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2025年库伦分析法考试核心押题卷及参考答案
一、单项选择题(每题2分,共20分)1.恒电流库伦分析中,电量Q与电流I、时间t的关系正确的是A.Q=I/tB.Q=ItC.Q=I²tD.Q=t/I2.库伦滴定法测定As(III)时,最佳发生电解质为A.0.1mol·L⁻¹H₂SO₄B.0.2mol·L⁻¹KBr+0.1mol·L⁻¹HClC.0.5mol·L⁻¹NaOHD.1mol·L⁻¹KNO₃3.控制电位库伦法测Cu²⁺,若电极反应为Cu²⁺+2e⁻→Cu,法拉第常数取96485C·mol⁻¹,测得电量为1930C,则Cu质量为(MCu=63.5g·mol⁻¹)A.0.318gB.0.635gC.1.27gD.2.54g4.库伦分析中,背景电流主要来源于A.双电层充电B.杂质氧化还原C.溶剂分解D.以上全部5.恒电流库伦滴定要求电流效率必须A.≥50%B.≥90%C.≥99%D.100%6.控制电位库伦法测Fe²⁺时,若电位阶跃后电流按i_t=i₀e⁻ᵏᵗ衰减,则电量Q与i₀关系为A.Q=i₀/kB.Q=i₀kC.Q=i₀tD.Q=i₀²/k7.库伦滴定指示终点不可采用A.双铂电极电流法B.光度法C.电位法D.电导法8.发生电解质选择时,首要考虑A.溶解度B.电流效率C.颜色D.密度9.微库伦法测硫时,燃烧生成的SO₂被吸入滴定池,滴定剂为A.I₂B.Br₂C.Ag⁺D.OH⁻10.库伦法测COD时,K₂Cr₂O₇发生电极反应为A.Cr₂O₇²⁻+14H⁺+6e⁻→2Cr³⁺+7H₂OB.Cr³⁺→Cr₂O₇²⁻C.Cr₂O₇²⁻→CrO₄²⁻D.Cr₂O₇²⁻+2e⁻→2CrO₄²⁻二、填空题(每题2分,共20分)11.库伦分析的基本定律是________定律,其数学表达式为________。12.恒电流库伦滴定中,若电流效率为η,则实际消耗电量与理论电量之比为________。13.控制电位库伦法测定时,背景电流校正常用________法或________法。14.微库伦测硫仪中,指示电极对通常为________电极,终点时电流突跃方向为________。15.库伦滴定法测定水样中Cl⁻时,发生电解质为________,滴定剂为________。16.电量计按原理分为________电量计和________电量计两类。17.恒电流库伦滴定中,若电流为10.0mA,时间为200s,则电量为________C。18.控制电位库伦法测Cu²⁺时,若溶液体积为50mL,浓度为0.010mol·L⁻¹,理论需电量为________C。19.库伦分析中,电流效率低于100%的主要原因是________和________。20.微库伦法测石油产品硫含量,结果以________表示,单位________。三、判断题(每题2分,共20分,正确打“√”,错误打“×”)21.库伦分析法属于绝对分析法,无需标准样品。22.恒电流库伦滴定中,电流越大,终点判断越准确。23.控制电位库伦法可用于测定电极反应的电子转移数。24.库伦滴定法测定还原剂时,发生电极必须作阳极。25.微库伦法测硫时,温度升高会使回收率降低。26.库伦分析中,法拉第常数与温度无关。27.双铂电极电流法指示终点时,外加电压一般选50–100mV。28.库伦法测COD时,Cl⁻干扰可通过加入HgSO₄消除。29.控制电位库伦法测Fe²⁺时,溶液需预先除氧。30.库伦滴定法可用于测定微量水,发生剂为I₂。四、简答题(每题5分,共20分)31.简述恒电流库伦滴定与控制电位库伦法在原理、装置及应用上的主要区别。32.说明库伦滴定法测定As(III)时,如何选择发生电解质及控制条件以保证电流效率100%。33.写出微库伦法测硫的完整滴定反应,并说明如何消除SO₃对结果的干扰。34.控制电位库伦法测Cu²⁺时,如何由i–t曲线计算电量并校正背景电流?五、讨论题(每题5分,共20分)35.结合绿色化学理念,讨论库伦分析法相比传统滴定法在环境友好性上的优势与局限。36.某实验室用恒电流库伦滴定法标定Na₂S₂O₃,结果偏低,系统分析可能原因并提出改进方案。37.微库伦测硫仪长期未用,首次开机出现基线漂移大、回收率低的综合故障,请给出排查流程与维护策略。38.控制电位库伦法测定复杂废水COD时,Cl⁻、NO₂⁻、Fe²⁺共存,设计实验方案消除干扰并验证可靠性。参考答案一、1B2B3B4D5D6A7D8B9A10A二、11法拉第,Q=nF12η13空白扣除,外推14双铂,负→正15AgNO₃,Ag⁺16化学,电子172.01896.519副反应,杂质电解20质量分数,mg·kg⁻¹三、21√22×23√24×25√26×27√28√29√30√四、31恒电流法保持I恒定,电量Q=It,装置简单,适合滴定;控制电位法保持E恒定,电量由积分i–t曲线得,装置需三电极系统,可测绝对量。前者用于常规滴定,后者用于微量、多组分测定。32选0.2mol·L⁻¹KBr+0.1mol·L⁻¹HCl,发生Br₂氧化As(III);控制pH<2避免Br₂水解,通N₂除O₂防Br⁻氧化,电极表面光洁防H₂析出,电流密度<5mA·cm⁻²。33滴定反应:SO₂+I₂+2H₂O→SO₄²⁻+2I⁻+4H⁺;SO₃干扰:在燃烧管后加温控转化炉,使SO₃→SO₂,温度控850°C,并加石英碎片催化,滴定池前装选择性膜吸收SO₂。34记录i–t曲线,积分得Q=∫idt;背景电流i_b由空白溶液同电位下测得,Q_corr=Q_sample−Q_blank;或用i_t=i₀e⁻ᵏᵗ拟合,Q=i₀/k。五、35库伦法无需标准试剂,减少化学废弃物;电流效率可控,试剂在线生成,降低毒性;但需精密电子仪器,能耗高,电极材料污染仍待解决。36原因:发生电极污染致副反应、电流效率<100%;滴定池漏光致I₂光解;时间记录延迟。改进:抛光铂电极,加遮光套,校准计时器,用纯As₂O₃
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