyanex272

(5)“萃取”操作不需要选用的玻璃仪器有(多选,填标号);“反萃取”中添加硝酸的目的是

【典例11】钢钛磁铁矿(主要含TiO2.FeO和FeQJ与钛白废酸(主要含HAO,和TiOSO,)为原料联合提取铁、钛和钮,

流程示意图如下。

*4^

⑷溶液D中加入NaQO后,VO?+被氧化为VO;,萃取得到富锐溶液。用HA萃取钿时发生反应:VO:+HA口VO、A+H"

分液后得到含VO2A的有机溶液。由有机溶液重新得到含VO;的水溶液的操作是

【典例12】铳(Sc)是一种高度分散的微量元素,赤泥(主要成分为AIQ3、SiO,、Fe2O3.CaO、Na,O、Sc,O,等)是提取这类稀有

贵金属的潜在资源。从赤泥中回收铳元素的流程图如下,回答下列问题。

⑷如图是不同pH条件下P204和P507两种萃取剂对不同元素的萃取率,流程中选用的萃取剂最好是,根据该萃取剂,应

选择的适宜的pH为(填字母)。

A.0.5B.1.5C,2.5

00

00loo-l

弱*

80

80三1

京<

sc160

蛉60

z40Fe140.黄

三-

e20AIo二

dcadsN

Na三

si

()|.r

0.00.51.01.52.02.50.00.51.01.52.02.53.0

PHPH

【典例13】钢(In)是制造低熔点合金、电光源等的重要原料。从铅烟灰(主要含有1%。3、In2s3、PbO和SiO?等)中回收钢的生产工

艺流程如图所示。

金属钢

灌液B

有机液

已知:①“萃取”时发生反应:In2(SO,b+6(HA)2(有机层)口21n(HA?),(有机层)+3H2s0‘;

②“反萃取”时发生反应:In(HA2),(有机层)HHCI口3(HA)2(有机层)+HInCI4。

(5)“萃取”和“反萃取”的目的是.;“萃取”时,控制溶液的PH为1.5,锢萃取率最大,原因是

【典例14】某矿石中富含Cu2(OHbCO,和Ni(OH',还含有Fe、Al、Si、Ca的氧化物。以该矿石为原料制备

Ni(OH)/2NiCO;hH2O的流程如图所示,请回答下列问题:

⑶“萃取”时发生的反应为C『+2HA(有机相)口CuA4有机相)+2H*,“反萃取”时加入稀硫酸的目的是.o一种有

机萃取剂M及萃取Cu/后生成的N的结构如图所示,N结构中Cu元素的化合价为.价,N结构中提供孤电子对形成配位键的原

子有(填标号)。

OH

MN

【典例15】BiOCl是一种新型的高档环保珠光材料。某工厂以辉锡矿(主要成分为Bi2s3,含有FeS?、SiO?杂质)和软铳矿(主要成

分为M2。为原料,制取氯氧化铿和超细氧化铿的工艺流程如下:

-:Hi

1

空气浓盐酸不f*

I

鳏对14^1一网_油一■液4

(MnClr卜《1:溶波)

软钻矿工®矍飞

TTT革取剂TBP京酸溶液

注液i流液।

应:取1Iwtte

水层有机层

已知:Bi“易与C「形成Bi。:;PH大于2时,BiCl:易水解。

(6)“萃取”时,锁离子能被有机萃取剂TBP萃取,其萃取原理可表示为:BiCL>+nTBP^BiCb-nTBP+3Cr,萃取温度对银、铁萃取

率的影响如图所示,Bi的萃取率随萃取温度的升高而降低的原因可能是。

I

00

%

/80

在60

至40

*取温强K

(7)“沉淀反萃取"时生成Bi2(C2O4)「7H2O晶体,为得到含c「较少的草酸钿晶体,应边搅拌边。(填字母)

a.将有机相溶液滴加到草酸溶液中b.将草酸溶液滴加到有机相溶液中

【典例16】错在现代通信技术中发挥着桥梁作用。从某冶锌工厂的工业废料[含ZnO和少量Fe?。,,还含有锢(In1、钱(Bi)、褚(Ge)

的氧化物]中回收几种金属的单质或化合物的工业流程如下图。

(4)“萃取”分液时,“有机相”从分液漏斗的(填“下口放出”或“上口倒出”)。“沉错”的反应原理为

4

Ge'+2H2RQGeR^+W,该操作中需调节pH为2.5,不能过高或过低,原因是,

【典例17]钻是一种重要的战略金属,用途广泛。从硫钻精矿(含有CoR,和CuFeS?及少量铝、钙、镁和硅的氧化物)中提取钻的工

艺流程如图所示:

虢帖用于,(OSO,

so,泣俄1雄信2雄洪3方机制

已知:

①C广(水相)+2HA(有机相)□CUA2(有机相)+2H+(水相)

(7)“萃原液pH”对铜、钻萃取分离效果的影响如图所示。为了提高CoSO」的产量,可对“有机相”进行的操作是

【典例18】磷酸铁是锂离子电池正极材料的前驱体。利用磷化渣[主要含ZnFe(POJ等]制备电池级磷酸铁的流程如下:

璘化汾一~——•••一踞酸快

______________-FcCI,

Zn(OH>2

⑵萃取,碱浸后的滤液中加入含萃取剂P4(结构如图)的有机溶剂(煤油等),进一步除去滤液中大部分Zn2+。萃取时冉0,与水相、

有机相界面处的Zn2+结合后进入有机溶剂。

A0

vO/°

①萃取剂PQ进入水相与Zn2+结合的是(选填"端”或“B端”);萃取后,水相中的pH(选填“变大”或

“变小”)。

②加入萃取剂P?0,过多,Zn'的萃取率明显下降,其原因可能是

【典例19】钻、银及其化合物在新能源材料、化工合成领域有着重要的作用。以含银废料(主要成分为NiO,含少量FeO、Fe@、C。。、

BaO和SiO2)为原料制备CoCO:,和NiSO”•6H?0的工艺流程如下。

H;SO4N«CK)>N%COIN«HCT),

Mtt废,T—CoCO,

・0I黄物RFA有机层

、|SO.NiSO.f»HX)

箫4q体

回答下列问题:

⑴基态Fe*的价层电子排布式为。

(2)“氧化”过程发生反应的离子方程式为

⑶“萃取”时一般选择有机萃取剂P204,“萃取”和“反萃取”可表示为2HX+Ni?+口NiX2+2H\在萃取过程中为了提高萃取

率可加入适量(填写试剂名称),然后往有机层中加入另一物质进行反萃取。

⑷反萃取时,硫酸的浓度需在一定范围内,其原因是0

【典例20】稀土是一种重要的战略资源,我国稀土出口量世界第一。铀(Ce)是一种典型的稀土元素,工业上利用某种含氟碳铀矿(主

要成分为CeFCO-还含少量BaO,SiO?等)制取金属钵的一种工艺流程如图,回答下列问题:

有机层

含钵NaOH

矿石焙烧溶液

ITWl钙

单质钺《温?5.

已知:①硫酸体系中,Ce.在(HA)?中的溶解度大于其在水中的溶解度,Ce“与之相反,Ce*能与SO;结合成[CeSOj”;

D■。有机相心)

②常温下,两相平衡体系中,被萃取物在有机层和水层中的物质的量浓度之比称为分配比(D),如,水相(Ce),Ce的萃取率

c

£=^4uii(g)x|00%

%(Ce)

+

(3)步骤lll萃取时存在反应Ce4++〃(HA)2口Ce(H2n.4A,„)+4H,萃取Ce"最适宜的条件:温度为75~85℃,硫酸浓度为

2.5molL-';当硫酸浓度过大时,萃取率降低的原因是。

(4)步骤IV反萃取中,在稀硫酸和HZ)?的作用下转化为「e”,反应的离子方程式为。该步骤通常控制温度为40~50c

的原因是0

(5)某工厂取1000L含Ce"浓度为50mgl”的溶液,加入5001_某萃取剂,若D=10,则单次萃取率E=乱保留一位小数)。

若要提高萃取率,需优化的工艺条件为(写一条即可)。

【典例21】铳(Sc)是一种在国防、航空航天、核能等领域具有重要作用的稀土元素。以钛白酸性废水(主要含「0汁、Fe"、Sc1+)

为原料制备Sc及TiO,的工艺流程如图所示。

10%就酸

由机萃取扁稳虢械、HQ,港浓、aOH溶液Mg

I调PH

钛白酸单取:分液包虫虫

性废水呼_d反邛过/卜1濡加富像u……—Sc€l>热还*♦Sc

有机X

»热

水层

iMTiOtHQj)广溶液}沉怯TK)?

30

…Kn「Fe(OH)J=2.8xl(y39KsnFScfOH)J=1.0xIO

已知:①25℃时,spL、刀」,PL、刀」

c仃机物(Sc1

⑸常温下,两相平衡体系中,被萃取物在有机层和水层中的物质的量浓度之比称为分配比(D),0=,Sc的萃取率=

c水相(Sc)

n"机物(Sc)

xlOO%。某工厂取1000L含Sc”的废酸溶液,加入500L某有机萃取剂进行萃取,则单次萃取率为(用含D的式子

n总(S,)

表不〉0

【典例22】从工业废渣[含CuSO「CuO、CuS、Fe2(SO4)rFeS、FjO,、As?。,等]中回收碑和铜,能节约生产成本。工艺流

程如下:

C।0-KMnO.,仃及初心取利

T沃k化I'"和修卜“十取I

匚热改if,化发加1和中相

cu♦-电硝T反窄收

反斗取用

已知:①有机萃取剂的萃取反应为2RH+M“口R2M+2H+;

②当溶液中离子浓度小于或等于lOY'moll”时,认为该离子沉淀完全;

③FeAsOqFe(OH)3的K$p分别为5x10-21、4x10-38,取检2=0.3。

(4)“中和除碑、铁”过程生成FeAsO4沉淀。常温下,欲使溶液中AsO:完全沉淀,且不产生Fe(OH),沉淀,应控制pH为______。

若“中和除碑、铁”后的溶液pH=2.0,c(Cu2+)=0.010()Imol-L',多次萃取后水相中c(H')为OSOOmolC,则铜的萃取率

为%(结果保留两位小数,溶液体积变化忽略不计)。

⑸反萃取中,下列说法正确的是(填字母)。

A.分液漏斗使用前有两处需检查是否漏液

B.经几次振荡并放气后,手持分液漏斗静置分层

C.反萃取后,Ci!?*被转移至水相

【典例23】利用水钻矿(主要成分为CoQ,,含少量Si(h、FeO、Fe。、MnOj制备二次电池添加剂£-CQ(OH)2的流程如下.

热NaOH

H:SO4NaCIO

溶液

Na2sChNa2CO3萃取剂氨水

二m系歹I」、CoSOq

水钻矿酸浸沉铁萃取水咋看固体■碱溶>沉钻->P-CO(OH)2

滤渣I滤渣2有机相滤液

(3)萃取剂对C『、Mn”萃取率随pH的影响如图,应选择萃取剂(填“M”或"N”)。若萃取剂萃取某金属离子的分配系数

"18[分配系数K=c(有机相)/c(水相)],用10mL萃取剂萃取20mL水溶液中的该金属离子,则萃取率:(萃取率二某离子被

萃取的量/该离子总量X100%)。

萃取剂

米1001.MMn"cM+

/80'萃取剂M

至60口讣萃取剂N

::“萃取剂N

0123456pH

【典例24]某业旷渣中主要含有GeO二FezO,及少量Nn。•卜e?5、SiOz等物质,利用如卜_1_艺流程回收金属Ge。

SO.稀H,SO石灰乳稀H2so萃取剂HRNaOH溶液

2.|调PH4<21|4|1

有机层

工业矿渣,画剪一沉淀酸浸2萃E仅错反萃取

水相2f------►Ge

滤渣1滤液流渣2水目1

已知:①不同pH下Ge(IV)的存在形式如表.

PHpH<22<pH<77<pH<11pH>11

4+

存在形式GeH2GeO3HGeO;GeO^-

②CaGcO,在水中溶解度很小。

(4)采用萃取操作可对溶液中的金属离子进行富集与分离,在一定温度、一定压强下,一种物质在两种互不相溶的溶剂A、B中的分配

浓度之比是一个常数(分配系数k),c(A)、c(B)分别表示溶质在A、B两种溶剂中的浓度,k=*j。

①Ge”(水相)+4HR(有机相)口GeR,(有机相)+4K(水相),有机层中加入(写化学式)可以使萃取剂再生。

②萃取Ge的过程中,“一次萃取”与“三次萃取”的过程如图所示。

已知:萃取率有机相总=乜驾100%,用20mL萃取剂萃取时每一次萃取率为60%„

n总(X)

60mL20mL20mL20mL

萃取剂萃取剂萃取剂萃取剂

有机相有机相I有机相2有机相3

加入60mL萃取剂“一次萃取”时Ge的萃取率为%(保留整数),有机相1比有机相2中Ge的残留率(填“高”或"低”)%。

【典例25】以钏碎烟灰(含加2。3、In2s3'As,O,xPbO等)为主要原料提取钢的流程如下:

过量MDO:、HJSO,Fe^SOahN嗨SjO,H内X①

**1]深出i"一rt--1..t-,t_

1IW浸卜上缘|•次“化卜匚赤叶萃取卜反麻取卜置换.和烟

-I~~J~~I~~I~~I~

就沿1渡潴2水相有机相流液

已知:I,水相中含有强电解质FeS/^。

U

II.H2A2在酸性溶液中只萃取三价金属离子,3H2A2+M-QM*(HA2)}+3H\

3

III.常温下,FeAsO,难溶于水,Ksp[ln(OH)3]=1.0xl0-\

(3)反萃取后得到含[inCL」的溶液,X的化学式为。置换前需先中和再加入Zn粉,已知常温下反萃取后溶液中hr”的浓度

为0.0115g,则中和时可调节溶液pH的最大值为o

【典例26】废弃电池电极材料的再利用可级解全球对锂、钻等重要金属的供需矛盾。以废钻酸锂正极材料(主要含LiCoOj和AI)和

废磷酸亚铁锂正极材料(主要含LiFePO,和AI)为原料联合提取钻和锂的一种流程示意图如下:

⑷萃取过程中使用的P507用HR表示,发丝萃取的反应可表示为Co?'+2HRUCoR2+2H\

①若滤液F中c(Co2)=0.0llmol/L,多次萃取后水相c(H')=().036moVL,则Co的萃取率为(保留两位有效数字,

10-'8^0.016)o

②为回收C。,可用一定浓度的硫酸将有机相中的C。反萃取到水相中,其原理是o

工业流程(分离提纯产物——萃取与反萃取)

【重点知识】

一、萃取与反萃取

(-)萃取:利用物质在两种互不相溶的溶剂中的溶解度不同,将物质从一种溶剂转移到另一种溶剂的过程。如用CCL,萃取滨水中的

Br20(水相T有机相)

(-)反萃取:反萃取是利用反萃取剂使被萃取物从负载有机相返回水相的过程,为萃取的逆过程。(有机相一水相)

(三)原理:M"+xRH=RxM+xH,[例如:Ce”(水层)+3HA(有机层)=Ce(A)3(有机层)+3H'(水层)]

①金属离子的萃取:有机萃取剂将金属离子从水溶液中萃取出来,使其进入有机层:IT+XRHTRXM+XH*

②金属离子的反萃取:向有机层加入反萃取剂(HCI、H£(h、UNO,等无机酸),使有机层中的金属离子转移到水层:Rxll+xH-->M^xRH

(四)目的:除去杂质离子,♦集主要元素XXX。

**KA分・

(六)提高萃取率的措施:

①适当增加萃取剂的■

②分多次萃取

(七)萃取中的条件控制:

1.PH:若pH过高会生成xx(如水解),pH过低会使萃取平衡逆向移动,导致萃取率下降。

2.温度:低于xx℃时,xx的萃取率不高;高于xx℃时,xx的萃取率提高不明显,(另一个)yy的萃取率增大。

(A)萃取中的循环物质:萃取剂

(九)萃取率计算:分配系数Kd=c(有机相:)/c(水相)

萃取率二c(有机相)・V(萃取剂)X100%

c(有机相)・V(萃取剂)+c(水相)-V(溶液)

残留率=c(水相)-VCg液)X100%

c(前相)・V(萃取剂)+c(水相)-V(溶液)

【典例1】某锂离子二次电池的正极材料主要为LiCo。%还含有少量Al、Fe、Nn、Ni的化合物。通过如下流程利月废旧锂离子电池制

取C。。。该工艺设计萃取、反萃取的目的是.

旧锂

池正沉苗

材料

答:分离钻和镁锂,富集Co:提高产物纯度。

分析:在“酸浸还原”中都能与硫酸反应,“水解净化”除铝,“氧化沉铁链”除铁、镒,剩余钻、锂、镁在滤液中,后续萃取除去。

【典例2】以粗NiSO,溶液(含Cu"、Ca”等杂质)为原料制备NiS0,・6HQ的部分过程如下:

NaHS溶液“机草取剂HR稀H:SO.

filNiSO,

溶液--NiSOr6H.O

CuS含仃Ca?.的水溶液有机以

已知:N产、Ca”能被有机萃取剂(简称HR)萃取,其萃取原理:

Ni"冰层)+2HR(有机层)□NiR?(有机层)+2H.(水层)

Ca2'(水层)+2HR(有机层)口CaR?(有机层)+2H.(水层)

(2)“萃取”时,用一定量的HR充分萃取,能实现NJ'与Ca?♦的分离,原因是。

(3)“反萃取”时,加入稀H2s0“,水层中N产物质的量迅速增多的原因是o

答:(2)M/与HR结合的能力大于Ca?♦与HR结合的能力(3)随着吧)的增大,平衡向逆反应方向移动,且NiR,转化为Ni2*的速率加

快,转化程度迅速增大

分析:“萃取”时用一定■的HR充分萃取,能实现N产与Ca?+的分离,说明Ca2+与HR结合的能力小于Ni2+与底结合的能力;“反

萃取”时,加入稀硫酸,溶液中氢离子浓度增大,反应Ni"+2HR:]NiR2+2H+的平衡向逆反应方向移动,且反应速率加快,使

得NIR2转化为N12•的转化程度迅速增大。

【典例3】萃取C6•后,为进行“反萃取”应往有机相中加入(填化学式)

①Na、S⑼

②调由H

NHJISO,WH,SO4

废催化剂CoSO4

答:HgCo

分析:根据反萃取后产物形式,可知为加入硫酸,即可平衡逆移,得到CuSO,溶液。

【典例4】一种阳极泥的主要成分为Cu、Ag、Pt、Au、Ag?Se和Cii^S,从中回收Se和贵重金属的工艺流程如下图所示。

萃取剂(RH)反萃取剂

阳极泥

滤液IV

(4)萃取后得到有机相的操作方法是.(填操作名称),“反萃取剂”最好选用(填化学式)溶液。

答:分液HNO.

分析:萃取后得到有机相的操作方法是分液。反萃取即使萃取平衡逆向移动,此时可向体系中加酸,由于最终是获得硝酸铜,所以为

了不引入新杂质,最好选用,N。,。

【典例5】浸-反萃取-电积法是一种高效、环保的湿法冶金工艺,广泛应用于从低品位锌矿中提取锌。用该方法从锌矿(主要成分为ZnS,

含有FeS?、CuS、NiS、SiO?等杂质)中获得锌的流程如下图所示:

稀硫酸适量

锌矿Zn

堆浸渣FeOOH粗铜含银萃余液有机相废液

(4)为提高Zn"的萃取率,“萃取”时需要(填“一次萃取”或“多次萃取”),分离含锌有机相和含银萃余液的操作

为。(操作名称)

答:多次萃取分液

分析:为提高Zd的萃取率,“萃取”时需要多次萃取;含锌有机相与含镇萃余液为互不相溶的液体混合物,分离含锌有机相和含镁

萃余液的操作为:分液。

【典例6】稀土是一种重要的战略资源,铀是地壳中含量最多的稀土元素。由氟碳谛矿(主要成分CeFCO;,含少量SiR、Fe2ovCaF,

等杂质)提取铀的一种工艺流程如下:

H2s。4、有机萃

Na2cO3H2OH2O2取剂HR试剂aNH4HCO3溶液

⑶已知有机物HR能将Ce"从水溶液中萃取出来,该过程可表示为:Ce"(水层)+3HR(有机层)口CeR式有机层)+3孑(水层)。

在分离有机相和水相时,打开分液漏斗活塞放出下层液体前,应先(填具体操作)。

答:打开分液漏斗上口活塞(或使活塞上的凹槽对准漏斗口的小孔)

分析:分液时打开分液漏斗活塞放出下层液体前,应先打开分液漏斗上口活塞(或使活塞上的凹槽对准漏斗口的小孔)。

【典例7】利用稀有金属银、钻制造的合金是航天领域重要材料之一、以含锲废料(主要成分为NiO,含少量FeO、Fe2O,xCoO、BaO

和SiO?)为原料制备Ni和Co(OH):的工艺流程如下。

H,SO,NaCIO^Na,CO3萃取剂试剂INaOH

IIIII|N2H4

含锲废料f酸浸f网化f调pHf落取f反萃取f转化fNi

III

渔渣破钠铁砒浩凡

NaFcXSOOXOHX.

风水f沉钻fC“OH)】

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