项目三-蜜饯中二氧化硫的测定

项目三

食品添加剂的检验日照职业技术学院

刘丹赤蜜饯中二氧化硫的测定1.了解漂白剂的作用及在食品中的使用范围、最大使用量。2.熟悉二氧化硫的测定方法。3.掌握滴定法测定二氧化硫的原理及操作要点。

1.能进行蒸馏操作。2.能测定蜜饯中二氧化硫残留量。学习目标知识目标能力目标素质目标1.树立正确的职业价值观和法治意识。2.具有质量、安全、环保、规则意识。二氧化硫的测定漂白剂基本知识PART01漂白剂进口葡萄酒的酒标上常有“ContainsSulfites（内含硫化物）”的字样，而我们在中文背标上“原料与辅料”一行，也能看到二氧化硫的名字。那么，二氧化硫究竟是什么？为什么葡萄酒中会含有二氧化硫？二氧化硫对葡萄酒有什么作用吗？案例导入漂白剂能够破坏、抑制食品的发色因素,使其褪色或使食品免于褐变的物质。漂白剂作用机制SO2、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠等。次氯酸钠、过氧化氢等。还原型漂白剂氧化型漂白剂现国标已禁止使用漂白剂漂白剂名称功能二氧化硫、焦亚硫酸钾、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、低亚硫酸钠漂白剂、防腐剂、抗氧化剂硫磺漂白剂、防腐剂《食品添加剂使用标准》（GB2760-2024）中的漂白剂只有7种漂白剂，且都为含硫化合物都为还原型漂白剂同时可作为防腐剂对鱼、肉等动物性食品不适用。本身无营养价值。亚硫酸

还原型漂白剂达到漂白作用解离还原性食品中漂白剂的使用限量食品漂白剂在低剂量下使用对机体的危害不大，但如果长期大量食用会对机体造成不同程度的危害，如影响营养素的吸收、腐蚀消化系统，严重者会引起食物中毒。因此，我国《食品添加剂使用卫生标准》GB2760-2024对漂白剂的最大使用量有明确规定。《食品添加剂使用标准》GB2760-2014中漂白剂的使用限量（部分）检测依据酸碱滴定法1分光光度法2GB5009.34-2022离子色谱法3直接提取法适用于白糖及白糖制品、淀粉及淀粉制品和生湿面制品巾二氧化硫的测定，充氮蒸馏提取法适用于葡萄酒及赤砂糖中二氧化硫的测定。二氧化硫的测定酸碱滴定法PART02测定原理采用充氮蒸馏法处理试样，试样酸化后在加热条件下亚硫酸盐等系列物质释放二氧化硫，用过氧化氢溶液吸收蒸馏物，二氧化硫溶于吸收液被氧化生成硫酸，采用氢氧化钠标准溶液滴定，根据氢氧化钠标准溶液消耗量计算试样中二氧化硫的含量。测定原理SO32-+2H+

＝SO2+H2O

SO2+H2O2=H2SO42NaOH+

H2SO4

＝

Na2SO4+2H2O检测仪器

电子天平

滴定管玻璃充氮蒸馏器

组织捣碎机

粉碎机试剂材料4氮气6纯度＞99.9%。321甲基红乙醇溶液指示剂(2.5g/L)氢氧化钠标准溶液(0.01mol/L)5移取氢氧化钠标准溶液(0.1mol/L)10.0mL于100mL容量瓶中，加无二氧化碳的水稀释至刻度。称取甲基红指示剂0.25g，溶于100mL无水乙醇中。氢氧化钠标准溶液（0.1mol/L）按照GB/T601配制并标定，或经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液。过氧化氢溶液（3%）量取质量分数为30%的过氧化氢100mL，加水稀释至1000mL。临用时现配。盐酸溶液（6mol/L）量取盐酸（ρ20=1.19g/mL）50mL，缓缓倾入50mL水中，边加边搅拌。试样前处理取粮食加工品、固体调味品、饼干、薯类食品、糖果制品（含巧克力及制品）、代用茶、酱腌菜、蔬菜干制品、食用菌制品、其他蔬菜制品、蜜饯、水果干制品、炒货食品及坚果制品（烘炒类、油炸类、其他类）、食糖、干制水产品、熟制动物性水产制品、食用淀粉、淀粉制品、淀粉糖、非发酵性豆制品、蔬菜、水果、海水制品、生干坚果与籽类食品等试样，采样量应大于600g，根据具体产品的不同性质和特点，直接取样，充分混合均匀，或者将可食用的部分，采用粉碎机等合适的粉碎手段进行粉碎，充分混合均匀，贮存于洁净盛样袋内，密闭并标识，供检测用。取啤酒、葡萄酒、果酒、其他发酵酒、配制酒、饮料类试样，采样量应大于1L，对于袋装、瓶装等包装试样需至少采集3个包装（同一批次或号），将所有液体在一个容器中混合均匀后，密闭并标识，供检测用。液体试样固体试样半流体试样对于袋装、瓶装等包装试样需至少采集3个包装（同一批次或号）；对于酱、果蔬罐头及其他半流体试样，采样量均应大于600g，采用组织捣碎机捣碎混匀后，贮存于洁净盛样袋内，密闭并标识，供检测用。试样测定取固体或半流体试样20～100g置于蒸馏器的圆底烧瓶中加水200～500mL取液体试样20～200mL（g）取样量视含量高低而定精确至0.01g试样测定锥形瓶内加入3%H2O2溶液50mL作为吸收液打开回流冷凝管开关给水安装装置开通氮气调节气体流量计至1.0～2.0L/min打开分液漏斗活塞使10mLHCl快速流入蒸馏瓶加热至沸停止加热吸收液放冷摇匀用0.01mol/LNaOH标液滴定同步空白试验保持微沸1.5h吸收液中加入3滴甲基红指示剂，用0.01mol/LNaOH标液滴定至黄色冷凝管上端玻璃导管置于锥形瓶底部冷凝水温度＜15℃至黄色且20s不褪为终点结果计算式中：X——试样中二氧化硫含量（以SO2计），mg/kg或mg/L；

V——试样溶液消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；

V0——空白溶液消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；0.032——1mL氢氧化钠标准溶液（1mol/L）相当的二氧化硫质量（g），g/mmol；

c——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；

m——试样的质量或体积，g或mL。试样中二氧化硫的含量按下式计算结果保留3位有效数字结果计算当用0.01mol/L氢氧化钠标准溶液时，固体或半流体称样量为35g时，检出限为1mg/kg，定量限为10mg/kg；液体取样量为50mL（g）时，检出限为1mg/L（mg/kg），定量限为6mg/L（mg/kg）。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。精密度检出限与定量限操作提示使用前对吸收液进行滴定的目的是排除二氧化硫的干扰。试验之前检查管路气密性，以免漏气。加热前，应先打开氮气，加热完毕后，取走吸收液之后再关闭氮气。实验过程中，保证氮气流速均匀。对于易沸样品可适当调小加热功率或是加入消泡剂。二氧化硫的测定分光光度法PART03测定原理样品直接用甲醛缓冲吸收液浸泡或加酸充氮蒸馏，释放的二氧化硫被甲醛溶液吸收，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物，酸性条件下与盐酸副玫瑰苯胺，生成蓝紫色络合物，该络合物的吸光度值与二氧化硫的浓度成正比。测定原理适用范围直接提取法适用于白糖及白糖制品、淀粉及淀粉制品和生湿面制品中二氧化硫的测定，充氮蒸馏提取法适用于葡萄酒及赤砂糖中二氧化硫的测定。检测仪器

电子天平玻璃充氮蒸馏器紫外可见分光光度计试剂材料4氨基磺酸铵溶液（3g/L）6称取0.30g氨基磺酸铵（H6N2O3S）溶于水并稀释至100mL。321甲醛缓冲吸收储备液盐酸副玫瑰苯胺溶液（0.5g/L）5量取2%盐酸副玫瑰苯胺（C20H20ClN3）溶液25.0mL，分别加入30mL磷酸和12mL盐酸（ρ20=1.19g/mL），用水稀释至100mL，摇匀，放置24h，备用（避光密封保存）。称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶于少量水中，加入36～38%的甲醛（应不含聚合物）5.5mL、0.05mol/LEDTA-2Na溶液20.0mL，混匀，加水稀释并定容至100mL，贮于冰箱中冷藏保存。甲醛缓冲吸收液量取甲醛缓冲吸收储备液适量，用水稀释100倍。临用时现配。氢氧化钠溶液（1.5mol/L）称取6.0gNaOH固体，溶于水并稀释至100mL。乙二胺四乙酸二钠溶液（0.05mol/L）称取1.86g乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2Na2O8，简称EDTA-2Na），溶于水并稀释至100mL。试剂材料4387二氧化硫标准溶液（100μg/mL）具有国家认证并授予标准物质证书。二氧化硫标准使用液(10μg/mL)准确吸取二氧化硫标准溶液（100μg/mL）5.0mL，用甲醛缓冲吸收液定容至50mL。临用时现配。盐酸溶液（6mol/L）量取盐酸（ρ20=1.19g/mL）50mL，缓缓倾入50mL水中边加边搅拌。

冰乙酸C2H4O2，分析纯。试样制备取粮食加工品、固体调味品、饼干、薯类食品、糖果制品（含巧克力及制品）、代用茶、酱腌菜、蔬菜干制品、食用菌制品、其他蔬菜制品、蜜饯、水果干制品、炒货食品及坚果制品（烘炒类、油炸类、其他类）、食糖、干制水产品、熟制动物性水产制品、食用淀粉、淀粉制品、淀粉糖、非发酵性豆制品、蔬菜、水果、海水制品、生干坚果与籽类食品等试样，采样量应大于600g，根据具体产品的不同性质和特点，直接取样，充分混合均匀，或者将可食用的部分，采用粉碎机等合适的粉碎手段进行粉碎，充分混合均匀，贮存于洁净盛样袋内，密闭并标识，供检测用。取啤酒、葡萄酒、果酒、其他发酵酒、配制酒、饮料类试样，采样量应大于1L，对于袋装、瓶装等包装试样需至少采集3个包装（同一批次或号），将所有液体在一个容器中混合均匀后，密闭并标识，供检测用。液体试样固体试样半流体试样对于袋装、瓶装等包装试样需至少采集3个包装（同一批次或号）；对于酱、果蔬罐头及其他半流体试样，采样量均应大于600g，采用组织捣碎机捣碎混匀后，贮存于洁净盛样袋内，密闭并标识，供检测用。试样处理直接提取法称取约10g固体试样精确至0.01g加100mL甲醛缓冲吸收液振荡浸泡2h过滤取续滤液备用同时做空白试验试样测定取固体或半流体试样10～50g置于蒸馏器的圆底烧瓶中加水250～300mL取液体试样50～100mL充氮蒸馏法取样量视含量高低而定精确至0.01g试样测定锥形瓶内加入甲醛缓冲吸收液30mL作为吸收液打开回流冷凝管开关给水安装装置开通氮气调节气体流量计至1.0～2.0L/min打开分液漏斗活塞使10mLHCl快速流入蒸馏瓶加热至沸停止加热取下吸收瓶用少量水冲洗导管尖嘴吸收液转入100mL容量瓶保持微沸1.5h甲醛缓冲吸收液定容，待测冷凝管上端玻璃导管置于锥形瓶底部冷凝水温度＜15℃洗水并入吸收瓶中充氮蒸馏法标准曲线制作分别准确量取0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00mL二氧化硫标准使用液，置于25mL具塞试管中，加入甲醛缓冲吸收液至10.00mL，再依次加入3g/L氨基磺酸铵溶液0.5mL、1.5mol/L氢氧化钠溶液0.5mL、0.5g/L盐酸副玫瑰苯胺溶液1.0mL，摇匀，放置20min后，用紫外可见分光光度计在波长579nm处测定标准溶液吸光度，并以质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线。试样溶液的测定根据试样中二氧化硫含量，吸取试样溶液0.50～10.00mL，置于25mL具塞试管中，加入甲醛缓冲吸收液至10.00mL，再依次加入3g/L氨基磺酸铵溶液0.5mL、1.5mol/L氢氧化钠溶液0.5mL、0.5g/L盐酸副玫瑰苯胺溶液1.0mL，摇匀，放置20min后，用紫外可见分光光度计在波长579nm处测定标准溶液吸光度，并以质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线。同时做空白试验。编号123456样1样2二氧化硫标液用量/mL0.000.200.501.002.003.00

相当SO2质量/μg0.02.05.010.020.030.0

置于25mL具塞试管中，加入甲醛缓冲吸收液至10.00mL氨基磺酸铵溶液(3g/L)/mL0.50.50.50.50.50.50.50.5氢氧化钠溶液(1.5mol/L)/mL0.50.50.50.50.50.50.50.5盐酸副玫瑰苯胺溶液(0.5g/L)/mL1.01.01.01.01.01.01.01.0

摇匀，放置20min579nm测定吸光度

结果计算式中X——试样中二氧化硫含量（以SO2计），mg/kg或mg/L；

m1——由标准曲线中查得的测定用试液中二氧化硫的质量，μg；

m0——由标准