2026高中化学人教选择性必修3《有机化学基础》提升课时3　有机综合题解题策略题库

提升课时3有机综合题解题策略学习目标1.掌握有机物的性质及转化关系,学习正逆合成基本原则及其应用。2.熟知有机合成遵循的基本规律,学会设计合理的简单有机合成路线。1.了解转化关系下图为常见化合物官能团之间的转化关系,图中实线箭头是选修中要求掌握的,虚线箭头是试题中可能给予信息的转化。2.明确特征反应的条件反应条件预测可能发生的反应X2/光照(X2表示卤素单质)烷烃或苯环侧链烃基上H原子发生取代反应X2/催化剂(X2表示卤素单质)苯环上H原子发生取代反应NaOH水溶液/加热卤代烃或酯的水解反应NaOH醇溶液/加热卤代烃的消去反应浓硫酸/加热醇脱水生成醚或者烯烃,醇和酸的酯化反应稀硫酸/加热酯或糖类的水解反应氢气/催化剂/加热碳碳双键、碳碳三键、苯环、醛基等的加成反应氧气/催化剂/加热醇氧化成醛或酮、醛氧化成羧酸Br2/CCl4碳碳双键、碳碳三键的加成反应3.熟悉官能团的特征反应特征反应可能的官能团或物质与金属钠反应醇羟基、酚羟基、羧基与碳酸钠溶液反应酚羟基、羧基与碳酸氢钠溶液反应羧基使溴水褪色碳碳双键、碳碳三键、醛基使酸性高锰酸钾溶液褪色碳碳双键、碳碳三键、羟基、醛基、与苯环相连的碳原子上有氢原子与银氨溶液反应产生银镜醛基、甲酸酯与新制氢氧化铜悬浊液反应产生红色沉淀醛基、甲酸酯与溴水反应产生白色沉淀酚羟基遇Fe3+显特征紫色酚羟基可发生连续氧化伯醇(含—CH2—OH)或—RCHCHR'(R和R'为烃基)能发生水解反应卤代烃、酯、多糖、蛋白质、酰胺能发生消去反应卤代烃、醇(相邻碳原子上有氢原子)能发生加成反应碳碳双键、碳碳三键、羰基、醛基、苯环能发生加聚反应碳碳双键、碳碳三键能发生缩聚反应同时存在羟基和羧基,同时存在氨基和羧基4.常见反应中的定量关系(1)发生置换反应时:1mol—OH或—COOH与活泼金属(通常是Na)反应时,生成0.5molH2。(2)发生加成反应时:1mol碳碳双键或1mol醛基消耗1molH2;1mol碳碳三键消耗1molH2(部分加成)或2molH2(完全加成);1mol苯消耗3molH2。(3)发生氧化反应时:1mol—CHO消耗2mol[Ag(NH3)2]+,生成2molAg;1mol—CHO消耗2molCu(OH)2,生成1molCu2O。(4)发生水解反应时,在碱性条件下,1mol醇酯(由醇和羧酸生成的酯)消耗1molNaOH;1mol酚酯(由酚和羧酸生成的酯)消耗2molNaOH。(5)1mol—COOH与足量的碳酸氢钠溶液反应,生成1molCO2。(6)一元伯醇(R—CH2—OH)发生连续氧化时,生成的醛(R—CHO)的相对分子质量比醇少2,进一步生成的羧酸(R—COOH)的相对分子质量比醇多14。5.常考的陌生典型反应类型(1)取代反应①羧酸的α-H卤代:Br2+CH3CH2COOHHBr+CH3CHBrCOOH。②丙烯的α-H卤代:CH2CH—CH3+Cl2CH2CH—CH2Cl+HCl。③酯与格氏试剂的反应:CH3CH2COOCH3。④酯交换(酯的醇解)反应:R1COOR2+R3OHR1COOR3+R2OH。⑤醇钠和卤代烃的成醚反应:R1ONa+R2XR1OR2+NaX。⑥卤代烃与烯烃的Heck反应:+CH2CH—R+HBr。(2)加成反应①共轭二烯烃的1,4-加成反应:CH2CH—CHCH2+Br2CH2Br—CHCH—CH2Br。②醛、酮与氢氰酸的反应:+HCN。③醛或酮之间的加成反应——羟醛缩合:CH3CHO+CH3CHO。④醛或酮与格氏试剂(R'MgX)反应:+R'MgX。⑤Diels—Alder反应([4+2]成环反应):CH2CH—CHCH2+R—CHCH—R'。(3)氧化反应①烯烃的臭氧氧化分解反应:+。②烯烃被酸性KMnO4氧化分解:R'COOH+;R'CHCH2R'COOH+CO2↑。③苯环侧链被酸性高锰酸钾氧化:。(4)还原反应①将硝基还原成氨基:。②用氢化铝锂(LiAlH4)还原羧酸成醇:RCOOHRCH2OH。【典例解读】1.依据分子结构进行推断在有机推断类试题中常涉及常见有机物的结构、性质及其转化关系,学生解题时首先要认真审读试题,综合考虑试题所给显性信息和隐含信息,深化理解试题立意,然后以点带面,大胆假设和验证,通过正向推断或逆向推断,准确推出未知有机物,最后进行全面分析得出答案。[例1]有机物H是一种高聚物,在光刻工艺中应用广泛,可添加在涂层中以提高其抗腐蚀的性能。如图所示为有机物H的一种合成工艺路线。已知:①BC发生的反应是加聚反应;②D是一种高分子化合物;③RCHO+R1CH2COOHH2O+RCHCR1COOH。请回答下列问题。(1)X生成Y的条件是,E的分子式为。

(2)已知有机物Ⅰ是一种与A的实验式相同的芳香烃,通过测定其核磁共振氢谱,可知图中有5组峰,峰面积比为1∶1∶2∶2∶2,故Ⅰ的结构简式为,可能发生的反应类型为(写出某一种就行)。

(3)E→F发生反应的化学方程式为

。

(4)D+GH发生反应的化学方程形式为

。

答案(1)光照C7H8O(2)加成反应(合理即可)(3)2+O22+2H2O(4)n++nH2O解析在解答本题时,学生需依据流程图中的条件和已知条件准确推断出各种未知的有机物,CaC2(电石)和H2O反应可生成C2H2(A);由已知①知由B生成C的反应属于加聚反应,已知C的结构简式,则可推出B的结构简式为CH2CHOOCCH3;由图可知C在碱性条件下可发生水解反应生成D,且D是一种高分子化合物,则D为;由X的化学式可知X为甲苯,甲苯和Cl2发生反应生成Y,结合甲苯的性质可知此反应的条件是光照,生成的Y是一氯甲苯,一氯甲苯与NaOH的水溶液共热可发生水解反应生成E(苯甲醇),苯甲醇发生催化氧化反应生成F(苯甲醛),结合已知条件③可推知G为,D和G可发生酯化反应(取代反应)生成(H)。2.依据所给数据进行推断数据类有机推断题实际是对官能团性质的考查,一般是给出与某种物质反应生成气体的量,再结合题中的限定条件判断有机物的结构或数目。[例2]芳香族化合物M是H()的同分异构体,1molM与足量碳酸氢钠溶液反应生成2molCO2,苯环上有3个取代基的M的结构有种;苯环上有2个取代基的M的同分异构体,核磁共振氢谱为5组峰,峰面积之比为1∶2∶2∶2∶1,其结构简式为。

答案6解析本题主要考查了学生对有机物官能团性质的掌握程度,解题的关键是明确能与碳酸氢钠溶液反应生成CO2的官能团。当1molM与足量碳酸氢钠溶液反应生成2molCO2时,说明M中含有2个羧基。已知M属于芳香族化合物,与H互为同分异构体,苯环上有3个取代基,即2个羧基和1个甲基。先固定羧基,然后进行分析,当羧基位于邻位时,甲基有2个取代位置;当羧基位于间位时,甲基有3个取代位置;当羧基位于对位时,甲基有1个取代位置。因此,满足上述要求的M的结构共有6种。若苯环上有2个取代基,则2个取代基分别为—COOH和—CH2COOH;结合核磁共振氢谱中5组峰的峰面积之比,可推测2个取代基位于对位,即满足此条件的M的结构简式为。3.依据目标产物进行推断依据目标产物进行有机推断时,首先要分析目标产物的结构特点,再结合已知合成路线进行合成。因此,在解读已知合成路线时,不能单纯根据参加反应的有机物进行推理,还要依据条件的不同进行灵活应用。[例3]化合物D是合成降血脂药物阿伐他汀的重要中间体,其合成路线如图所示。写出以CH3COOH、CH3CH2OH、和CH3CH2ONa为原料制备的合成路线(无机试剂任选)。答案解析分析目标产物可知,主要结构为1个苯环和1个支链,支链中含有醛基和羧基,结合所给合成路线,可利用A→B和C→D的反应进行合成。支链部分可先由CH3COOH和CH3CH2OH在浓硫酸作用下发生酯化反应生成CH3COOCH2CH3,然后和CH3CH2ONa反应生成CH3COCH2COOCH2CH3;苯环与支链的结合可利用C→D的取代反应,先由在光照条件发生氯代反应生成,然后和CH3COCH2COOCH2CH3在CH3CH2ONa作用下反应生成,最后在酸性条件下水解即可得到目标产物。1.褪黑激素是一种神经系统激素,具有广泛的生理活性,有镇静镇痛的作用,一种以廉价易得的原料制备褪黑激素的合成路线如图所示:回答下列问题:(1)萘的一氯代物有种。

(2)1mol邻苯二甲酸与碳酸钠反应最多可产生mol二氧化碳。

(3)Br(CH2)3Br的官能团名称为,写出反应①的化学反应方程式

。

(4)反应②属于反应(填有机反应类型),写出CH3COCH2COOC2H5在NaOH水溶液中水解的化学反应方程式

。

(5)1mol中间产物最多能与molH2发生加成反应,1个加成产物分子中有个手性碳原子。

(6)最后一步乙酰化反应可能会生成多种不同的乙酰化副产物,写出其中两种副产物的结构简式。

答案(1)2(2)1(3)碳溴键(4)取代CH3COCH2COOC2H5+NaOHCH3COCH2COONa+C2H5OH(5)44(6)或或(任写两种)解析(1)萘有两种等效氢,一氯代物有2种。(2)邻苯二甲酸中含有2个羧基,1mol邻苯二甲酸与碳酸钠反应最多可产生1mol二氧化碳。(3)Br(CH2)3Br的官能团名称为碳溴键,反应①是与Br(CH2)3Br发生取代反应,反应的化学反应方程式。(4)反应②是中的Br原子被代替,属于取代反应,CH3COCH2COOC2H5含有酯基,在NaOH水溶液中水解生成CH3COCH2COONa、HOC2H5,反应的化学反应方程式为CH3COCH2COOC2H5+NaOHCH3COCH2COONa+C2H5OH。(5)中间产物中苯环、碳碳双键都能与氢气发生加成反应,1mol中间产物最多能与4molH2发生加成反应,1个加成产物分子中有4个手性碳原子(*标出)。(6)最后一步乙酰化反应,氨基上H被乙酰基取代,亚氨基上H也可以被乙酰基取代,则可能会生成多种不同的乙酰化副产物,写出其中两种副产物的结构简式或或。2.苏沃雷生(H)是一种新型抗失眠药物,利用手性催化剂合成H的路线如图:回答下列问题:(1)H中含氧官能团的名称为。

(2)C的结构简式为。

(3)D→E的反应类型为。

(4)A→B的化学方程式为。

(5)G的结构简式为。

(6)(C2H5)3N是一种有机碱,名称为三乙胺。(C2H5)3N、(C2H5)2NH、C2H5NH2三者中碱性最弱的是(填化学式)。

(7)—Boc为叔丁氧羰基[],—Boc与—CH3相连形成物质M。①写出满足下列条件的M的所有同分异构体的结构简式。

ⅰ.含四元环ⅱ.核磁共振氢谱显示只有一组吸收峰②满足下列条件的M的同分异构体有种(不考虑立体结构)。

ⅰ.含酮羰基ⅱ.能与金属钠反应ⅲ.分子中只含有一个手性碳原子答案(1)醚键、酰胺基(2)(3)加成反应(4)+CSCl2+2HCl(5)(6)C2H5NH2(7)①②14解析根据A、B的结构简式及反应条件,A→B为消去反应,根据B和D的结构简式、C的分子式以及B→C、C→D的反应条件可知,C的结构简式为,B→C为取代反应,C→D为取代反应;结合D、E、F的结构简式及反应条件,D→E为加成反应,E→F为取代反应;根据F、H的结构简式、G的分子式以及反应条件,可知G的结构简式为。(1)根据H的结构简式,H中含氧官能团的名称为醚键、酰胺基;(2)根据分析,C的结构简式为;(3)根据分析,D→E的反应类型为加成反应;(4)根据A、B的结构简式和反应条件,A→B的化学方程式为+CSCl2+2HCl;(5)根据分析可知,G的结构简式为;(6)(C2H5)3N、(C2H5)2NH、C2H5NH2的碱性随N上电子云密度的增大而增强,乙基为推电子基,导致N上的电子云密度增大,所以三者中碱性最强的是(C2H5)3N,最弱的是C2H5NH2;(7)—Boc与—CH3相连形成物质M为,其同分异构体满足:①含四元环、核磁共振氢谱显示只有一组吸收峰的结构是和;②含酮羰基、能与金属钠反应、分子中只含有一个手性碳原子的骨架是:C—CO—C(OH)—C—C—C、C—C(OH)—CO—C—C—C、C—C(OH)—C—CO—C—C、C—C(OH)—C—C—CO—C、C—C—C(OH)—CO—C—C、C—C—C(OH)—C—CO—C、C(OH)—CO—C(CH3)—C—C、C(OH)—C(CH3)—CO—C—C、C(OH)—C(CH3)—C—CO—C、C—C—C(CH2OH)—CO—C、C—CO—(OH)C(CH3)—C—C、C(CH3)2—CO—C(OH)—C、C—CO—C(CH3)—C—C(OH)、C(CH3)2—C(OH)—CO—C,共14种。3.黄酮类天然产物具有独特的生物活性,一种具有抗炎活性的高异黄酮类似物Ⅶ的合成路线如下:ⅢⅠⅡⅣⅤⅥ(1)化合物Ⅰ的名称是。

(2)鉴别化合物Ⅰ和Ⅱ的化学方法。

(3)反应⑤的类型是;反应②为还原反应,化合物Ⅲ的结构简式为;

由化合物Ⅱ合成Ⅲ的反应条件是(填选项)。

A.NaOH B.HClC.O2 D.H+/H2(4)写出化合物Ⅱ和NaHCO3溶液反应的化学方程式

。

(5)化合物Ⅶ中含氧官能团名称。

(6)化合物Ⅱ的芳香族同分异构体中,写出两种同时满足如下条件的同分异构体的结构简式、。

条件:①遇FeCl3溶液显色;②不能与NaHCO3溶液反应;③与稀硫酸反应后得到的芳香族产物仅有一种含氧官能团;④核磁共振氢谱有4组峰面积之比为3∶2∶2∶1的吸收峰。(7)利用反应⑤类似的反应,写出由HOCH2(CH2)4CH2OH及乙醇为原料合成的路线(不需注明反应条件)。答案(1)邻苯二酚(2)加入NaHCO3溶液,有气体生成的是化合物Ⅱ(3)取代反应D(4)+NaHCO3+CO2↑+H2O(5)酯基、酮羰基、醚键(6)(7)解析和OHCCOOH发生加成反应生成,Ⅲ和CH3I发生取代反应生成,则Ⅲ的结构简式为,和甲醇发生酯化反应生成Ⅴ,Ⅴ和乙酸乙酯取代反应生成Ⅵ。(1)由结构简式可知,化合物Ⅰ的名称是邻苯二酚。(2)Ⅱ中含有羧基而Ⅰ中没有,可以通过检验羧基鉴别化合物Ⅰ和Ⅱ,方法为加入NaHCO3溶液,有气体生成的是化合物Ⅱ。(3)反应⑤的类型是取代反应,反应②为还原反应,化合物Ⅲ的结构简式为,由Ⅱ和Ⅲ的结构简式可推知,Ⅱ和H2发生还原反应即可得到Ⅲ,同时有H2O生成,故选D。(4)Ⅱ中含有羧基,可以和NaHCO3溶液反应生成二氧化碳,方程式为+NaHCO3+CO2↑+H2O。(5)化合物Ⅶ中含氧官能团名称为酯基、酮羰基、醚键。(6)化合物Ⅱ的芳香族同分异构体,满足条件①遇FeCl3溶液显色,说明其中含有酚羟基;②不能与NaHCO3溶液反应,说明其中没有羧基;③与稀硫酸反应后得到的芳香族产物仅有一种含氧官能团,说明其中含有酯基且酯基水解后产生酚羟基;④核磁共振氢谱有4组峰面积之比为3∶2∶2∶1的吸收峰,说明其中含有1个甲基;写出两种同时满足条件的同分异构体的结构简式为、。(7)由逆向合成法分析,可由类似Ⅴ生成Ⅵ的原理得到,可由和乙醇发生酯化反应得到,可由发生氧化反应得到,可由发生氧化反应得到,合成路线为。1.(2024·北京交通大学附中高二期中)一种抗过敏药物中间体J的合成路线如图所示。已知:ⅰ.酯或酮中的碳氧双键能与RMgBr发生加成反应:+RMgBrⅱ.R'OMgBrR'OH(1)A→B的化学方程式是

。

(2)B→C的反应类型是。

(3)E与I发生取代反应生成J(含有3个苯环且不含硫原子)。已知E中断开N—H键,则I中断开(填“C—O键”或“O—S键”)。

(4)H的官能团有。

(5)C→D涉及的反应过程如图。写出中间产物2和D的结构简式。中间产物2:,D:。

(6)G的结构简式是。

(7)下列说法正确的是。

a.B→C中的作用是保护b.E中存在手性碳原子c.G→H反应中为减少副反应的发生,应向过量G中滴加试剂X答案(1)+C2H5OH+H2O(2)取代反应(3)C—O键(4)酰胺基、酮羰基和羟基(5)(6)(7)ac解析A发生酯化反应生成B,B发生取代反应生成C,根据已知,C发生反应生成D;H发生取代反应生成I,则H结构简式:,根据已知,逆推G结构简式:,X结构简式:。(1)A发生酯化反应生成B,化学方程式:+C2H5OH+H2O;(2)B结构简式为,对比B和C结构简式可知发生取代反应;(3)若断O—S键,生成,—SO3H为磺酸基,一般不存在,所以断开C—O键,生成;(4)H结构简式:,其中含官能团:酰胺基、酮羰基和羟基;(5)根据已知,C发生反应生成中间产物1,中间产物2,中间产物3,最终生成D;(6)根据分析可知,G结构简式:;(7)a.B→C先通过反应改变,D→E再通过反应形成,属于官能团保护,正确;b.连接4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,E中无手性碳原子,b错误;c.G中酮羰基可与X发生反应,为减少副反应发生,应向过量G中滴加X,c正确。2.敌菌净是一种兽药(磺胺增效剂),用于治疗家禽细菌感染。其合成路线如下:已知:CH2CHCNCH2CHCOOH。请回答下列问题:(1)敌菌净的苯环中碳的2p轨道形成中心电子的大π键。在有机物C所涉及的第二周期元素中,第一电离能由小到大排序为。

(2)1个有机物B分子最多有个原子共平面。

(3)为了证明有机物A中含醛基,宜选择下列试剂是(填字母)(必要时可加热)。

a.新制Cu(OH)2浊液b.酸性KMnO4溶液c.溴水如果B→C分两步进行,第一步是加成反应,则第二步反应类型是。

(4)写出有机物A与(CH3)2SO4、NaOH反应生成有机物B、Na2SO4和H2O的化学方程式:

。

(5)在有机物B的芳香族同分异构体中,同时具备下列条件的结构有种。

①能发生银镜反应;②苯环上有3个取代基;③1mol有机物最多能与3molNaOH反应(6)以苯甲醇、丙腈(CH3CH2CN)为原料合成,设计合成路线(其他试剂任选)。答案(1)66C<O<N(2)18(3)a消去反应(4)2+(CH3)2SO4+2NaOH2+Na2SO4+2H2O(5)10(6)解析甲基取代A中H原子生成B,B与在碳氧双键上先加成后消去得到C,C与CH3OH发生加成得到D,D发生取代反应得到敌菌净。(1)苯环中碳的2p轨道形成6中心6电子大π键;有机物C中涉及的第二周期元素有C、N、O,第一电离能:C<O<N。(2)甲基上至少有2个原子不与苯环共平面,B分子含2个甲基,至少有4个原子不与苯环共平面,1个B分子最多有18个原子与苯环共平面。(3)A含酚羟基、醛基和醚键,新制氢氧化铜浊液与醛基共热,产生砖红色固体,a项正确;酸性高锰酸钾溶液能氧化醛基、酚羟基,b项错误;羟基邻位氢与溴发生取代,醛基与溴水发生氧化反应,均能使溴水褪色,c项错误。醛基与亚甲基发生加成反应生成了醇羟基,第二步发生消去反应生成碳碳双键。(4)可以看成先发生取代反应,后发生中和反应,该反应的化学方程式2+(CH3)2SO4+2NaOH2+Na2SO4+2H2O。(5)1个B分子含3个氧原子,由题意可知,其同分异构体含苯环、甲酸酯基、酚羟基和乙基且三种取代基直接连接在苯环上,符合条件的同分异构体有10种。(6)结合上述合成路线B→C可知,先将苯甲醇氧化为苯甲醛,然后与CH3CH2CN反应生成,再结合已知条件,将腈基转化为羧基,合成路线如下:。3.(2024·四川眉山仁寿第一中学高二月考)化合物M是一种医药中间体,实验室中M的一种合成路线如下:已知:①②③一个碳原子连接两个—OH不稳定,易自动脱水回答下列问题:(1)A中官能团的名称为;B的化学名称为;由C生成D的反应类型为。

(2)A的结构简式为;由F生成G化学方程式为

。

(3)由G生成M的化学方程式为

。

(4)Q为D的同分异构体,同时满足下列条件的Q的所有结构简式有种(不含立体异构)。

①苯环上连有5个取代基;②既含—NH2,又能与银氨溶液发生银镜反应。(5)参照上述合成路线和信息,以2-丙醇和苯为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线。答案(1)碳碳双键、醛基3-氯丁醛取代反应(2)CH2CHCH2CHO或CH3CHCHCHO+2Cl2+2HCl(3)+2NaOH+2NaCl+H2O(4)10(5)解析(A)CH2CHCH2CHO或CH3CHCHCHO与HCl在催化剂作用下发生加成反应生成(B),与在加热条件下反应生成(C),在氢氧化钠溶液、加热条件下发生取代反应生成(D),与氧气在催化剂、加热条件下发生氧化反应生成(E),在酸性溶液中加热生成(F),在一定条件下转换为(G),在氢氧化钠溶液、加热条件下反应生成(M)。(1)A的分子式为C4H6O,B的结构简式为、分子式为C4H7ClO,对比A、B的分子式可知,A与氯化氢加成生成B,所以A的结构简式为CH2CHCH2CHO或CH3CHCHCHO,其中含有的官能团的名称为碳碳双键、醛基;B的结构简式为,其化学名称为3-氯丁醛;B的结构简式为,据题中所给信息①可知,与反应生成的C的结构简式为,C的分子式为C10H12NCl,D的分子式为C10H13NO,对比C、D的分子式可知,C水解生成D,所以C生成D的反应类型为取代反应;(2)据以上分析可知,A的结构简式为CH2CHCH2CHO或CH3CHCHCHO;E的结构简式为,据题中所给信息②、结合G的结构简式可知,F的结构简式为,所以F生成G的化学方程式为+2Cl2+2HCl;(3)G的结构简式为、分子式为C10H7NCl2,M的分子式为C10H7NO,对比G、M的分子式,结合G的结构简式及反应的条件可知,M的结构简式为,所以由G生成M的化学方程式为+2NaOH+2NaCl+H2O;(4)D的结构简式为、分子式为C10H13NO,满足题意的结构简式有:(氨基有2种位置)、(氨基有2种位置)、(氨基有2种位置)、(氨基有2种位置)、(氨基有1种位置)、(氨基有1种位置),共10种;(5)采用逆合成法,合成的单体为,据题中所给信息②可知,制取的反应物为和苯,而可由2-丙醇氧化得到,所以其路线为。4.有机化合物Y是一种合成中间体,由有机物X合成Y的一种路线如下:(1)X中的含氧官能团的名称是,反应②的反应类型是。

(2)有机物C的名称是。

(3)X发生银镜反应的化学方程式为

。

(4)反应④还会生成一种与E互为同分异构体的副产物F,F的结构简式为。

(5)A的同分异构体中,含有苯环和羧基,且核磁共振氢谱有三组峰的有种(不考查立体异构)。

(6)根据上述合成路线,写出以苯甲醛和CH3NO2为原料制备的合成路线(无机试剂任选)。答案(1)醛基、醚键还原反应(2)间溴苯乙酸(或3-溴苯乙酸)(3)+2[Ag(NH3)2OH]+2Ag↓+3NH3+H2O(4)(5)6(6)解析(1)X中的含氧官能团的名称:醚键和醛基;对比A和B结构简式,反应②的反应类型为还原反应;(2)溴原子连接在苯乙酸取代基的间位,命名为间溴苯乙酸(或3-溴苯乙酸);(3)X分子中含醛基,可发生银镜反应,化学方程式:+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3+H2O;(4)反应④D成环生成E过程中可能生成一种与E互为同分异构体的副产物F,F的结构简式:;(5)A的同分异构体中,含有苯环和羧基,且核磁共振氢谱有三组峰,满足结构要求的有:、、、、、,共计6种;(6)参考合成路线反应①,苯甲醛反应生成,参考合成路线反应②,发生还原反应生成,苯甲醛经催化氧化生成苯甲酸,苯甲酸与发生取代反应生成目标产物,具体合成路线如下:。5.化合物M是一种治疗抑郁症和焦虑症的药物,某研究小组以化合物I为原料合成化合物M的路线如下(部分反应条件省略):已知:ⅰ)Ⅰ→Ⅱ的反应是原子利用率100%的反应,且化合物a能使Br2的CCl4溶液褪色;ⅱ)。(1)化合物Ⅰ中含有的官能团名称是。

(2)化合物a的结构简式为。

(3)下列说法正确的是(填序号)。

A.化合物Ⅱ在水中的溶解度比化合物Ⅰ小B.1mol化合物Ⅰ与浓溴水反应,最多可以消耗2molBr2C.化合物Ⅳ的分子中最多有7个碳原子共平面D.Ⅲ→Ⅳ的反应属于取代反应(4)Ⅵ~Ⅶ的化学方程式为

。

(5)化合物Ⅷ有多种同分异构体,同时符合下列条件的有种,其中核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积之比为9∶2∶2的结构简式为。

ⅰ)含有一个苯环且苯环上有两个取代基;ⅱ)其中一个取代基为硝基。(6)根据上述信息,写出以苯酚为原料合成水杨酸(邻羟基苯甲酸)的路线。(可使用本题中出现的有机试剂,无机试剂任选)答案(1)羟基、醚键(2)(3)AD(4)(5)12(6)解析Ⅰ→Ⅱ的反应是原子利用率100%的反应,且化合物a能使Br2的CCl4溶液褪色,化合物a为,与化合物a发生加成反应得到,根据信息ⅱ,Ⅲ为,与HCl发生取代反应生成,Ⅳ与CH2CHCN反应生成,Ⅴ在酸性条件下水解生成,Ⅵ与氢气发生加成反应生成,Ⅶ中羧基被氨基取代得到Ⅷ,经过一系列变化生成M。(1)由化合物I的结构简式可知其含有的官能团名称是羟基、醚键。(2)Ⅰ→Ⅱ的反应是原子利用率100%的反应,且化合物a能使Br2的CCl4溶液褪色,与化合物a发生加成反应得到,化合物a的结构简式为。(3)A.化合物Ⅰ中含有酚羟基,能与水分子形成分子间氢键,化合物Ⅱ在水中的溶解度比化合物Ⅰ小,正确;B.酚羟基的邻对位均可与溴发生取代反应,1mol化合物Ⅰ与浓溴水反应,最多可以消耗3molBr2,错误;C.与苯环直接相连的原子与苯环共平面,则醛基碳原子一定与苯环共平面,醚键的O原子与苯环共平面,单键可以旋转,则与醚键O原子相连的C原子也可能与苯环共平面,化合物Ⅳ的分子中最多有8个碳原子共平面,错误;D.Ⅲ为,与HCl发生取代反应生成,则Ⅲ→Ⅳ的反应属于取代反应,正确。(4)Ⅵ与氢气发生加成反应生成Ⅶ,则Ⅵ~Ⅶ的化学方程式为+H2。(5)化合物Ⅷ()有多种同分异构体,ⅰ)含有一个苯环且苯环上有两个取代基;ⅱ)其中一个取代基为硝基,余下4个饱和碳,丁基有4种,苯环上硝基的邻间对位有3种,共有4×3=12种;同时符合条件的有12种,其中核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积之比为9∶2∶2的结构简式为。(6)根据上述信息,经Ⅰ到Ⅲ过程为模型,以苯酚为原料先与化合物a发生加成反应得到,再根据Ⅱ到Ⅲ条件得到,第三步醛基的氧化条件合理即可(使用O2、银氨溶液、新制氢氧化铜均可),合成水杨酸(邻羟基苯甲酸)的路线。6.西那卡塞是被称为拟钙剂的新一类化合物中第一个药物,能激活甲状旁腺中的钙受体,从而降低甲状旁腺素的分泌。一种西那卡塞的合成路线如图所示:回答下列问题:(1)西那卡塞中含有的官能团名称为;

有机物A→F中,存在对映异构体的是(填字母)。

(2)A→B发生反应的类型是;D→E生成的一种气体可以使品红溶液褪色,D→E的化学方程式为

。

(3)有机物C的熔沸点低于D的主要原因是

。

(4)F的一种同分异构体满足下列条件,其结构简式为。

①可以使溴的四氯化碳溶液褪色;②红外光谱测定出含有“”结构;③核磁共振氢谱有4组吸收峰。(5)参照上述流程图,设计以、、CH3OH为原料合成的路线(无机试剂和有机溶剂任用)。答案(1)酰胺基、碳氟键F(2)取代反应2+