《化工HSE与清洁生产》课件-项目5 有毒危险化学品管理

1.有毒危险化学品概述有毒危险化学品《辞海》：毒物是能对机体产生化学或物理化学作用，因其功能障碍、疾病甚至死亡的物质。“世界上没有无毒的物质，只有无毒的使用方法”“所有物质都是毒物，非毒物是不存在的，只是剂量大小区分是毒物还是药物。”毒性+剂量=毒物有毒危险化学品概述01有毒危险化学品危害02小结03PART01有毒危险化学品概述一、有毒危险化学品概述（一）毒物概念毒物：摄入较小剂量即可引起机体暂时或永久性病理改变，甚至危及生命的化学物质。生产性毒物：生产过程中产生的，存在于工作环境空气中的毒物。中毒：毒物侵入人体后与人体组织发生化学或物理化学作用，并在一定条件下破坏人体的正常生理机能，引起某些器官和系统发生暂时性或永久性的病变。职业中毒：在劳动过程中工业毒物引起的中毒。一、有毒危险化学品概述（一）毒物概念来源原料、辅料、中间产品、成品、半成品、杂质以及废弃物或热分解产物。接触机会原料的开采与提炼，加料和出料；成品的处理、包装；材料的加工、搬运、储藏；化学反应控制不当或加料失误而引起的冒锅和冲料；物料输送或出料口发生堵塞；作业人员进入反应釜出料和清釜；储存气态化学物钢瓶的泄漏；废料的处理和回收；化学物的采样和分析；设备的保养、检修。一、有毒危险化学品概述（二）生产性毒物种类在一般条件下，工业毒物常以一定的物理形态（固体、液体或气体）存在。但在生产环境中，随着反应或加工过程的不同，则有下列六种状态。一、有毒危险化学品概述（二）生产性毒物种类常温、常压下呈气态的物质氯气、二氧化硫、氯化氢等气体常温、常压下呈气态的物质氯气、二氧化硫、氯化氢等雾常温、常压下呈气态的物质氯气、二氧化硫、氯化氢等粉尘常温、常压下呈气态的物质氯气、二氧化硫、氯化氢等烟常温、常压下呈气态的物质氯气、二氧化硫、氯化氢等蒸气常温、常压下呈气态的物质氯气、二氧化硫、氯化氢等气溶胶一、有毒危险化学品概述（二）生产性毒物种类按其化学成分金属、类金属、非金属按毒物的作用性质刺激性、腐蚀性、窒息性、神经性、溶血性和致畸、致癌、致突变性毒物按损害的器官或系统神经毒性、血液毒性、肝脏毒性、肾脏毒性、全身毒性一、有毒危险化学品概述（二）生产性毒物种类工业毒物的分类在工业防毒技术中，为使用方便也经常采用综合性分类，即按毒物的存在形态、作用特点、理化性质等多种因素划分。分类举例金属及类金属毒物铅、汞、锰、镉、铬、砷、磷等刺激性和窒息性毒物氯、氨、氮氧化物、一氧化碳、氰化氢、硫化氢等有机溶剂类苯、甲苯、汽油、四氯化碳等苯的氨基和硝基化合物类苯胺、三硝基甲苯等高分子化合物类合成橡胶、合成纤维、黏合剂、离子交换树脂等农药类毒物杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、灭鼠剂等PART02有毒危险化学品危害二、有毒危险化学品危害（一）职业中毒类型急性中毒毒物一次或短时间(几分钟至数小时)大量进入人体而引起的中毒。具有发病急、变化快和病情重的特点。如不及时抢救，可危及生命或留有后遗症。如：一氧化碳中毒、氰化物中毒。二、有毒危险化学品危害（一）职业中毒类型慢性中毒毒物少量长期进入人体而引起的中毒。慢性中毒发病慢，病程进展迟缓，初期病情较轻,容易误诊。如：慢性铅、锰等中毒。二、有毒危险化学品危害（一）职业中毒类型亚急性中毒介于急性与慢性中毒之间的职业中毒。一般是接触工业毒物一个月至六个月的时间，发病比急性中毒缓慢一些，但病程进展比慢性中毒快得多，病情较重。如二硫化碳、汞中毒等。二、有毒危险化学品危害（二）毒性影响及指标毒物的理化性质：分散度、挥发性、溶解度。人体接触剂量、浓度和接触时间。多种毒物的联合作用。个体年龄、性别、健康情况、生理情况、营养、内分泌功能、免疫状态及个体遗传特征等。二、有毒危险化学品危害（二）毒性影响及指标毒性是指毒物引起机体损害的强度。工业毒物的毒性大小，可用毒物的剂量与反应之间的关系来表示。评价毒性的指标最通用的是计算毒物引起实验动物死亡的剂量（或浓度），所需剂量（浓度）越小。剂量某种物质引起一定毒作用效应的量叫剂量，以每单位体重摄入的毒物量来表示（mg／kg）。浓度单位体积空气中含有毒物的量叫浓度，常用mg／L表示。二、有毒危险化学品危害（二）毒性影响及指标急性毒性：包括急性吸入半数致死浓度LC50

、急性经皮半数致死量LD50。刺激与腐蚀性：根据毒物对眼睛、皮肤或黏膜刺激作用的强弱划分评分等级。致敏性：根据对人致敏报告及动物实验数据划分评分等级。生殖毒性：根据对人生殖毒性的报告及动物实验数据划分评分等级。致癌性：根据IARC致癌性分类划分评分等级；属于明确人类致癌物的，直接列为极度危害。二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响生产性毒物进入人体的途径呼吸道（主要）吸收迅速，进入人体未经肝脏解毒即进入大循环，其毒作用发生快；皮肤（次之）吸收迅速，进入人体未经肝脏解毒即进入大循环，其毒作用发生快；消化道（少见）吸收迅速，进入人体未经肝脏解毒即进入大循环，其毒作用发生快；二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响生产性毒物的体内过程分布取决于毒物进入细胞的能力及与组织的亲和力。生物转化主要包括氧化、还原、水解和结合（或合成）四类反应。排出肾脏、呼吸道、消化道、其它途径。蓄积蓄积作用是引起慢性中毒的物质基础。二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响血液系统神经系统呼吸系统循环系统消化系统皮肤泌尿系统眼部二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响呼吸系统窒息、呼吸道炎症、肺水肿、肺癌氨、氯气、氮氧化物、氟、三氧化二砷、二氧化硫等刺激性毒物可引起声门水肿及痉挛、鼻炎、气管炎、支气管炎、肺炎及肺水肿。高浓度毒物（如硫化氢、氯、氨等）能直接抑制呼吸中枢或引起机械性阻塞而窒息。二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响神经系统急性中毒脑病、神经炎、神经衰弱铅、正己烷中毒神经髓鞘、轴索变性，损害运动神经的神经肌肉接点，产生感觉和运动神经损害的周围神经病变。一氧化碳、锰中毒导致中毒性脑病和脑水肿。二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响血液系统白细胞、血红蛋白变化和溶血性贫血一氧化碳中毒可使血液的输氧功能发生障碍。钡、砷、有机农药等中毒，可造成心肌损伤，直接影响人体血液循环系统的功能。苯会引起白细胞、血小板减少和白血病，苯的氨基、硝基化合物会导致高铁血红蛋白血症。二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响泌尿系统肾脏损害：肾小管坏死、肾盂、肾炎氯化汞和四氯化碳等引起的急性肾小管坏死性肾病。乙二醇、汞、镉、铅等也可以引起中毒性肾病。β-萘胺、联苯胺会引起泌尿道肿瘤。二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响循环系统：心肌炎、心律失常、中毒性肺水肿、肺原性心脏病金属毒物和有机溶剂会导致心肌损害。一氧化碳、二硫化碳会引起冠状动脉粥样硬化。苯会引起白细胞、血小板减少和白血病，苯的氨基、硝基化合物会导致高铁血红蛋白血症。二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响消化系统：急性肠胃炎、中毒性肝炎四氯化碳、磷、三硝基甲苯、锑、铅等，主要伤害肝脏，往往形成急性或慢性中毒性肝炎。汞、砷、铅等急性中毒，可发生严重的恶心、呕吐、腹泻等消化道炎症。汞、酸雾会导致口腔炎、氟会导致氟斑牙。二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响皮肤：瘙痒、干燥、皴裂、溃疡、皮疹、溃烂强酸、强碱等化学药品及紫外线可导致皮肤灼伤和溃烂。液氯、丙烯腈、氯乙烯等可引起皮炎、红斑和湿疹等。苯、汽油能使皮肤因脱脂而干燥、皲裂。二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响眼部：结膜炎、刺激性炎症、灼伤、白内障刺激性化学物如氯气等，会导致角膜、结膜炎，视神经炎、视网膜水肿、失明等眼部病变。腐蚀性物质，如强酸、强碱、飞石灰或氨水等，可使眼结膜坏死糜烂或角膜混浊。甲醇影响视神经，严重时可导致失明。二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响致突变、致癌、致畸某些化学毒物可引起机体遗传物质的变异。有突变作用的化学物质称为化学致突变物。有的化学毒物能致癌，能引起人类或动物癌病的化学物质称为致癌物。有些化学毒物对胚胎有毒性作用，可引起畸形，这种化学物质称为致畸物。二、有毒危险化学品危害（三）生产性毒物对人体影响对生殖功能的影响工业毒物对女工月经、妊娠、授乳等生殖功能可产生不良影响，不仅对妇女本身有害，而且可累及下一代，引发畸胎，尤其是妊娠后的前三个月，胚胎对化学毒物最敏感。二、有毒危险化学品危害（四）生产工艺危害因素石油炼制过程中职业危害因素种类生产工艺职业危害因素种类原油电脱盐氢氧化钠、噪声常压蒸馏汽油、液化石油气、硫化氢、二氧化硫、一氧化碳、氮氧化物、氨、噪声、高温等催化裂化液化石油气、硫化氢、二氧化硫、一氧化碳、氮氧化物、钝化剂(锑)、氢氧化钠、柴油、催化剂粉尘、噪声、高温等液化气精制液化石油气、硫化氢、氨、硫酸、氢氧化钠、噪声等气体分馏戊烷、丁二烯、丁烯、二氧化硫、硫化氢、一氧化碳、氮氧化物、噪声等污水处理苯、甲苯、二甲苯、硫化氢、二氧化硫、二氧化氯，混凝剂、催化剂粉尘等1生产性毒物特指生产环境空气中的有毒物质，职业中毒是劳动过程中工业毒物引发的中毒。2有毒化学品危害要点：职业中毒分急性、亚急性、慢性三类。2.有毒危险化学品事故防治措施有毒危险化学品事故防治措施职业中毒的病因是职业环境中的生产性毒物，因此预防职业中毒必须采取综合治理措施，从根本上消除、控制或尽可能减少危害。化工行业是职业危害因素较多也是较为严重的一个行业，消除职业危害必须从技术措施、管理措施、个人防护措施三方面综合治理，才能取得好的效果。防毒技术措施01防毒管理措施02个人防护措施03小结04PART01防毒技术措施一、防毒技术措施（一）措施原则对工作场所化学有害因素接触的控制，应根据工作场所职业病危害实际情况，按照要求采取综合控制措施。防毒技术措施原则针对性可行性匹配性合理性全面性符合性一、防毒技术措施（一）措施原则消除替代原则优先采用有利于保护劳动者健康的新技术、新工艺、新材料、新设备，用无害替代有害、低毒危害替代高毒危害的工艺、技术和材料，从源头控制劳动者接触化学有害因素。工程控制原则对生产工艺、技术和原辅材料达不到卫生学要求的，应根据生产工艺和化学有害因素的特性，采取相应的防尘、防毒、通风等工程控制措施，使劳动者的接触或活动的工作场所化学有害因素的浓度符合卫生要求。一、防毒技术措施（二）改革工艺防毒的根本性措施就是改革工艺。优选在生产中不产生毒物或将其消灭在生产过程中的工艺流程，通过改革工艺和改进设备，消除生产过程的产毒源，从根本上消除毒物危害。在进行电镀行业中，锌、铜、镉、锡、银、金等的电镀，都要用氰化物作络合剂，而氰化物是剧毒物质，用量很大。通过电镀工艺改进，采用无氰电镀，从而消除了氰化物对人体的危害。一、防毒技术措施（三）替代或消除有毒或高毒物料在生产过程中，使用的原材料和辅助材料应尽量采用无毒、低毒材料。或者用无毒物料代替有毒物料，用低毒物料代替高毒或剧毒物料。常见替代或消除工艺硅整流器代替汞整流器无汞仪表代替汞仪表二甲苯代替苯作溶剂或稀释剂蓄电池生产：干式铅粉灌注改为灌注铅膏一、防毒技术措施（四）生产过程的密闭化、自动化要达到有毒物质不散发、不外逸，关键在于生产设备本身的密闭程度以及投料、出料、物料的输送、粉碎、包装等生产过程中各环节的密闭程度。生产条件允许时也可使设备内部保持负压状态，以达到有毒物质不外逸。用机械化代替笨重的手工劳动，不仅可以减轻工人的劳动强度，而且可以减少工人与毒物的接触，从而减少了毒物对人体的危害。机械化是自动化的前提------减少操作者与毒物的直接接触一、防毒技术措施（五）隔离操作由于条件的限制，不能使有毒物质的浓度降低到国家卫生标准时，可以采用隔离操作措施。隔离操作是把操作人员与生产设备隔离开来，使操作人员免受散逸出来的毒物的危害。隔离方法将全部或个别毒害严重的实验设备放置隔离室内，采用排风的方法，使室内呈负压状态。将操作人员的操作处放置在隔离室内，采用输送新鲜空气的方法，使室内呈正压状态。一、防毒技术措施（六）通风排毒受技术、经济条件限制，仍然存在有毒物质逸散且自然通风不能满足要求时，应设置必要的机械通风排毒、净化（排放）装置，使工作场所空气中有毒物质浓度限制到规定的最高容许浓度值以下。机械通风排毒方法主要有局部排风、局部送风、全面通风换气3种。一、防毒技术措施（六）通风排毒局部送风局部送风主要用于有毒物质浓度超标、作业空间有限的工作场所，新鲜空气往往直接送到人的呼吸带，以防止作业人员中毒、缺氧。局部排风局部排风装置排风量较小、能耗较低、效果好，是最常用的通风排毒方法。全面通风在生产作业条件不能使用局部排风或有毒作业地点过于分散、流动时，采用全面通风换气。一、防毒技术措施（六）通风排毒净化方法原理举例洗涤法通过适当比例的液体吸收剂处理气体混合物，完成沉降、降温、聚凝、洗净、中和、吸收和脱水等物理化学反应，以实现气体的净化。冶金行业的焦炉煤气、高炉煤气、转炉煤气、发生炉煤气净化；化工行业的工业气体净化；机电行业的苯及其衍生物等有机蒸气净化；电力行业的烟气脱硫净化等。吸附法吸附法是使有害气体与多孔性固体（吸附剂）接触，使有害物（吸附质）黏附在固体表面上（物理吸附）。吸附剂达到饱和吸附状态时，可以解吸、再生、重新使用。已广泛应用于机械、仪表、轻工和化工等行业，对苯类、醇类、酯类和酮类等有机蒸气的气体净化与回收工程，吸附效率在90％～95％。一、防毒技术措施（六）通风排毒净化方法原理举例袋滤法在袋滤器内，粉尘通过滤介质而受阻，经过沉降、聚凝、过滤和清灰等物理过程，实现气体无害化排放。工业气体的除尘净化，如金属氧化物(Fe2O3等)的烟气净化；还可以用做气体净化的前处理及物料回收。静电法粒子在电场作用下，带荷电后，粒子向沉淀极移动，带电粒子碰到集尘极即释放电子而呈中性状态附着集尘板上，从而被捕捉下来，完成气体净化。在供电设备清灰和粉尘回收等方面应用较多。燃烧法将有害气体中的可燃成分与氧结合，进行燃烧，使其转化为CO2和H2O，达到气体净化与无害物排放的方法。直接燃烧法：如净化沥青烟、炼油厂尾气等；催化燃烧法：主要用于净化机电、轻工行业产生的苯、醇、酯、醚、醛、酮、烷和酚类等有机蒸气。PART02防毒管理措施二、防毒管理措施管理措施防毒管理措施防毒教育措施有毒作业环境管理有毒作业管理健康管理二、防毒管理措施（一）有毒作业环境管理目的是为了控制甚至消除作业环境中的有毒物质，使作业环境中有毒物质的浓度降到国家卫生标准。组织管理措施定期进行作业环境监测严格执行“三同时”原则及时识别作业场所出现的新有毒物质二、防毒管理措施（二）有毒作业管理有毒作业管理是针对劳动者个人进行的管理，使之免受或少受有毒物质的危害。通过改进作业方法、作业用具状态等防止劳动者在生产中身体过负荷而损害健康。此外，还应教会和训练劳动者正确使用个人防护用品。二、防毒管理措施（三）健康管理入职体检：新员工入厂前进行职业健康检查，有职业禁忌证（如对苯过敏者）的人员不得从事相关有毒作业；定期体检：按国家规定，对从事有毒作业的劳动者进行定期健康检查，早期发现职业中毒迹象，实现“早诊断、早治疗”；二、防毒管理措施（三）健康管理急救准备：可能发生急性中毒的企业，需配备专业医务人员，储备急救药品和器材（如解毒剂、吸氧设备），并定期开展急救演练；保健保障：按规定向有毒作业人员发放保健费和保健食品（如防铅奶粉、维生素制剂），增强身体抵抗力。二、防毒管理措施（四）防毒教育措施01.措施原则——防毒宣传教育对职工进行防毒的宣传教育，让职工既明白有毒物质对人体的危害性，又了解这些危害是可以预防的，从而使职工主动遵守安全操作规程，加强个人防护，积极学习和总结防毒先进经验，不断地改善劳动条件。新工人入厂要进行体格检查，有职业禁忌者不得从事有毒作业。厂医务人员和工人要掌握中毒急救知识，并准备好相应的医药器材。二、防毒管理措施（四）防毒教育措施02.措施原则——个人卫生指导要对工人进行个人卫生指导，如指导工人不在作业场所吃饭、饮水、吸烟等，坚持饭前漱口，班后洗浴，工作服清洗制度等。这对于防止有毒物质污染人体有重要意义。企业要定期对从事有毒作业的劳动者进行健康检查，以便能对职业中毒者早期发现、早期治疗。PART03个人防护措施三、个人防护措施生产性毒物个人防护用品是指作业者在工作过程中为免遭生产性毒物的健康危害，个人随身穿(佩)戴的用品。个人防护用品(PPE)是指作业者在工作过程中为免遭或减轻事故伤害和职业危害，个人随身穿(佩)戴的用品。三、个人防护措施手部防护用品眼面部防护用品足部防护用品呼吸防护用品躯体防护用品生产性毒物个人防护用品种类（一）个人防护用品种类三、个人防护措施（二）个人防护用品选择原则合规性必须符合国家或地方的技术标准，选用正规厂家生产的合格产品，避免使用“三无”防护用品。有效性根据毒物类型（如气体、粉尘、液体）和浓度，选择适配的防护用品；舒适性穿戴舒适、便于操作，不影响正常工作效率；三、个人防护措施（二）个人防护用品选择原则无害性防护用品本身不能对佩戴者产生损害；美观性在满足防护功能的前提下，尽量选择美观大方的产品，提升劳动者佩戴意愿。三、个人防护措施（二）个人防护用品选择原则配备人群是否正确接触人群全覆盖配备是否符合需求根据工种、危害因素选用防护是否有效接触浓度符合要求使用评价1通过改革工艺、替代有毒物料、密闭自动化生产、隔离操作、通风排毒等，从源头减少毒物危害。2防毒管理措施涵盖有毒作业环境管理、有毒作业管理、健康管理及防毒教育，保障作业环境安全与劳动者健康意识。3个人防护需依据毒物类型、浓度等，选择合规、有效、舒适的防护用品，并定期评价使用效果，确保防护到位。3.有毒危险化学品事故应急处置在化工生产和检修现场，引起急性化学中毒事故的原因很多，如危险化学品发生泄漏、火灾、爆炸等等。急性中毒往往病情严重，且发展变化快。有毒危险化学品事故应急处置及时、正确的现场救护对于挽救重危中毒者，减轻中毒程度防止合并症的产生具有十分重要的意义。有毒危险化学品应急处置01小结02PART01有毒危险化学品应急处置一、有毒危险化学品应急处置在有毒危险化学品急性中毒的应急处置中，核心原则是“先救命、再治伤，先控险、再处置”。对于特定化学品，必须首先查阅其安全技术说明书（MSDS），并严格按照其规定的特殊应急处置方法进行操作。发生中毒事故后在时间和医疗条件允许的条件下，应尽快将患者送往医院进行救治。及时、正确地实施现场抢救，对于挽救中毒患者的生命、减轻中毒症状、防止合并症发生，具有重要意义。在紧急情况下有时需要进行现场急救。同时争取时间，为进一步治疗创造条件。一、有毒危险化学品应急处置化学品急性中毒应急处置呼救报警·专业支援自保防护·评估环境脱离污染·转移患者彻底洗消·阻断伤害维持生命·基础支持完整移交·助医诊断一、有毒危险化学品应急处置（一）报警送医急性中毒的治疗效果与送医时间直接相关，发生中毒事故后，立即联系120急救中心，在时间和医疗条件允许的条件下，应尽快将患者送往医院进行救治。明确告知急救中心信息准确说明中毒地点；提供毒物信息；告知患者当前状态。送医途中的监护若自行送医，需确保车内通风良好，让患者保持侧卧位或半坐卧位，密切观察呼吸、意识变化；禁止让患者驾驶或自行行走。携带关键物品携带患者的呕吐物样本、剩余毒物及包装；若患者有基础疾病，需携带日常用药及病历本，供医生参考。一、有毒危险化学品应急处置（二）自保防护·评估环境事故发生，应根据危险化学品泄漏扩散的情况或火焰热辐射所涉及的范围建立警戒区，并在通往事故现场的主要干道上实行交通管制。01.隔离、疏散注意事项警戒区域的边界应设警示标志，并有专人警戒；除消防、应急处理人员以及必须坚守岗位的人员外，其他人员禁止进入警戒区；泄漏溢出的危险化学品为易燃品时，区域内应严禁火种。一、有毒危险化学品应急处置（二）自保防护·评估环境迅速将警戒区及污染区内与事故应急处理无关的人员撤离，以减少不必要的人员伤亡。01.隔离、疏散如事故物质有毒时，需要佩戴个体防护用品或采用简易有效的防护措施，并有相应的监护措施。不要在低洼处滞留。应向侧上风方向转移，明确专人引导和护送疏散人员到安全区，并在疏散或撤离的路线上设立哨位，指明方向。要查清是否有人留在污染区与着火区。注意事项一、有毒危险化学品应急处置（二）自保防护·评估环境02.询情和侦检询问遇险人员情况，容器储量、泄漏量、泄漏时间、部位、形式、扩散范围，周边单位、居民、地形、电源、火源等情况，消防设施、工艺措施、到场人员处置意见。使用检测仪器测定泄漏物质、浓度、扩散范围。确认设施、建（构）筑物险情及可能引发爆炸燃烧的各种危险源，确认消防设施运行情况。一、有毒危险化学品应急处置（二）自保防护·评估环境03.个人防护急性中毒发生时毒物多由呼吸系统和皮肤进入人体。因此，救护者在进人危险区抢救之前，首先要做好呼吸系统和皮肤的个人防护，佩戴好供氧式防毒面具或氧气呼吸器，穿好防护服。进入设备内抢救时要系上安全带，然后再进行抢救。否则，不但中毒不能获救，救护者也会中毒，致使中毒事故扩大。一、有毒危险化学品应急处置（三）脱离污染·转移患者01.转移患者救护人员进人现场后，应迅速将中毒者转移至有新鲜空气处，并解开纽扣及腰带，保持呼吸通畅，同时对中毒者严密观察。在抢救抬运过程中，不能强拖硬拉以防造成外伤，使病情加重。拖衣服法两人抬四肢法拖两臂法现场救护病人的搬运及方式一、有毒危险化